JPS62178250A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
さらに詳しくは、現像性が改良され、且つ感度ならびに
最高濃度等の写真性能に優れ、さらに発色カブリの少な
いハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された３種のハロゲン化銀カラー写真用
乳剤層が塗設されている。

たとえば、カラーネガ用感光材料では、一般に露光され
る側から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の
順に塗設されており、青感性乳剤層と緑感性乳剤層との
間には、青感性乳剤層を透過する青色光を吸収させるた
めに漂白可能な黄色フィルタ一層が設けられている。さ
らに各乳剤層には、種々特殊な目的で他の中間層を、ま
た最外層として保護層を設けることが行なわれている。

また、たとえばカラー印画紙用感光材料では一般に露光
される側から赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤
層の順で塗設されており、カラーネガ用感光材料におけ
ると同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとす
る中間層、保護層等が設けられている。これらの各乳剤
層は前記とは別の配列で設けられることも知られており
、さらに各乳剤層を各々の色光に対して実質的に同じ波
長域に感光性を有する２層からなる感光性乳剤層を用い
ることも知られている。これらのハロゲン化銀カラー写
真感光材料においては、発色現像主薬として、例えば芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を用いて、露光された
ハロゲン化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸
化生成物と色素形成カプラーとの反応により色素画像が
形成される。この方法においては、通常シアン、マゼン
タおよびイエローの色素画像を形成するために、それぞ
れフェノールもしくはナフトール系シアンカプラー、５
−ピラゾロン、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラ
ゾロトリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系
もしくはベンゾイルメタン系イエローカプラーが用いら
れる。これらの色素形成性カプラーは感光性カラー写真
乳剤層中もしくは現像液中に含有される。本発明はこれ
らのカプラーが予め乳剤層中に含まれて非拡散性とされ
ているハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

ところで、近年、発色現像を迅速に行なうため種々の対
策がとられている。その一つの方法として露光されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を使って現像を行なう場合に現像促進剤を
使用することが知られている。このような現像促進剤の
うち、比較的高度の活性を備えている化合物は、しばし
ばカブリを生成する欠点を有している。ところがこうい
った化合物の中でも発色現像において超加成性を示すあ
る種の白黒現像主薬は他の現像促進剤に比べて比較的低
いカブリの生成で現像促進効果を得ることができる。そ
の様な白黒現像主薬の例としては、英国特許８１１，１
８５号記載の１−フェニル−３−ピラゾリドン、米国特
許２，４１７，５１４号記載のＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール、特開昭５０−１５５５４号記載のＮ５ＮＳ
Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等が挙げられる。このカラー現像における超加成性現
像の機構についてはＧ、　Ｆ、　Ｖａｎ　　Ｖｅｅｌｅ
ｎによってジャーナル・オブ・ザ・フォトグラフィック
・サイエンス、２０号、９４頁（１９７２年）に報告さ
れている。このような白黒現像主薬を補助現像剤として
用いて発色現像促進効果を得る方法としては、これを予
めハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含ませる場合と
、これを発色現像液に含ませる場合とがある。

このうち、前記白黒現像主薬を発色現像促進のため、ハ
ロゲン化銀写真感光材料中に含ませる場合、１−アリー
ル−３−ピラゾリドン類が特に好ましく用いられている
。例えば、特開昭５６−８９７３９号公報には、支持体
上にハロゲン化銀粒径比率が５０％以上異なるハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料中
に１−アリール−３−ピラゾリドンを添加することが開
示されている。しかしながら、この公報に開示されてい
る１−アリール−３−ピラゾリドンを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料はコバルト錯塩の様な補力剤の
存在下で補力処理用に供されるものであって、通常のカ
ラー現像処理用として処理された場合にはその現像促進
効果は極めて不充分であり、特に平均粒径の大きいハロ
ゲン化銀乳剤を用いて通常のカラー現像処理を行なった
場合には発色現像促進効果をほとんど得ることができな
いことが判った。

また、特開昭５６−６４３３９号公報には特定の構造を
有する１−アリール−３−ピラゾリドンをハロゲン化銀
カラー写真感光材料に添加する方法、更に特ｊｆｌ　［
５７−１４４５４７号、同５８−５０５３２号、同５Ｂ
−５０５３３号、同５８−５０５３４号、同５８−５０
５３５号、同５８−５０５３２号各公報には、１−アリ
ール−３−ピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感
光材料中に添加しておき、極めて短い現像時間内に処理
することが開示されている。

しかしながら、これらの公報に記載されている各技術は
単に現像促進効果を得るという点では満足し得ても、感
度、階調、最島濃度等の写真性能を総合的に勘案したと
きは必ずしも満足であったとは言い難い。

さらに、このような現像促進技術を用いて、発色現像を
行なった場合、発色カブリや色濁りが生じ易いという別
の問題がある。

従来から、発色カブリや色濁り防止のためには、ある種
のハイドロキノン誘導体を用いることがよく知られてい
る。しかしながら、これらハイドロキノン誘導体を発色
防止のために５屋に添加すると発色カブリに対して効果
はあるものの、感度や最大濃度の低下等、写真性能へ影
響をもたらす。

さらに前記公報に記載の存在下で発色現像を行なう場合
、特にその効果が少なく、迅速現像処理における発色カ
ブリの低下並びに色濁りの改良が望まれているのが現状
である。

［発明の目的］ 本発明の目的は感度や最高濃度等の良好な写真性能を有
し、かつ発色現像時における発色カブリと色濁りの橿め
て少ない、しかも発色現像が促進され迅速発色現像処理
に適したハロゲン化銀感光材料の処理方法を提供するこ
とにある。さらに池の目的は以下の記載から明らかにな
るであろう。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上にイエローカプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層Ｊ５よびシアンカプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層から構成され
た写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、代
用露光する工程および発色現像する工程を含むハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法において、前記写真構成層
の少なくとも一層には下記一般式［Ｉ］で示される化合
物が含有されており、また前記発色現像する工程は下記
一般式［Ｉ［］、　　［ＩＩＩ］、　　［ＩＶ］および
［ＶＩで示される化合物から選ばれる少なくとも一つの
存在下で行なわれることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法により達成される。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ炭素数１〜５のアル
キル基を表わし、ｎは１〜２０の整数を表わし、ｋは１
または２を表わす。Ａはを表わし、Ｒ３は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わし、Ｒ４は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わす。）　、−０Ｙ　（ここで、ＹはＲ３
ま曹 一〇−Ｒ３を表わし、Ｒ３は上記と同義。）、Ｒ３ し、Ｒ３は上記と同義、Ｒ６は水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
わす。）またはシアン基を表わす。

Ｂはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、複素環基または こで、Ｒ１、Ｒ２、ｎｌにおよびＡはそれぞれ上記と同
義。）を表わす。Ｊ れアルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２ａよび／またはＲ３
とＲ４は互いに結合して窒素原子と共に金肥と同義。）
を表わす。］ 窒素へテロ環を形成してもよい。Ｒ５はハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わし、ｎｌは０〜４
の整数を表わす。ｎｌが２〜４の整数の場合、Ｒ５は同
じでも異なってもよい。）一般式［Ｉ［１］ ＯＨ 〈式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子またはアル
キル基を表わし、Ｒ６とＲ７は互いに結合して含窒素へ
テロ環を形成してもよい。Ｒ８はハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基を表わし、Ｒ２はＯ〜４の整数
を表わす。Ｒ２が２〜４の整数の場合、Ｒ８は同じでも
異なってもよい。） 几９ （式中、Ｘは水素原子または加水分解可能な基を表わし
、Ｒ９はアリール基を表わし、Ｒ’１０　ｓＲ＋１、Ｒ
＋２およびＲ１３はそれぞれ水素原子、アルキル基また
はアリール基を表わす、、）一般式［Ｖ］ （式中、ＡおよびＢはそれぞれ母核の炭素原子に窒素原
子で結合する第二級アミン基を表わし、Ｙは硫黄原子ま
たは酸素原子を表わす。）［発明の具体的構成］ 一般式［丁］において、Ｒ１およびＲ２で表わされる炭
素数１〜５のアルキル基としては、例えばメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、Ｓ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基等
が挙げられる。ｎは１〜２０の整数を表わし、好ましく
は２〜１５の整数である、ｋは１または２を表わす。

