JPH02166445A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野１ 本発明は保存性が改良されたカラー写真に関するもので
あり、さらに詳しくは発色現像処理後にハロゲン化銀感
光材料中に残存する芳香族アミン系発色現像主薬（以下
単に芳香族アミン現像薬ということもある）および芳香
族アミン現像薬の酸化体を化学的に不活性なものにする
ことによって得られる。保存性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。 ［従来の技術］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料において色素画像形成
カプラー（以下単にカプラーという）としては良好な色
再現性を得るために副吸収の少ない鮮やかなシアン、マ
ゼンタ、イエロー色素を与えるカプラーの開発等と同時
に、短時間で発色現像が完了する高活性カプラーの開発
等が行なわれている。さらにはこれらのカプラーの優れ
た性１對を引き出すための新規な添加剤等の開発も行な
われている。ところが逆に、これらの新しい性能が処理
後に感光材料中に残存する処理液成分と作用してカラー
写真の保存性を低下させる原因にもなっている。 現像処理後に、感光材料中に残存する処理液成分のうち
、特に現像主薬である芳香族第一級アミン化合物および
それから誘導される化合物は長期間の保存時に、例えば
光、熱、湿度、酸素等の影響で画像の堅牢性をそこなっ
たり、それ自身が自己カップリング又は共存物との作用
により着色物質に変化し、いわゆる“スティン”を生ず
ることが知られている。このことはカラー写真にとって
は致命的ともいえる欠点である。 このなかでも感光材料中に残存する芳香族アミン系現像
薬にカプラーが共存する時に着色スティンが発生しやす
く、しかも共存するカプラーの種類によって異なった色
の着色スティンが発生する。 一方、これとは別に従来から画像劣化防止の一つにＹ−
スティン防止の研究が数多くなされている。この場合の
Ｙ−スティンとは光、熱により未発色部分（いわゆる白
地）に発生する黄色スティンであり、主にカプラーの分
解により生ずる分解物の着色である。従って本発明でい
う着色スティンとはその発生メカニズムが異なり、しか
も従来から知られているいわゆるＹ−スティン防止剤、
例えばハイドロキノン類、ヒンダードフェノール類、ト
コフェロール類、クロマン類、クマラン類、およびこれ
らの化合物のフェノール性水酸基をエーテル化した化合
物（米国特許３，９３５，０１６号、同第３，９３０，
８６６号、同第３，７００，４５５号、同第３．７６４
，３３７号、同第３，４３２，３００号、同第３，５７
３，０５０号、同第４，２５４，２１６号、英国特許環
２，０６６．９７５号、同第１，３２６，８８９号、特
公昭５１−３０４６２号等）等では本明細書でいう着色
スティンを防止するには不十分であった。 最近になってこの着色スティンを防止する目的で米国特
許第４，４６３，０８５号、同第４，４８３，９１８号
、特開昭５９−２１８４４５号、同５９−２２９５５７
号等にある種のアミン系化合物の有効性が提案されてい
る。しかしながら、これら従来の化合物はいずれもこの
目的を達成するのに充分ではなかった。 本発明者等は種々の検討を重ねた結果、この着色スティ
ンを防止するのに、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン現像薬、またはその酸化体と化学結合する保存性改
良化合物を見出すに至り、特開昭６２−１４３０４８号
、同６２−１７３４６６号、同６２−２２９１４５号、
同６２−２４５２６４号、同６２−２８３３３８号、同
６３−１５Ｊ１５４５号、欧州公開特許第２５５７２２
号、欧州公開特許第０２７７５８９号等で提案してきた
。 ところが、技術が日進月歩に進歩するにつれ、カラー写
真の記録材料としての使命を考えた場合、以前にも増し
てさらに長期間保存しても着色スティンが発生しないこ
とが望まれるようになった。わずかな着色スティンの発
生であっても着色する色によっては視覚的にスティンの
着色が目立ち１画像部にも色にごりが生ずる。このこと