Ｉ Ａ　バー　Ｃ−Ｘ　−Ｒ３（ここでＸは一〇−または−
Ｎ−を表わし、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
４は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。

）、−０Ｙ（ここで、ＹはＲ３または−Ｃ，−Ｒａを表
わし、Ｒ３は上記と同○ −Ｃ−Ｒ３を表わし、Ｒ３は上記と同義。）、○Ｒ３ し、Ｒ３は上記と同義、Ｒ６は水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
わす。）またはシアノ基を表わす。

Ｂはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
リール基、複素環基または −Ｃ−ＣＶｔ　Ｒ２いトに←Ａ　）ｋで表わされる基（
こ嘗 こで、Ｒ＋　、Ｒ２、ｎ、におよびＡはそれぞれ上記と
同義。）を表わすが、Ｒ３で表わされるアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、Ｒ４で表
わされるアルキル基、アリール基、Ｒ５で表わされるア
ルキル基、アリール基、Ｒ６で表わされるアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、さらに
Ｂで表わされるアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基、複素環基は、それぞれ置換基を有
するものを含み、上記アルキル基の置換基としては、例
えばハロゲン原子、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
基、複素環基、シアン基等が挙げられ、上記アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基の置換基
としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシル基、複素環基、シアノ基等が
挙げられる。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＢで表わされるアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、Ｓ−ブグル基、ローヘキシル基、２
−エチル−ヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキザデ
シル基、ベンジル基等が挙げられ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　
、ＲｓおよびＢで表わされるアルケニル基としては、例
えば、フリル基等が挙げられ、Ｒ３、Ｒ６おＪ：びＢで
表わされるシクロアルキル基としては、例えばシクロ・
ヘキシル基等が挙げられ、Ｒ３、Ｒ呼、Ｒ５、Ｒ６およ
びＢで表わされるアリール基としては、例えばフェニル
基、ナフチル基等が挙げられる。

前記一般式［１，］で示される化合物は、さらに下記一
般式［Ｉ−１］で示される化合物またはその前駆体が好
ましい。

一般式［Ｉ−１］ ［式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒａ　、Ｘおよびｎは一般式［
Ｉ］のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、ＸＪ５よびｎと同義である。

コ 以下、本発明に用いられる一般式［Ｉ］で示される化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

以下余白 Ｈ（１） Ｈ（２） トＩ（３） し１″１３ Ｈ（４） Ｈ（５） Ｈ（６） Ｈ Ｈ（８） Ｈ（９） ’−７ｚｌ’ｌｓ　　　　　　　　　　　　　　　ＣＭ
コｌ１（１０） Ｈ（１１） Ｈ（１２） Ｈ（１４） ＩＩ（１５） １（（１Ｇ） ［（（１７） 以下余白 上記一般式［工］で示される化合物（以下、本発明に係
る一般式［Ｉ］で示される化合物という）については、
特開昭５８−２４１４１号記載の化合物が基本的に包含
され、同号に記載の合成法が参照できる。

本発明に係る一般式［Ｉ］で示される化合物は、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の写真構成層、即ち、イエロー、マ
ゼンタまたはシアンの各カプラーを含有する各ハロゲン
化銀乳剤層および非感光性層（例えば中間層、保ｍｓ、
下引き層、フィルタ一層等）から選ばれる任意の層に含
有させることができ、その添加量は特に制限はないが、
好ましくは１　Ｘ　１０−６〜Ｉ　Ｘ　１０−２モル／
１２である。本発明に係る一般式［Ｉ］で示される化合
物は１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用い
てもよい。

前記一般式［Ｉ［］において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３および
Ｒ４で表わされるアルキル基は、直鎖でも分岐でもよく
、好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基であり、こ
のアルキル基は置換基を有するものも含み、置換基とし
ては、例えばヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基等）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、
ベンゼンスルホンアミド基等のアリールスルホンアミド
基等）、４アリール基（例えばフェニル基等）等が挙げ
られる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表わされるアル
キル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｔ−ブチル
基、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロキシメチル基、β
−メトキシエチル基、メタンスルホンアミドエチル基等
が挙げられる。Ｒ１とＲ２および／またはＲ３とＲ４に
より形成される含窒素へテロ環核には、さらに酸素原子
、窒素原子、硫黄原子等を含んでもよく、例えばピロリ
ジン核、ピペリジン核、モルホリン核等を挙げることが
できる。

一般式［Ｉ］のＲ５で表わされるハロゲン原子としては
、例えば臭素原子、塩素原子等が挙げられ、アルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基等が挙げられ、ア
ルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基等
が挙げられる。Ｒ５で表わされるアルキル基、アルコキ
シ基は置換基を有するものも含む。

以下に、本発明に用いられる一般式［ＩＩ］で表わされ
る化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

以下余白 １１−１　　　　　　　　　　　　　　　　　ｎ−２１
１−３ｌｌ−４ （）８３　　ＣＲ３ 且−１３ これらの化合物は、一部を除き公知であり（例えば特開
昭５０−１５５５４号、特開昭５８−１２０２４８号明
細書等に記載されている。）、当業者は容易に合成する
ことができる。これらの化合物の合成には、例えば［ベ
ント、デスロツシュ、ファセット、ジエイムス、ラビイ
、スターナー、ピッタム、ピースバーガー；ジャーナル
　オブ　アメリカン　ケミカル　ソサイアティ、（Ｂｅ
ｎｔ　、　Ｄｅｓｓｌｏｃｈ　。

Ｆａｓｓｅｔｔ、　Ｊａｎ＋ｅｓ、　Ｒｕｂｙ　、　５
ｔｅｒｎｅｒ、　Ｖｉｔｔｕｍ　。

Ｗｅｉｓｓｂｅｒｑｅｒ：　Ｊ　、　Ａｍ　、　Ｃｈｅ
ｎ＋　、　Ｓｏｃ、　）　］Ｌ旦、　３１００　（１９
５１）や、［ベント、ブラウン、グレスマネス、ハーニ
シュ；フォト　サイエンスエンジニアリング、Ｂｅｎｔ
　、　Ｂｒｏｖｎ。

Ｇｌｅｓｍａｎｅｓｓ　、　Ｈａｒｎｉｓｈ；　　ｐｈ
ｏｔ　、　ＳＣｉ。

Ｅｎａ、　］　）　８．　１２５（１９６４）等を参照
することができる。

一般式［Ｉ［［］において、Ｒ６およびＲ７で表わされ
るアルキル基は、直鎖でも分岐でもよく、好ましくは炭
素原子数１〜６のアルキル基であり、これらのアルキル
基は置換基を有するものも含み、置換基としては、例え
ばヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基等のアリールスルホンアミド基）等が挙
げられる。Ｒ６およびＲ７で表わされるアルキル基の例
としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基
、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロキシエチル基、メト
キシメチル基、β−メタンスルホンアミドエチル基等が
挙げられる。Ｒ６およびＲ７により形成される含窒素へ
テロ環核にはざらに酸素原子、窒素原子、硫黄原子等を
含んでもよく、例えばピロリジン核、ピペリジン核、ピ
ペラジン核、モルホリン核等を挙げることができる。

Ｒ８で表わされるハロゲン原子としては、例えば臭素原
子、塩素原子等が挙げられ、アルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基等が挙げられ、アルコキシ基とし
ては、例えばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。

Ｒ８で表わされるアルキル基、アルコキシ基は置換基を
有するものも含む。

ｎ２が２〜４の場合、Ｒ８は同じでも異なってもよい。

以下に本発明に用いられる一般式［■］で表わされる化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

以下余白 、ｌｌｌ−１ｍ−２ Ｍ−３、［−４ １１［−５１１−６ ｍ−７１−８ ＤＩ　−１１１１［−１２ Ｈ ］Ｉ［−１５ｍ−１６ エー１７　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ−１８こ
れらの化合物は例えば米国特許第２．２８６．６７８号
、同第２．４８３．３７４号、同第２．７７６、３１３
号、同第３、０６０．２２５号、英国特許第９２８．６
７１号明細書、ベリヒテ・デル・ドイッチェン・ケミッ
シエン・ゲゼルシャフト第１６巻第７２４頁（Ｂ　ｅｒ
ｉｃｈｔｅ　ｄｅｒＤｅｕｔｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｇｅ５ｅｌｌｓｃｈａｆｔ　）同誌筒３４
巻筒２，１２５頁、ケミッシエ・ベリヒテ第９２巻第３
，２２３頁（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ
　）、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング第１２巻第４１頁（Ｐ　ｈｏｔｏａｒａｐ
ｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　Ｉｌ：ｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）およびジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイアテイ第１９４７巻第１８２頁（Ｊｏｕｒｎａｌ　
　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔ
ｙ）等に記載の方法に従って合成することができる。

一般式［ｒＶ］において、Ｘは水素原子または加水分解
可能な基を表わすが、Ｘで表わされる加水分解可能な基
としては好ましくはアセチル基である。Ｘは好ましくは
水素原子である。

一般式［ＩＶ］のＲ９で表わされるアリール基としては
、例えばフェニル基、ナフチル基等を挙げることができ
るがフェニル基が好ましい。このアリール基は置換基を
有するものも含み、置換基としては例えばアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロゲン
原子（塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（メトキ
シ基、エトキシ基等）、スルホニル基、アミド基（メチ
ルアミド基、エチルアミド基等）などを挙げることがで
きる。

一般式［ＩＶ］のＲｈｏ　ｓ　Ｒｔ＋　、Ｒ＋２及びＲ
＋３において表わされるアルキル基としては、好ましく
は炭素原子数１〜１０個のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、ブチル基等）が挙げられる。このアルキル
基は置換基を有するものも含み、置換基としては例えば
ヒドロキシル基、アミノ基、アシルオキシ基等が挙げら
れる。またＲｌｏｌＲｌｌ、ＲＩ２及びＲ＋３のアリー
ル基としては例えばフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。このアリール基は置換基を有するものも含み、置換
基としては、例えばアルキル基（メチル基、エチル基、
プロピル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等
）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）及びヒ
ドロキシル基等が挙げられる。

本発明に用いられる一般式［ＩＶ］で表わされる化合物
の代表的具体例を以下に示すが、本発明の化合物はこれ
らに限定されない。

以下余白 ＣＲ３ＣＨ３ γ−１９＄７−２０ １ｆ−２１Ｉｖ−２２ ｙ−２３′ｒｖ″−２４ Ｈｓ ェｆｆ−２５１１ｒ−２６ ｆｆ−２７１１−２８ 工γ−２９Ｗ−３０ １１１ｒ−３１Ｂ’−３２ 工１−３３［−３４ １γ−３５γ−３６ ｗ−３７Ｗ−３８ Ｒ３ ｔ ｉｆ−４５Ｉｒ−４６ 一般式［ＩＶ］で表わされる化合物は、市販されている
ものがあるが、米国特許第２．６８８．０２４号、同２
，７０４，７６２号、特開昭５６−６４３３９号および
特開昭５７−２１１１４７号に準じて合成することがで
きる。

一般式［Ｖ］において、ＡおよびＢで表わされる母核の
炭素原子に窒素原子で結合する第二級アミノ基は種々の
脂肪族または芳香族成分を含むことができ、ＡとＢは互
いに同一であっても異なってもよい。

上記ＡおよびＢは具体的には−ＮＨ−Ｒ＋４および−Ｎ
Ｈ−Ｒｔｓでそれぞれ表わすことができ、ここでＲ＋＋
およびＲ１５はそれぞれ脂肪族基または芳香族基であり
、Ｒ＋＋およびＲ１５の好ましくは電子供与基である。

Ｒ＋４およびＲ１５で表わされる基は具体的には、アル
キル基、アルケニル基、アリール基等が挙げられ、これ
らのアルキル基、アルケニル基、アリール基は置換基を
有するものも含む。

これらの置換基としてはアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基等）等が挙げられる。Ｒ１，１およ
び１（１５は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、メ１〜キシメチル基、β−メ１〜キシエエ
チ基、β−工１−キシエチル基、メチルチオエチル基、
エチルヂオメヂル基、アリル基、フェニル基、メトキシ
フェニル以、エトキシフェニル基、メチルチオフェニル
基、エチルチオフェニル基等が挙げられる。

以下に本発明に用いられる一般式［ＶＪで表わされる化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

Ｖ−１２，５−ビス（メチルアミン）−１゜３．４−デ
アジアゾール ■−２２−メチルアミノ−５−エチルアミノ−１，３，
４−チアジアゾール Ｖ−３２，５−ビス（エチルアミノ）−１゜３．４−チ
アジアゾール Ｖ−４２，５−ビス（ｎ−ブチルアミノ）−１，３，４
−デアジアゾール ｖ−５２−アリルアミノ−５−メチルアミノ−１，３，
４−チアジアゾール Ｖ−６２−（２−エトキシエチルアミノ）−５−メチル
アミノ−１，３，４− チアジアゾール Ｖ−７２，５−ビス（フェニルアミノ）−１，３，４−
チアジアゾール Ｖ−８２，５−ビス（２−メトキシエチルアミノ）−１
，３，４−チアジアゾ ール Ｖ−９２−（２−エトキシエチルアミノ）−５−（２−
メトキシエチルアミノ） −１，３，４−チアジアゾール Ｖ−１０２，５−ビス（２−エトキシエチルアミノ）−
１，３，４−チアジアゾ ール Ｖ−１１２−（２−メトキシエチルアミノ）−５−フェ
ニルアミノ−１，３，４ −チアジアゾール Ｖ−１２２−（１）−メトキシフェニルアミノ）−５−
（２−メトキシエチルアミノ） −１，３，４−チアジアゾール Ｖ−１３２−（３−メチルチオプロピルアミノ’）−５
−（２−メトキシエチルア ミノ）−１，３，４−チアジアゾー ル Ｖ−１４２，５−ビス（ブチルアミノ）−１゜３．４−
オキサジアゾール Ｖ−１５２，５−ビス（エチルアミノ）−１゜３．４−
オキサジアゾール 上記一般式［ＶＪで表わされるジアゾール化合物の製造
方法の例は、特開昭５３−６１３３４号明細書中、［ビ
ー、シー、グーハ、ジャーナル、オブ　アメリカン　ケ
ミカル　ソサイアティ、（Ｐ、Ｃ。

Ｇｕｈａ　、　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ａｍｅｒｉ
ｃａｎ　　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、　）　］
　４５　、　ｐ、１０３６　（１９２８）　、および［
ジャーナル　オブ　メ、ディカル　ケミストリイ、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　　ｏｒ　　Ｍｅｄｉｃａｌ　　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ、　ｖｏｌ、）　］１５、　Ｎｏ、３．　ｏ、
　３１５（１９７２）等に記載されている。

本発明においては、一般式［１１１、［ＩＩＩ］、［Ｉ
Ｖ　］または［Ｖｌで表わされる化合物の存在下で発色
現像を行なうが、ここで言う存在下とは発色現像時に存
在していればよく、予めハロゲン化銀カラー感光材料中
に含有させておいてもよいし、予め発色現像液中に含有
させておいてもよい。さらに、ハロゲン化銀感光材料中
と発色現像液中の両方に予め含有させておいてもよい。