はカラー写真にとっては致命的ともいえる欠点である。 しかも、これらの特許で提案してきた化合物を詳細に検
討した結果、化合物の種類や添加量にもよるが発色不良
、カブリ、色相の変化や乳化物の粒子サイズの変化をひ
きおこし、写真特性を変えるという欠点があることがわ
かった。 ［発明が解決しようとする問題点］ 従って本発明の第一の目的は、現像処理後に経時で生ず
る着色スティンを防止することによって保存性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。 本発明の第二の目的は、発色不良、カブリ、色相の変化
、乳化物の粒子サイズの変化にともなう写真特性の変化
等の副作用がなく、かつ着色スティンの発生が防止され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。 本発明の第三の目的は、ランニング状態の処理液、水洗
量の少ないもしくは無水洗処理後、ベンジルアルコール
を実質的に含まない発色現像液等の処理液成分が感光材
料中へ持ち込まれる量の多い処理液、あるいはその他発
色現像に負担をかける処理液等で処理しても十分な発色
濃度が得られ、しかも基存する芳香族アミン現像薬又は
その酸化体に基づく着色スティンが実質的に発生せず、
かつ写真特性の変化等の副作用のないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。 ［課題を解決するための手段］ 本発明者等はさらに精力的に研究を重ねた結果、驚くべ
きことに発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色
現像主薬またはその酸化体とｐＨ８以下の条件下で化学
結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
を生成する化合物（以下、「保存性改良化合物」という
）の少なくとも一種を、カプラーを含まない層の少なく
と。 も−層又は支持体に含有させることによって、本発明の
目的が達成できることがわかった。 本発明者等の研究の結果、この着色スティンは現像処理
液によって感光材料中に取り込まれた現像主薬が現像処
理後の経時で酸化され、残存しているカプラーとカップ
リングによる発色反応を起こして色素を形成することに
よって発生していることがわかった。 このことから考えると、着色スティン防止剤としての前
記保存性改良化合物は感光性層中にあるカプラーと共存
させるのが最も効果的と考えられる。にもかかわらず、
カプラーを含まない層又は支持体に着色スティン防止剤
としての前記保存性改良化合物を含有させる本発明の方
法においても着色スティンの発生が押えられることは驚
くべきことである。 本発明において使用される、発色現像処理後に残存する
芳香族アミン系発色現像主薬とｐＨ８以下の条件下で化
学結合して化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
を生成する保存性改良化合物として好ましいものは、下
記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わすことができる。 一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体とｐＨ８以下の条件下で化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
化合物として好ましいものは、下記一般式％式％ 一般式（Ｉ） Ｒ１＋Ａトｎｘ ［式中、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基、又はヘテｏｇＪ基
を表わし、Ｘｏは芳香族アミン系発色現像主薬と反応し
て離脱する基を表わし、Ａは芳香族アミン系発色現像主
薬と反応して化学結合を形成する基を表わし、Ｒ１とＸ
とが互いに結合して環状構造となってもよく、ｎはｌ又
はＯを表わす、］一般式（ｎ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ ［式中、Ｒ２は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を