前記一般式［Ｉ］、［ＩＩ［］、［ＴＶ］または［ＶＪ
で表わされる化合物のハロゲン化銀カラー感光材料へ添
加する場合、その添加量はハロゲン化銀乳剤のハロゲン
組成、銀量等により広範囲に異なるが、ハロゲン化銀１
モル当り概ねｏ、ｏｏｉモル乃至１モルであり、好まし
くは０．００２モル乃至０２モルである。また感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層が２層以上のときは、一般に１１２当
り２　Ｘ　１０−５モル乃至２Ｘ１０−３モル、好まし
くは５Ｘ１０−５モル乃至５　Ｘ　１０−３モルの範囲
内に含ませることができる。

一般式［ｎ］、［ＩＩＩ］、［■コまたは［ＶＪで表わ
される化合物は各感光性乳剤層、下引層、中間層、保護
層等のハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成するいか
なる層に添加してもよく、一般的には下塗層、下塗層に
接する最下層（Ｒも支持体側に近い層）、または各感光
性乳剤層のうち最下層（最も支持体側に近い乳剤層）に
添加するのが好ましい。

本発明の一般式［Ｉ［］、［ＩＩＩ］、［ＩＶ］または
［Ｖ］で表わされる化合物をハロゲン化銀カラー写真感
光材料の所定の写真構成層に添加するには、該写真構成
層を形成する親水性コロイド溶液中に直接分散するか、
又は例えばメタノール、エタノール、イソプロパツール
、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサン、酢酸エチル等の適当な溶媒の１種又は
２種以上の混合物に溶解してから親水性コロイド溶液に
添加してもよい。また例えばジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジメチルフタレート、トリー〇−ク
レジルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート等
の高沸点有機溶媒の１種又は２種以上の混合溶媒に溶解
したのち、親水性コロイド溶液中に乳化分散してもよい
。さらにまた、この化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤層
に添加させるときは、この化合物をカプラーと同時に乳
化分散しておき、これを塗布液中に添加することもでき
る。

本発明の一般式［■コ、［ＩＩＩ］、［ＩＶ］または［
Ｖ］で表わされる化合物を塗布液中に添加する時期は、
この化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加するとき
は、感光性ハロゲン化銀乳剤の調整後であれば任意の時
期でよい。感光性ハロゲン化銀乳剤が主として粒子表面
に潜像を形成する表面潜像型乳剤のときは、化学熟成さ
れ、光学増感された後であれば任意の時期でよい。また
感光性ハロゲン化銀乳剤が主として粒子内部に潜像を形
成する内部潜像型乳剤のときは、ハロゲン化銀乳剤が調
整され光学増感処理された後であれば任意の時期でよい
。また、一般式［Ｉ］、［ＩＩＩ］、［ＩＶ］または［
Ｖ］で表わされる化合物を非感光性乳剤層に添加すると
きは、この乳剤層の塗布前であればいかなる時期でもよ
いが、塗布直前に添加するのが好ましい。

さらに本発明で用いられる一般式［Ｉ［］、［１［［］
、［■］または［Ｖ］で表わされる化合物の発色現像液
へ添加する場合、その添加量は発色現像液１！；ｌ当り
１〜５００ＩＩ１ｇ　、さらに好ましくは、１０〜３０
０ｍｇの範囲である。

本発明で用いられる一般式［Ｉ］、［１１、［ＩＶ］ま
たは［Ｖ］で表わされる化合物を発色現像液に添加する
には、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパツ
ール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の適当な溶媒
の１種又は２種以上の混合物に溶解してから、発色現像
液に添加すればよい。

以下余白 本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、いか
なるタイプの写真感光材料にも適用でき、例えばカラー
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙として用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に適
宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層
数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更して
も良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の具体的
な廖構成としては、支持体上に支持体側より順次、下引
き層、イエロー色素画像形成層、中間層、マゼンタ色素
画像形成層、中間層、シアン色素画像形成層、中間層、
保護層と配列したものが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩
化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のも
のを用いる事が出来るが、好ましくは塩臭化銀乳剤であ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれかで得られたものでもよい。

該粒子は一時に成長させても良いし、種粒子をつくった
後成長させても良い。種粒子をつくる方法と成長させる
方法は同じであっても、異なっても良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ｐＡａをコントロールしつつ逐次または同時に添加
する事により、生成させても良い。成長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
も良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要
に応じてハロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン
化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、
粒子の成長速度をコントロール出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形成す
る過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジ
ウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて金属イオンを
添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させる事
が出来、また適当な還元的雰囲気におく事により、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良
いし、あるいは含有させたままでも良い。該塩類を除去
する場合には、リサーチ・ディスクロージャー１７６４
３号記載の方法に基づいて行う事が出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、内部と表面が
均一な層から成っていても良いし、異なる層から成って
いても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が主とし
て表面に形成されるような粒子であっても良く、また主
として粒子内部に形成されるような粒子でも良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、規則的な結晶
形を持つものでも良いし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでも良い。これら粒子において、［１
，０，０］面と［１，１，１］面の比率は任意のものが
使用出来る。又、これら結晶形の複合形を持つものでも
良く、様々な結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、別々に形成し
た２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い
。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤°は、常法により
化学増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含
む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン
化合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独又は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感出来る。

増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を組み合わ
せて用いても良い。増感色素とともにそれ自身分光増感
作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収し
ない化合物であって、増感色素の増感作用を強める強色
増感剤を乳剤中に含有させても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止
及び／又は写真性能を安定に保つ事を目的として、化学
熟成中及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟
成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真
業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られてい
る化合物を加える事が出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤のバインダー（又
は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利
であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロ
ース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高
分子物質等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の写真乳
剤層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
を単独又は併用することによって硬膜される。硬膜剤は
、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材
料を硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に
硬膜剤を加える事も可能である。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料のハロゲ
ン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性
を高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料
の写真乳剤層その他の親水性コロイド１に寸度安定性の
改良などを目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層
には、発色現象処理において、芳香族第１級アミン現像
剤（例えばｐ−フェニレンジアミン銹導体）の酸化体と
カップリング反応を行い色素を形成する、色素形成カプ
ラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン
色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応
じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料をつくっても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、アゾール系カプラー、５−ピラゾロンカプ
ラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、シ
アン色素形成カプラーとしては、ナフトールカプラー、
及びフェノールカプラー等がある。

イエローカプラーのうち好ましくは一般式［Ａ］で表わ
されるものである。

一般式（Ａ） 式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
２はアリール基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像
反応の過程で脱離する基を表わす。

Ｒ１としては直鎖または分岐のアルキル基（例えばブチ
ル基）またはアリール基（例えばフェニル基）であるが
、好ましくはアルキル基（特にｔ−ブチル基）が挙げら
れ、Ｒ２としてはアリール基（好ましくはフェニル基）
を表わし、これらＲ１、Ｒ２の表わすアルキル基、アリ
ール基は置換基を有するものも含まれ、Ｒ２のアリール
基にはハロゲン原子、アルキル基等が置換されているこ
とが好ましい。Ｘとしては下記一般式（８）または（Ｃ
）で示される基が好ましく、さらに一般式（Ｂ）のうち
一般式（Ｂ′）で示される基が特に好ましい。

一般式（Ｂ） 式中、Ｚｌは４員〜７員環を形成し得る非金属原子群を
表わす。

一般式（Ｃ） −Ｏ−Ｒ＋＋ 式中、Ｒａ１はアリール基、複素環基またはアシル基を
表わすがアリール基が好ましい。

一般式（Ｂ′） り 成し１りる非金属原子群を表わす。

前記一般式（Ａ）において好ましい本発明に係るイエロ
ーカプラーは次の−８２式（Ａ′）で示される。

一般式（Ａ′） 式中、Ｒ１４は水素原子、ハロゲン原子、または、アル
コキシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。

またＲ１５、Ｒｌｓ及びＲ１７はそれぞれ水ｍ原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、アル
キルスル７オンアミドリ、アシルアミド基、ウレイド基
またはアミノ基を表わし、Ｒ＋ｓ及びＲ＋ｓがそれぞれ
水素原子であってＲ１７がアルコキシカルボニル またはアルキルスルホンアミド基が好ましい。・また、
Ｘは前記一般式（△）で示されたものと同義の基を表わ
し、好ましくは前記一般式（Ｂ）または（Ｃ）、または
（Ｂ）のうちでさらに好ましくは前記一般式（Ｂ′　）
で表わされる基が挙げられる。

以下本発明に好ましく用いられるイエローカプラーの具
体例を示ずが、本発明はこれらに限定されない。

以下余白 （ｙ−ｉ） （Ｙ−２） （Ｙ−３） 聯 Ｈ３ （Ｙ−７） １”／ （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （Ｙ−１１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（ＣＨ２０Ｃ２Ｈ６ （Ｙ−１２） ｔ Ｙ−１３） Ｙ−１４） 用い得る黄色形成カプラーの莫イ本イＦｌｌ古、英国特
許第１，０７７．８７４号、特公昭４５−４０７５７号
、特開昭４１＝１０３１号、同４７−２６１３３号、同
４８−９４４３２号、同５Ｇ−８７６５０号、同５１−
３６３１号、同５２−１１５２１９４、同５４−９９４
３３号、同５４−１３３３２９号、同５６−３０１２７
号、米国特許第２，８７５，０５７号、同３，２５３．
９２４号、同３，２６５，５０６号、同３，４０８，１
９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５５１．１５
６号、同　３，６６４，８４１号、同３，７２５，０７
２号、＠３、７３０．７２２号、同　３，８９１，４４
５号、同　３．９００．４８３号、同３，９２９，４８
４号、同３．９３３．５００号、同３，９７３，９６８
号、同３，９９０，８９６号、同４，０１２，２５９号
、同４，０２２．６２０号、同　４，０２９，５０８号
、同　４．０５７．４３２号、同　４．１０６，９４２
号、同　４，１３３，９５８号、同　４，２６９，９３
６号、同４，２８６，０５３号、同４，３０４，８４５
号、同４，３１４，０２３号、同４，３３６，３２７号
、同４，３５６，２５８号、同４．３８６１１５５号、
同４，４０１，７５２号等に記載されいるものが使用で
きる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料において
、マゼンタ色素画像形成カプラーとしては下記一般式［
ａ］および［ａＩ］で示されるカプラーを好ましく用い
ることができる。

一般式［ａ］ Ａｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒｔ　＋　は水素
原子又は置換基を表わし、Ｒ２Ｌ　２は置換基を表わす
、Ｙは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる置換基を、Ｗは−ＮＨ−１−Ｎｌ−ＩＣ
Ｏ−（Ｎ原子はピラゾロン核の炭素原子に結合）または
−ＮＨＣＯＮＩ−１−を表わし、■は１または２の整数
である。］以下余白 〔ａ〕の具体例 ｍ−４０，／− ｔ 前記一般式［ａＩ］ 一般式［ａＩ］ で表わされるマゼンタカプラーに於いて、Ｚｔは含窒素
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、該Ｚ
Ｎ　により形成される環はＭ換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲ２は水素原子または置換基を表わす。

前記Ｒ１の表わす置換基としては、例えばハロゲン原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイルｕ１シアノ基
、スピロ化合物残塁、有橋炭化水素化合物残基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミム
Ｌアシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミＬＬアルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。

以下余白 ｍ−８ ＣｓＨｏ（ｔ） ２Ｈ５ 本発明において用いられる−・般式［ａ　］および［ａ
Ｉ］で示されるマゼンタカプラーは、例えば米国特許第
２．６００．７８８号、同第３．０６１．４３２号、同
第３，０６２，６５３号、同第３．１２７．２６９号、
同第３，３１１．４７６号、同第３，１５２，８９６号
、同第３，４１９，３９１号、同第３，５１９，４２９
号、同第３，５５５，３１８号、同第３．６８４．５１
４号、同第３，８８８，６８０号、同第３，９０７，５
７１号、同第３，９２８，０４４号、同第３．９３０．
８６１号、同第３．９３０．８６６号、同第３．９３３
．５００号等の明細書、特開昭４９−２９６３９号、同
４９−１１１６３１号、同　４９−１２９５３８号、同
５０−１３０４１号、同５２−５８９２２号、同５５−
６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同５６−３６
０４３号、同５７−３５８５８号、同６０−２３８５５
号の各公報、英国特許第１，２４７，４９３号、ベルギ
ー特許第７６９．１１６号、同第７９２，５２５号、西
独特許第２，１５６，１１１号の各明ａ書、特公昭４６
−６０４７９号、特開昭５９−１２５７３２号、同５９
−２２８２５２号、同５９−１６２５４８号、同　５９
−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４
３６５９号の各公報、西独特許１，０７０，０３０号及
び米国特許第３，７２５，０６７号の各明ｍ書等に記載
されている。

本発明において用いられるシアン画像形成カプラーとし
ては、下記一般式［Ｅ］、［Ｆ］で示されるカプラーを
好ましく用 いることができる。

一般式［Ｅ］ 式中、Ｒ＋εはアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わす。Ｒ２Ｅはアルキル基またはフェニル基
を表わす。Ｒ３εは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を表わす。

ｚ１εは水素原子、ハロゲン原子、または芳香族第１級
アミン発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る
基を表わす。

２Ｆ 式中、Ｒｑｙ＋はアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ
５ｐはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表
わす。Ｒ６Ｆｉは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素等）またはアルキル基（例えばメチル基
、エチル基等）を表わす。

Ｚ２Ｆは水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る
基を表わす。

以下に本発明において用いられるシアン画像形成カプラ
ーの代表的な具体例を記載するが本発明はこれらに限定
されない。

以下余白 （ｎ）ＣＩ２Ｈ２５ＳＯ２ＮＨ 本発明の前記一般式［Ｅ］および［Ｆ］で示されるカプ
ラーは、例えば、特開昭５９−１４６０５０号、同６０
−１１７２４９号、同５９−３１９５３号に記載されて
いる。

その池水発明において用いられるシアンカプラーとして
は、例えば、米国特許第２，３０６，４１０号、同第２
，３５６，４７５号、同第２．３６２．５９８号、同第
２，３６７、５３１号、同第２，３６９，９２９号、同
第２，４２３，７３０号、同第２，４７４，２９３号、
同第２．４７６、００８号、同第２．４９８．４６６号
、同第２，５４５，６８７号、同第２．７２８．６６０
号、同第２．７７２．１６２号、同第２．８９５．８２
６号、同第２．９７６．１４６号、同第３，００２，８
３６号、同第３，４１９，３９０号、同第３，４４６．
Ｅｉ２２号、同第３，４７６．５６３号、同第３，７３
７、３１６号、同第３，７５８，３０８号、同第３，８
３９，０４４号、英国特許第４７８，９９１号、同第９
４５，５４２号、同第１、０８４．４８０号、同第１，
３７７．２３３号、同第１，３８８，０２４号及び同第
１．５４３．０４０号の各明細書、並びに特開昭４７−
３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５２
２８号、同５０−１１２０３８号、同　５０−１１７４
２２号、同　５０−１３０４４１号、同５１−６５５１
号、同５１−３７６４７号、同５１−５２８２８号、同
５１−１０８８４１号、同５３−１０９６３０号、同５
４−４８２３７号、同５４−６６１２９号、同５４−１
３１９３１号、同５５−３２０７１号の各公報などに載
されている。