表わし、Ｂは水素原子、詣肪族基、芳香族基、ヘテロ環
基、アシル基又はスルホニル基を表わし、Ｙは芳香族ア
ミン系発色現像主薬が一般式（ＩＩ）で表わされる化合
物に対して付加するのを促進する基を表わし、ＹとＲ２
又はＢとが互いに結合して環状構造となってもよい、］
一般式（ｍ） −Ｚ ［式中、Ｒは詣肋族基、芳香族基またはへテロ環基を表
わし、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
性の基を放出する基を表わす、］一般式（Ｉ）、（Ｉｆ
）および（ＩＩＩ）で表わされる化合物をさらに詳細に
説明する。 一般式（Ｉ）および（ｎ）で表わされる化合物は特開昭
６３−１５８５４５号公報に記載の方法で測定したｐ−
アニシジンとの二次反応速度定数に２　（８０℃）が、
　　ｌ　、　Ｏ！；Ｌ／ｗ＋ｏｌ・ｓｅｃ　〜ＩＸ１０
−５ｆｌ　／　ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲である化合物が好
ましい、一方、一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は
ＺがＰｅａ　ｒｓａｎの求核性１’ＣＨ３Ｉ値（Ｒ，Ｇ
、Ｐｅａｒｇｏｎ。 ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓａｃ、
、　９０．３１９（１９６８））が５以上の求核性官能
基から誘導される基が好ましい。 前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の化合物の中では、式（
Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物と式（ｍ）の化合物とを併用
するのが好ましい。 一般式（Ｉ）、　　（ＩＩ）および（ＩＩＩ）で表わさ
れる化合物の各基をさらに詳細に説明する。 Ｒ１，Ｒ２，ＢおよびＲでいう脂肪族基とは直鎖状、分
岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基又はア
ルキニル基を表わし、さらにこれらの基は置換基で置換
されていてもよい、Ｒ１゜Ｒ２，ＢおよびＲでいう芳香
族基とは炭素環系芳香族基（例えばフェニル、ナフチル
）およびヘテロ環系芳香族基（例えばフリル、チエニル
、ピラゾリル、ピリジル、インドリル）のいずれであっ
てもよく、単環系でも縮環系（例えばベンゾフリル、フ
エナントリジニル）でもよい、さらにこれらの芳香環は
置換基を有してもよい。 Ｒ１，Ｒ２，ＢおよびＲでいうヘテロ環基とは炭素原子
、酸素原子、窒素原子、イオウ原子また。 は水素原子から構成される３員環〜１０員環の環状構造
の基が好ましく、ペテロ環自体が飽和環であっても不飽
和環であってもよく、さらに置換基で置換されていても
よい（例えばクロマニル、ピロリジル、ピロリニル、モ
ルホリニル）。 一般式（Ｉ）のＸは芳香族アミン現像薬と反応して離脱
する基を表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子を
介してＡと結合する基（例えば２−ピリジルオキシ、２
−ピリミジルオキシ、４−ビリミジルオキシ、２−（１
，２・、３−トリアジン）オキシ、２−ベンズイミダゾ
リル、２−イミダゾリル、２−チアゾリル、２−ベンズ
チアゾリル、２−フリルオキシ、２−チオフェニルオキ
シ、４−ピリジルオキシ、３−インオキサシリルオキシ
、３−ピラゾリジニルオキシ、３−オキソ−２−ピラゾ
ロニル、２−才キソー１−ピリジニル、４−オキソ−ｌ
−ピリジニル、ｌ−ベンズイミダゾリル、３−ピラゾリ
ルオキシ、３Ｈ−１゜２．４−才キサジアゾリン−５−
オキシ、アリールオキシ、アルコキシ、アルキルチオ、
アリールチオ、置換Ｎ−オキシ）、またはハロゲン原子
が好ましい。 一般式（ｉ）のＡは芳香族アミン現像薬・と反応し、化
学結合を形成する基を表わし、低電子密度の原子を含む
基１例えば −Ｌ−Ｃ−−Ｌ−３−−Ｌ−３− 量 Ｙ　′ Ｙ Ｒ′ を含有する。 ここでＬは単結合、アルキレン基、 層 Ｙ゛ を表わす（例えばカルボニル基、スルホニル基。 スルフィニル基、オキシカルボニル基、ホスホニル基、
チオカルボニル基、アミノカルボニル基。 シリルオキシ基等）。 Ｙは一般式（ｎ）のＹと同じ意味であり、Ｙ。 はＹと同じ意味を表わす。 ＲｏおよびＲｏは同一でも異なってもよく、それぞれ−
ｔ　＊　Ｉ　ｌ　−Ｒ、を表わす　Ｒｌ　ｔ　Ｉは水素
原子、ＤＩ肋族基（例えばメチル、イソブチル１１−ブ
チル、ビニル、ベンジル、オクタデシル、シクロヘキシ
ル）、芳香族基（例えばフェニル、ピリジル、ナフチル
）、ヘテロ環基（例えばピペリジニル、ピラニル、フラ
ニル、クロマニル）、アシル基（例えばアセチル、ベン
ゾイル）およびスルホニル基ＣＨえばメタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル）を表わす。 Ｌ’、Ｌ’および１．　ｌ　ｌ　＋は−０−１−３−お
よび−Ｎ−を表わす　Ｌ　ｌ　ｌ　＋はさらに単結合を
表わＲｏｏ。 一フルキレンーＣ−で表わされる二価基が好ましい。 ｎはｌ又は０であり、Ｘがハロゲン原子である場合はｎ
は０を表わす。 一般式（１）で表わされる化合物のうち、より好ましい
化合物は一般式（Ｉ−ａ）、（Ｉ−ｂ）、（Ｉ−ｃ）、
又は（Ｉ−ｄ）で表わされ、かつ、Ｐ−アニシジンとの
二次反応速度定数に２（８０℃）がＩ　Ｘ　ｌ　Ｏ＝ｌ
　／　ｍｏｌ−ｓｅｃ　−Ｉ　Ｘｌ　０　＝ｌ　／　５
ｏｌ−ｓｅｅの範囲で反応する化合物である。 （Ｉ−ａ） 層 Ｒ＋　　−Ｌｉ　　ｎｋ−Ｃ−０−Ａｒ（Ｉ−ｂ） ■ Ｒｅ （Ｉ−ｃ） （Ｉ−ｄ） 式中、Ｒ１は一般式（１）のＲ１と同じ意味を表わす、
Ｌｉｎｋは単結合および一〇−を表わす、ＡｒはＲ１，
Ｒ２およびＢで定義したのと同じ意味での芳香族基を表
わす、ただし芳香族アミン現像薬と反応した結果放出さ
れたものがハイドロキノン誘導体、カテコール誘導体等
、写真用還元剤として有用な基であることはない、Ｒａ
、ＲｈおよびＲｅは同一でも異っていてもよく、それぞ
れ水素原子、Ｒ１，Ｒ２およびＢで定義したのと同じ意
味での脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす＠　Ｒ
ａ　、ＲｈおよびＲｅはさらにアルコキシ基、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アシル基、アミド基、スルホンアミド基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、カルボキシ
ル基、Ｌドロ午シ基、アシルオキシ基、ウレイド基、ウ
レタン基、カルバモイル基、およびスルファモイル基を
表わす、ここでＲａとＲｈ又はＲｈとＲｃとが互いに結
合して５°〜７員環状のへテロ環を形成してもよく、こ
のヘテロ環はさらに！！！！！！基で置換されたり、ス
ピロ環、ビシクロ環等を形成したり、芳香環で縮環され
てもよい、２１およびＺ２は５〜７員へテロ環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、このへテロ環はさ
らに置換基で置換されたり、スピロ環、ビシクロ環等を
形成したり、芳香環で縮環されてもよい。 一般式（Ｉ−ａ）〜（１−ｄ）のうち特に一般式（Ｉ−
ａ）においてｐ−アニシジンとの二次反応速度定数に２
　（８０℃）を１×１０川、Ｑ／ｓｏｌ・ｓｅｃ　−Ｉ
　Ｘ　１０−５１　／　ｍａｔ−８ｅｅの範囲に調節す
るにはＡｒが炭素環系芳香族基の場合、置換基で調節で
きる。この時、Ｒ１の基の種類にもよるが、各δ検層の
Ｈａｍ■ｅｔｔのσ値の総和が０．２以上が好ましく、
０．４以上がより好ましく、０．６以上だとさらに好ま
しい。 一般式（Ｉ−ａ）〜（Ｉ　−ｄ）で表わされる化合物を
感光材料装造時に添加する場合、化合物自体の総炭素数
が１３以上が好ましい１本発明の化合物は１本発明の目
的を達成する意味からも、現像処理待に分解するものは
好ましくない。 一般式（ｎ）のＹは酸素原子、イオウ原子。 ／ ＝Ｎ−Ｒａおよび＝Ｃが好ましい。 ＼ Ｒに こで、ＲＪ、Ｒ５およびＲ６は水素原子、脂肪族基（例
えばメチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ビニル、ベン