上記のイエロー、マゼンタ及びシアンカプラーはそれぞ
れ青感性、緑感性、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の同一層
に二種以上含んでもよい。また同じカプラーを同一の感
色性を有する異なる２つ以上の層に含ませてもよい。

これらのイエロー、マゼンタ及びシアンカプラーは、一
般に乳剤層中の銀１モルあたり２Ｘ１０−３モルないし
１モル、好ましくは１Ｘ１０−２モルないし８Ｘ１０’
モルの範囲で用いる。

イエローカプラー、マゼンタカプラー、およびシアンカ
プラーをハロゲン化銀乳剤層に添加する方法としては、
例えば固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化
分散法、種々の方法を用いることができ、これはカプラ
ーの化学構造等に応じて適宜選択することができる。水
中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分
散させる方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及びまたは水溶
性荷載溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音波
装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、ハロゲン
化銀乳剤層中に添加すればよい。分散液または分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。

高沸点有機溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない
フェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル
、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等のうち沸
点１５０℃以上の誘電率が６．０以下の高沸点有機溶媒
が好ましく用いられる。

好ましく用いられる誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒
としては種々のものがあり、例えばフタル酸エステル、
リン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケト
ン類、炭化水素化合物等である。好ましくは誘電率６．
０以下１．９以上で１００℃に於ける蒸気圧が０．５ｍ
ｍＨｇ以下の高沸点有機溶媒でおる。またより好ましく
は、該高沸点有機溶媒中のフタル酸エステル類或いはリ
ン酸エステル類である。尚、有機溶媒は、２種以上の混
合物であってもよく、この場合は混合物の誘電率が６．
０以下であればよい。尚、本発明での誘電率とは、３０
℃に於ける誘電率を示している。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルどし
ては、下記一般式［ＶＩ］で示されるものが挙げられる
。

一般式［ＶＩ］ 式中、Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれナルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ３３お
よびＲ３４で表わされる基の炭素原子数の総和は９乃至
３２である。また、より好ましくは炭素原子数の総和が
１６乃至２４である。

本発明において、前記一般式［Ｖｌ　］のＲＪ３および
Ｒ３＋で表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐の
ものであり、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基
、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、
オクタデシル基等である。Ｒ羽およびＲ３４で表わされ
るアリール基はフェニル基、ナフチル基等であり、アル
ケニル基はへキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセニ
ル基等である。これらのアルキル基、アルケニル基およ
びアリール基は、単一もしくは複数の置換基を有してい
ても良く、アルキル基およびアルケニル基の置換基とし
ては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基
、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニ
ル基等が挙げられ、アリール基の置換基としては、例え
ばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボ
ニル基を挙げることができる。これらのｎ　ｔ（ｐ　Ｒ
の２つ以上がアルキル基、アルケニル基またはアリール
基に導入されていても良い。

本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式［Ｖｌ　］で示されるものが挙げられる
。

一般式［■］ ■ 式中、Ｒａｓ、ＲａｓおよびＲ３７は、それぞれ、アル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。但し
、Ｒ３５、ＲｓｓおよびＲ３７で表わされる炭素原子数
の総和は２４乃至５４である。

一般式［■］のＲａｓ、ＲｓｓおよびＲ３７で表わされ
るアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、°ノニル基、デシル基
、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデ
シル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシ
ル基、オクタデシル基、ノナデシル基等であり、アリー
ル基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等であり
、またアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘ
プテニル基、オクタデセニル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはＲｓｓ、Ｒ３６およびＲ３７はアルキル基であり
、例えば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３
．５．５−トリメチルヘキシル基、０−ノニル基、０−
デシル基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、【
−オクチル基等が挙げられる。

以下に好ましい高沸点有機溶媒の具体例を示す。

以下余白 例示有機溶媒 Ｃ２Ｈｓ ５−１２　　　　　　　　　　　Ｃｚ）Ｉｓｌ ０Ｃ＊Ｈ＋＊（ｎ） Ｕ　　Ｃ＋ｏＨｔ＋（ｎ） −２Ｏ 上記ｙｋ電率６．０以下の高沸点の有ｔａ溶媒は、前記
カプラーに対して１０〜２００ｆｌ　伍％の割合で用い
られることが好ましく、より好ましくは２０〜１５０重
旦％である。

本発明に用いられるカラー写真感光材料の乳剤層間で（
同−感色性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像
主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じた
り、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために
色カブリ防止剤が用いられる。　該色カブリ防止剤は乳
剤層自身に用いても良いし、中間層を隣接乳剤層間に設
けて、該中間層に用いても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は、色素画像安定剤（例えばフェノール系化合物、ビス
フェノール係化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビ
ススピロクロマン系、ヒダントイン系化合物、及びジア
ルコキシベンゼン系化合物等）が含有されてもよい。

本発明に用いられる感光材料の保護層、中間層等の親水
性コロイド層に感光材料がｆｌＪｍ等で帯電する事に起
因する放電によるカブリ防止、画像のＵｖ光による劣化
を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感
光材料には、必要に応じてフィルタ一層、ハレーション
防止層及び／又はイラジェーション防止層等の補助層を
設ける事が出来る。これらの層中及び／又は乳剤層中に
は、現像処理中にカラー感光材料より流出するかもしく
は漂白される染料が含有させられても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン
化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他
の親水性コロイド層に感光材料の光沢を低減する、加筆
性を高める、感材相互のくっつき防止等を目標としてマ
ット剤を添加出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料
の滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料
に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。帯
電防止剤は支持体の乳剤をＶｉ層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料
の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗
布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防
止及び（現像促進、硬膜化、増感等の）写真特性改良等
を目的として、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料
は、写真乳剤層、その他の層はバライタ紙又はα−オレ
フィンポリマー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓
性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ボレエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成
高分子からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの
剛体等に塗布出来る。

本発明に用いられるハロゲン化銀材料は、必要に応じて
支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施
した後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、
寸度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩
擦特性、及び／又はその他の特性を向上するための）１
または２以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光
材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を
用いても良い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗
布する事の出来るエクストルージョンコーティング及び
カーテンコーティングが特に有用である。

本発明に用いられる感光材料は、該感光材料を構成する
乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用
いて露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タン
グステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭
素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライン
グスポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子
線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、当業
界公知のカラー現像を行なう事により画像を形成するこ
とが出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の
発色現像液中に用いられる発色現像主薬としては、芳香
族第１級アミン化合物、特にｐ−フェニレンジアミン系
のものが好ましく、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、Ｎ−エエチーｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ＋Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルア
ミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン
硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ
アニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホ
ネート、Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
３−メチル−４−アミノアニリン等を挙げることができ
る。これらの発色現像主薬は、単独であるいは２種以上
を組合せて用いてもよい。

本発明の発色現像液は、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
カリウム、第３リン酸ナトリウム等のアルカリ剤、臭化
ナトリウム、臭化カリウム等の現像抑制剤、メタノール
、エタノール、アセトン、ブタノール、ベンジルアルコ
ール、フェノキシブタノール、ジエチレングリコール、
エチレングリコール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等
の各種の有様溶媒、ヒドロキシルアミン、亜硫酸ナトリ
ウム等の保恒剤、シトラジン酸、ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルピロリドン等の現像調節剤、ジアミノス
チルベン系化合物の如き水溶性蛍光増白剤、エチレンジ
アミン四酢酸、アルキルイミノニ酢酸の如き重金属イオ
ン隠蔽剤、現像促進剤等の公知の各種の添加剤を必要に
応じて含むことができる。

本発明において、像様に露光されたハロゲン化銀カラー
写真材料は、本発明の発色現像液で発色現像されて色素
画像と銀像とが形成される。その後色素画像のみを残す
ため、漂白浴によって銀塩に酸化し、ついで定着浴によ
って残存しているハロゲン化銀その他の銀塩を溶解して
除去するネガ−ポジ法を用いることができる。