ジル、オクタデシル、シクロヘキシル）、芳香族基（例
えばフェニル、ピリジル、ナフチル）、ヘテロ環基（例
えばピペリジル、ピラニル、フラニル、クロマニル）、
アシル！！ｉ（例えばアセチル、ベンゾイル）、スルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル
）を表わし、Ｒ５とＲ６とが互いに結合して環状構造と
なってもよい。 一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされる化合物のうち
特に好ましい化合物は一般式（Ｉ）で表わされる化合物
である。その中でもさらに好ましい化合物は一般式（Ｉ
−ａ）又は一般式（Ｉ−ｃ）で表わされる化合物であり
、特に一般式（Ｉ−ａ）で表わされる化合物が好ましい
。 一般式（ＩＩＩ）のＺは求核性の基または感光材料中で
分解して、求核性の基を放出する基を表わす０例えば芳
香族アミン現像薬の酸化体と直接化学結合する原子が酸
素原子、イオウ原子、窒素原子である求核性の基を有す
る化合物としては、例えば、アミン化合物、アジド化合
物、ヒドラジン化合物、メルカプト化合物、スルフィド
化合物、スルフィン酸化合物、シアン化合物、チオシア
ノ化合物、チオ硫酸化合物、セレノ化合物、ハライド化
合物、カルボキシ化合物、ヒドロキサム酸化合物、活性
メチレン化合物、フェノール化合物。 窒素へテロ環化合物、等が知られている。 一般式（ＩＩＩ）の化合物の中でより好ましい化合物は
下記一般式（ＩＩＩ−ａ）で表わされる化合物である。 一般式（ＩＩＩａ） ５０２Ｍ 式中、Ｍは無４１（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ１Ｍｇ
等）又は有機（例えばトリエチルアミン、メチルアミン
、アンモニア等）の塩を形成する原子または原子団およ
び ＼ ＯＲ２４０ ここで、Ｒ１５およびＲ１，６は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテ
ロ環基を表わす＊ＲＩ５とＲ１６が互いに結合して５〜
７員環を形成してもよい、Ｒ１７、ＲＪ８、Ｒ２０およ
びＲ２１は同一でも異なってもよ〈、それぞれ水素原子
、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、スルホニル基、ウレイド基およびウ
レタン基を表わす、ただし、ＲＩ７とＲＩ８のうちの少
なくとも一方、およびＲ２０とＲ２１のうちの少なくと
も一方は水素原子である１ｌＲ１９およびＲ２２は水素
原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わす。 ＲＩ９はさらにアルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、およびアリールオキシカルボニル基を
表わす、ここでＲ１７，ＲＩ８、Ｒ１９のうちの少なく
とも２つの基が互いに結合して５〜７員環を形成しても
よく、またＲ２０゜Ｒ２１，Ｒ２２のうちの少なくとも
２つの基が互いに結合して５〜７員環を形成してもよい
、Ｒ２３は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ
環基を表わし、Ｒ２４は水素原子、詣肋族基、芳香族基
、ハロゲン原子、アシルオキシ基またはスルホニル基を
表わす、Ｒ２５は水素原子または加水分解されうる基を
表わす。 ＲＩＧ、Ｒ目、Ｒ１２、ＲＩ３およびＲ１４は同一でも
異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基（例えば
メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ビニル、ベンジル
、オクタデシル、シクロヘキシル）、芳香族基（例えば
フェニル、ピリジル、ナフチル）、ヘテロ環基（例えば
ピペリジル、ピラニル、フラニル、クロマニル）、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、　−５ＲＺ６
゜−ＯＲ２６、−Ｎ−Ｒ２６、アシル基（例えばアセチ
２Ｆ ル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニルａ（例えばメ
トキシカルボニル、ブトキシカルボニル。 シクロヘキシルカルボニル、オクチルオキシカルボニル
）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオ
キシカルボニル、ナフチルオキシカルボニル）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド）、スルファモイル基、ウ
レイド基、ウレタン基、カルバモイル基、スルホ基、カ
ルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基ル基
（例えば、メトキサリル、イソブトキサリル、オクチル
オキサリル、ベンゾイルオキサリル）、アリールオキサ
リル基（例えば、フェノキサリル、ナフトキサリル）、
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
、ベンゼンスルホニルオキシ）。 以下にこれらの化合物の代表例を示すが、これによって
１本発明に使用される化合物が限定されるものではない
。 （Ｉ−１） （Ｉ　−２） およびホルミル基を表わす、ここでＲ２６およびＲ２７
は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族
基、芳香族基、アシル基およびスルホニル基を表わす、
Ｒ？８およびＲ２９は同一でも異なってもよくそれぞれ
水素原子、脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基およびア
リールオキシ基を表わす。 このうち、−５０２Ｍ基に対し、ベンゼン置換基のＨａ
ｍｍｅｔｔのσ値の総和が０．５以上が本発明の効果の
点で好ましい。 （Ｉ−３） （Ｉ−４） （Ｉ−５） ２Ｈ５ （Ｉ−６） （Ｉ−７） （ｎ）Ｃ＋ｅＨ３１１ （Ｉ−８） （ｎ）Ｃ＋ａＨ３７Ｂｒ （Ｉ−９） （Ｉ− （Ｉ− （Ｉ− ２Ｈ５ （Ｉ− （Ｉ− （Ｉ　− （Ｉ　− （Ｉ− （Ｉ− （Ｉ−２０） Ｃ文 （Ｉ−２１） （Ｉ−２２） （Ｉ−２３） しＨ３ しＩ′ｌ３ （Ｉ　−２７） ＳＯ２ＣＨ３ Ｃ８２ＣｚＨｓ （Ｉ−２９） （Ｉ−２４） （Ｉ−２５） ＣＯｚＣＨ２ＣＨＣａＨｑ（ｎ） （Ｉ−３０） Ｇｏ　２Ｃ２Ｈ５ （Ｉ−３２） ＧＯ２０２Ｈ５ （Ｉ　−３３） ＮＯ２ （Ｉ−３４） （Ｉ−３５） ２Ｈ５ （Ｉ−４０） （Ｉ−４１） （Ｉ−４２） ＯＣＯＣｚＨｔｓ（＋） （Ｉ　−３６） ＣＯ２Ｇ　２１５ （Ｉ−３７） （Ｉ−３８） （Ｉ−３９） Ｌ；又 （Ｉ−４３） （Ｉ−４４） Ｈ３ （Ｉ−４５） ＯＨ３ （Ｉ−４６） （Ｉ−４９） ０（＋１Ｈ３ｘ（＋） （Ｉ−５０） （Ｉ−５１） （Ｉ−４７） （Ｉ−４８） （ｎ−１） （ＩＩ　−２） （ｎ−３） ＣＨ２−ＯＨ−ＪＯ２−Ｃ＋ａＨｚｙ（ｎ）（■−４） （ｎ　−ｓ） （ｍ−ｔ） （ｍ−２） ２Ｈ５ 鵞 （ＩＩＩ−５） （ｍ−６） （ｍ−８） （ｍ−３） Ｈ３ Ｈ３ （ｍ−４） 以 下 余 白 （ｍ− （ｍ− （ｍ− （ｍ− ２Ｈ５ （ｍ− （ｍ−２５） （ｍ−２７） （ｍＶ−１） ａｌｔ （ＩＩＩ−２０） （ｍ−２１） （’ｍ−２３＞ 号、同６３−１１５８５５号、同６３−１１５８６６号
、同６３−１５８５４５号、欧州公開特許第２５５７２
２号に記載の方法およびそれらに準じた方法で合成する
ことができる。 本発明の好ましい化合物は上記特許および特開昭６２−
２８３３３８号、同６２−２２９１４５号の明細書に具
体的に例示されている化合物をも含む。 本発明における保存性改良化合物を添加するカプラーを
含まない層は、保護層、紫外線吸収層。 カプラーを含む感光性層の間に設けられた中間層、イエ
ローフィルター層、アンチハレー９．７層１等のカプラ
ーを実質的に含まない層をいう。 本発明における保存性改良化合物は、支持体に添加して
もよい。 支持体に保存性改良化合物を添加する場合は支持体を製
造する段階であらかじめ添加する。 支持体以外の添付層に保存性改良化合物を添加する場合
は、保存性改良化合物が水に溶けやすいし親木性コロイ