色素画像を残すために行なわれる漂白、定着処理は、別
々の工程で行ってもよいが、迅速処理の見地から、漂白
処理と定着処理とを同時に行なうことが好ましい。

個別に漂白処理を行なう場合の漂白剤としては、鉄（■
）、コバルト（■）、クロム（Ｖｌ）、銅（ｎ）などの
他価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物
などを用いることができる。

具体的には、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉ
ＩＩ）又はコバルト（ＩＩＩ）の有機酸塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１゜３−ジア
ミノ−２−プロパツール四酢酸等のアミノポリカルボン
酸塩又はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の有様酸の錯塩
：過流酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノール等を
用いることができる。

また定着剤の例としてはチオ硫酸塩（例えば、チオ硫酸
アンモニウム、チオ＠酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム
等）、チオシアン酸塩（例えば、チオシアン酸アンモニ
ウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム
等）、３．６−シチアー１，８−オクタンジオールの如
きチオエーテル化合物を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
発色現像、漂白定着、更に必要に応じて行なわれる水洗
、安定化、乾燥１の各種処理工程の処理温度は、迅速処
理の見地から３０℃以上で行なわれるのが好ましい。

［本発明の具体的効果］ 本発明をプリント用感光材料の処理方法に適用した場合
、迅速発色現像が達成でき、この際問題となる発色カブ
リと色濁りが防止され、迅速処理適性に優れたプリント
用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供すること
ができる。

［発明の具体的実施例］ 以下に具体的な実施例を示して、本発明の詳細な説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例−１コ ポリエチレン被覆紙支持体に以下の８つの層を順次塗設
してハロゲン化銀感光材料を作成した。

なお以下に示す添加量は特に記載のない限り１１２当り
の量を示した。

層−１・・・一般式［ＩＩ］、［１］、［ＩＶ］および
［Ｖ］で示される 化合物＊　　　　　　　　　　　０．０３ｇゼラチン　
　　　　　　　　　１．０ｇＭ−２・・・ゼラチン　　
　　　　　　　　２．０ｇ青感性塩臭化銀乳剤　　　　
０．３９ （銀量換算） イエローカプラー （Ｙ−２）　　　　　　　　　０．８（１高沸点有機溶
媒 ジオクチルフタレート＊　　　０．３（１層−３・・・
ゼラチン　　　　　　　　　　１．５ｇ高沸点有機溶媒 ジノニルフタレートネ 層−４・・・ゼラチン　　　　　　　　　　１．５ｇ緑
感光性塩臭化銀乳剤　　　０．４ｇ （銀量換算） マゼンタカプラー （ｍ−４）　　　　　　　　　ｏ、４ｇジオクチルフタ
レート＊　　　　０．２５１１１（高沸点溶媒） 層−５・・・ゼラチン　　　　　　　　　　１．５ｇ紫
外線吸収剤　ＬＩＶ−１傘　　０．５ｇＵＶ−２傘　　
０．２ｇ ジノニルフタレート傘＊　　　　０．３（１（高沸点溶
媒） 層−６・・・ゼラチン　　　　　　　　　１．２ｇ赤感
光性塩臭化銀乳剤　　　０．２５！ＩＩ（銀量換算） シアンカプラー （Ｃ−１１’）　　　　　　　　０．５Ｑ高沸点溶媒 ジオクチル−フタレート本０．２（］ 層−７・・・ゼラチン　　　　　　　　　　１．０ｇ紫
外線吸収剤　ＬＩ　Ｖ　−１＄　　　０．２（１ＵＶ−
２ネ　　０．１ｇ 高沸点有機溶媒 ジノニルリフタレート傘＊　　　０．２ｇ層−８・・・
ゼラチン　　　　　　　　　　１．０ｇ車　ジオクチル
フタレート （例示高沸点有機溶媒５−２） ＊率　ジノニルフタレート （例示高沸点有機溶媒＄−６） 以下余白 一般式［ｎ］、［ＩＩＩ］、［ＴＶ］および［Ｖ］で示
される化合物の種類、並びに一般式［Ｉ］で示される化
合物の種類と添加層を表−１に示す。

さらに一般式［Ｉ］で示される化合物並びに比較化合物
Ａｓ−１の添加量は１ｆ当り層−２，４みよび６に添加
した場合では０．０２！；ｌ、層−３と５に添加した場
合ではｏ、　ｏｓｇとした。

比較化合物ＡＳ−１ならびにｔＪＶ−１とＵＶ−２を以
下に示す。

以下余白 紫外線吸収剤 （ＩＪＶ−１） 紫外線吸収剤 （ＬＪＶ−２） 比較化合物 （Ａｓ−１） すＨ 得られた試料１乃至２１に感光計（小西六写真工業株式
会社製ＫＳ−７型）を用いて緑色光により光撲露光を行
なった後、以下の処理を施した。

基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１コ発色現像　　３８℃　　　１分３０秒。

２分３０秒。

３分３０秒 ［２］漂白定＠　　３３℃　　　　　１分［３］水洗処
理　２５〜３０℃　　　３分［４］乾　　燥　７５〜８
０℃　　約２分ただし発色現像液は、下記の本発明に係
る一般式［Ｉ［１〜［Ｖ］の化合物を含有しない発色現
像液［Ａコを用いた。

処理液組成 （発色現像液［Ａ１組成） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５ｉ１２亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　０．２９炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　３０．０　（１ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　３．０１；１ポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　
　　２．５０３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４，４＝−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　ｉ、ｏｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて
全母を１２とし、ｐ）−１１０，２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　（１エチ
レンジアミンテトラ酢酸３９ チオ硫酸アンモニウム（１０％溶液）　　　ｉｏｏ、ｇ
亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５ｄ炭
酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し水を加え
て全ｍを１１Ｌとする。

色濁りは次のようにして評価した。色濁り用比較試料と
して試料Ｎｏ、１８からシアンカプラーとイエローカプ
ラーを除き処理した試料のマゼンタ濃度（Ｄ’）　　１
．０のところでの□ＸＬ　　とＲ−を光学濃度計（小西
六写真工業株式会社製ＰＤ−６５型）で測定した。次い
で試料Ｎ００１〜２１を処理して各々の試料のＤ″＝１
．０のところでのＯＲとＲ８を測定し、以下に示すよう
に色濁りの値とした。

△ｏＲ＝ｃ％−ｏＲ＜シアン発色による色濁り）ΔＤ”
＝Ｄ”−Ｄｉ　　（イエロー発色による色濁り）さらに
、発色現像性を評価するために前記緑色露光の代りに白
色露光を行った後、各時間で処理した試料のシアン、マ
ゼンタおよびイエロー各々の最大濃度（［）ｍａｘ）を
光学濃度計で測定した。

得られた結果を表−２に示す。

以下余白 次に表−２の結果について説明する。

本実施例−１においては、感光材料中にのみ本発明に係
る一般式［Ｉ］〜［ＶＩで示される化合物である現像促
進剤を用いて、さらに本発明に係る一般式［Ｉ］で示さ
れる化合物（比較化合物としては前記ＡＳ−１）を用い
て検討した結果である。

一般式［Ｉ］および一般式［Ｉ［］〜［ＶＩの両方の化
合物を含まない比較の試料２０では、迅速現像処理が不
充分であると共に色濁りが極めて大きい。また、一般式
［Ｉ［］〜［ＶＩを用いず、一般式［Ｉ］の化合物のみ
を用いた比較の試料１６、一般式［Ｉ］の化合物と一般
式［Ｉ］の比較化合物を併用した比較の試料１７、およ
び一般式［Ｉ］の比較化合物のみを用いた比較の試料１
８のそれぞれにおいては、色濁りの防止効果が得られる
が、迅速現像処理に不満が残る。一方、一般式［Ｉ］〜
［ＶＩの化合物を用いた場合、いずれの試料においても
迅速現像処理は満足できるが、一般式［Ｉ］の比較化合
物を用いた試料１９では、色濁りの防止に対する改良効
果は充分ではない。即ち、一般式［１１〜［ＶＩの化合
物を用いない場合には色濁り防止効果を有しても、一般
式［Ｉ］〜［ＶＩの化合物を用いた場合には比較の化合
物では色濁り防止効果がほとんどないことがわかる。

これに対し、本発明に係る一般式［Ｉ］の化合物と一般
式［ｆｆ］〜［ＶＩの化合物を併用した試料１〜１５に
おい−では、現像時間１分３０秒での最大濃度がシアン
、マゼンタおよびイエローともに現像促進剤を含まない
比較試料Ｎｏ、１６．１７゜１８．２０の現像時間３分
３０秒における最大濃度とほぼ同等であり、かつ１分３
０秒か゛ら３分３０秒迄の間はとんど変化せず安定し、
かっ色濁りが良好に防止されていることがわかる。さら
に、試料９，１０および１１から本発明に係る一般式［
Ｉ］の化合物を比較化合物と併用してもよいことがわか
る。

［実施例−２］ 実施例−１で用いた感光材料試料Ｎｏ、１６と１８を用
いて、以下に示す発色現像液［Ｂ］。

［０］、［Ｄ］および［Ｅ］を調製し、この発色現像液
を用いて実施例−１と同様に処理を行ない、得られた各
試料について評価した。それぞれ評価試料１〜８とした
。

発色現像処理液［Ｂ］・・・ 発色現像処理液［Ａ′］にｌｌ−１を１２当り１００ｍ
ｇ添加したもの 発色現像処理液［Ｃ］・・・ 発色現像処理液［Ａ′］に■−１５を１乏当り１００ｍ
Ｑ添加したもの 発色現像処理液［Ｄ］・・・ 発色用ａ９ａ理液［Ａ’　］　］ニＩＶ−４ヲ１ｆｆｉ
当り１００＋１１（］添加したもの 発色現像処理液［Ｅ］・・・ 発色現像処理液［Ａ′　］にＶ−３を１１当りｉ　００
ｍＱ添加したもの ただしここでは発色現像液［Ａ′］は前記発色現像液［
Ａ］からベンジルアルコールをのぞいたものとした。

表−３に現像時間１分３０秒での色濁りの結果について
示す。

表−３から本発明の一般式［１］から［Ｖ］で示される
現像促進剤を現像液に添加した場合でも、本発明の一般
式［Ｉ）で示される化合物は、実施例−１と同様に効果
があることが分る。

表−３ ざらに、現像促進剤である一般式［ｎ］から［Ｖ］を現
像液に添加した場合での発色現像性についても実施例−
１と同様の結果が得られた。

［実施例−３］ ゛　実施例−１で用いた感光材料Ｎｏ、７．８．１６゜
１８および１９を用いて実施例−１と同様にして現像時
間１分３０秒での色濁りと最大濃度、さらに発色カブリ
（Ｄｍｉｎ）について評価した。それぞれ評価試料Ｎ０
．９〜１３とした。

ただし発色現像液は以下に示す発色現像液（Ｆ）を用い
た以外、実施例−１と同じ処理工程とした。

結果を表−４に示す。

表−４から評価試料Ｎｏ、１３は最大濃度は高いが色濁
りが多い。評価試料ＮＯ，１１，１２では色濁りは良好
であったが、最大濃度が不十分である。

こられに対して本発明である評価試料Ｎｏ、９゜１０は
色濁りも少なく、最大濃度も十分であることが分る。た
だし評価試料Ｎｏ、１０では本発明の目的が達成されて
いるが発色カブリがＮＯ１９に比べてやや高い。

発色現像液［Ｆ］組成 エチレングリコール　　　　　　　　　１５１ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　２，０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０・２Ｑ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　ｓｏ　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　３．０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　
　２．５０３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫Ｍ塩　　　　８ｇ蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンスルホン酸誘導体）　　　　　１．ＯＱ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて
全ｍを１２とし、ｐｌ−１１１，０に調整した。

［実施例４］ 前記実施例−３において、用いた発色現像液［Ｆ］中の
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫Ｍ塩の代わりに
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチル−アニリン硫酸塩、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ＝（２−メトキシエチル）−アニリン−ｐ
−トルエンスルホン酸塩を夫々等モルで用いた以外は同
一組成にて発色現像液［Ｇ］および［Ｈ］を作成した。

上記発色現像液［Ｇ］、［Ｈ］を用いた以外は実施例−
３と同様にして試験したところ、実施例−３とほぼ同様
の結果を得た。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書　１式） ％式％ ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　弁子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号」 （発送日）　昭和６１年０４月２２日 ６、補正の対象 明細書全文の浄書（内容に変更なし） 手続？ｒｌｌ正書　（自発） 昭和６１年１２月２４日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にイエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳
   剤層、マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
   およびシアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層な
   らびに非感光性層から構成された写真構成層を有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料を、像用露光する工程および発
   色現像する工程を含むハロゲン化銀写真感光材料の処理
   方法において、前記写真構成層の少なくとも一層には下
   記一般式［ I ］で示される化合物が含有されており、
   また前記発色現像する工程は下記一般式［II］、［III
   ］、［IV］および［Ｖ］で示される化合物から選ばれる
   少なくとも一つの存在下で行なわれることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ炭素数１〜５の
   アルキル基を表わし、ｎは１〜２０の整数を表わし、ｋ
   は１または２を表わす。Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼（ここでＸは−Ｏ−
   または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基、アルケニル
   基、シクロアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ＿
   ４は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。 ）、−ＯＹ（ここで、ＹはＲ＿３または▲数式、化学式
   、表等があります▼を表わし、Ｒ＿３は上記と同義。）
   、▲数式、化学式、表等があります▼（ここで、Ｒ＿４
   は上記と同義、Ｒ＿５は水素原子、アルキル基、アリー
   ル基または ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＿３は
   上記と同義。）、▲数式、化学式、表等があります▼（
   ここで、１は０または１を表わ し、Ｒ＿３は上記と同義、Ｒ＿６は水素原子、アルキル
   基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール基
   を表わす。）またはシアノ基を表わす。 Ｂはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
   リール基、複素環基または ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる基（こ こで、Ｒ＿１、Ｒ＿２、ｎ、ｋおよびＡはそれぞれ上記
   同義。）を表わす。］ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞ
   れアルキル基を表わし、Ｒ＿１とＲ＿２および／または
   Ｒ＿３とＲ＿４は互いに結合して窒素原子と共に含窒素
   ヘテロ環を形成してもよい。Ｒ＿５はハロゲン原子、ア
   ルキル基またはアルコキシ基を表わし、ｎ＿１は０〜４
   の整数を表わす。ｎ＿１が２〜４の整数の場合、Ｒ＿５
   は同じでも異なってもよい。）一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿６およびＲ＿７はそれぞれ水素原子または
   アルキル基を表わし、Ｒ＿６とＲ＿７は互いに結合して
   含窒素ヘテロ環を形成してもよい。Ｒ＿８はハロゲン原
   子、アルキル基またはアルコキシ基を表わし、ｎ＿２は
   ０〜４の整数を表わす。ｎ＿２が２〜４の整数の場合、
   Ｒ＿８は同じでも異なってもよい。） 一般式［IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子または加水分解可能な基を表わし
   、Ｒ＿９はアリール基を表わし、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿
   １、Ｒ＿１＿２およびＲ＿１＿３はそれぞれ水素原子、
   アルキル基またはアリール基を表わす。） 一般式［Ｖ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＡおよびＢはそれぞれ母核の炭素原子に窒素原
   子で結合する第二級アミノ基を表わし、Ｙは硫黄原子ま
   たは酸素原子を表わす。）