ド層中に添加してもよい、また。 保存性改良化合物が水に溶けない化合物は通常、大気圧
中で沸点１７０℃以上の高沸点溶媒（オイル）単独、あ
るいは低沸点溶媒単独、または前記オイルと低沸点溶媒
との混合溶媒に溶解し、この溶液をゼラチン等の親木性
コロイド水溶液に乳化分散して調製される。 本発明において一般式ＣＩ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ
）で表わされる保存性改良化合物は高沸点有機溶媒中に
溶けるものが好ましい。 この乳化分散物粒子の粒径に特に制限はないが、０．０
５１Ｌｍ　〜０．５＃Ｌｍであることが好ましく、特に
０．１μｍ〜０．３μｍであることが好ましい。 本発明における保存性改良化合物は感光材料中にｌＸｌ
０−７〜５Ｘ１０−２モル／ｍ″、より好ましくはＩ　
Ｘ　１０−６〜５　Ｘ　１０−：ｌ−１１−／Ｌ’／ｒ
ｎ’添加される。 本発明における保存性改良化合物を適用することができ
るカラー写真感光材料としては、特に制限はなく、カラ
ーペーパーのほか、一般用もしくは映画用のカラーネガ
フィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フ
ィルム、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる０本発明はまた
。リサーチ会ディスクロージャー１７１２３　（１９７
８年７月）などに記載の３色カプラー混合を利用した白
黒感光材料にも適用できる。 カラー感光材料には、イエローカプラー、マゼンタカプ
ラー及びシアンカプラーを用いる。 本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピバロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。 なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式［Ｙ−
１］および［Ｙ−２］で表わされるものが好適である。 ［Ｙ−１３ Ｘ　　　　　　　　　　　［Ｙ−２１ 式中、Ｘは水素原子又はカップリング離脱基を表わす、
Ｒ２１は総炭素数８〜３２の耐拡散性基を表わし、１１
１２２は水素原子、！またはそれ以上の）＼ロゲン原子
、低級アルキル基、低級アルコキシ基または総炭素数８
〜３２の耐拡散性基を表わす。 Ｒ２３は水素原子又は置換基を表わす、Ｒ２３が２個以
上ある場合、それらは同一でも異なっていてもよい。 ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許４，６２２，２８７号明細書の第３
欄１５行〜第８欄３９行や同４゜６２３．６１８号明細
書の第１４欄５０行〜第１９欄４１行に記載されている
。 ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許３，４０８，１９４号、同３，９３
３，５０１号、同４，０４６，５７５号、同４，１３３
，９５８号、同４，４０１．７５２号などに記載がある
。 ピバロイルアセトアニリド型イエローカプラーの具体例
としては、前述の米国特許４，６２２゜２８７号明細書
の第３７欄〜５４欄に記載の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ
　−３９）を挙げることができ、なかでも（Ｙ−１）、
（Ｙ−４）、（Ｙ−６）、（Ｙ−７）、（Ｙ−１５）、
（Ｙ−２ｌ）、　（Ｙ−２２）、　　（Ｙ−２３）　　
、　（Ｙ−２６）、　（Ｙ　−３５）　　、　（Ｙ　−
３６）　　、　（Ｙ−３７）、（Ｙ　−３８）、（Ｙ−
３９）などが好ましい。 また前述の米国特許４，８２３，６１６号明細書の第１
９欄〜２４欄の化合物例（Ｙ−１）〜（Ｙ　−３３）を
挙げる事ができ、なかでも（ｙ−２）、（Ｙ　−７）、
（Ｙ−８）、（Ｙ−１２）、（Ｙ　−２０）、（Ｙ−２
１）、（Ｙ　−２３）、（Ｙ　−２９）などが好ましい
。 その他、好ましいものとしては、米国特許３゜４０８．
１９４号明細書の第６欄に記載の典型的具体例（３４）
、同３，９３３，５０１号明細書の第８欄に記載の化合
物例（１６）や（１９）。 同４，０４６，５７５号明細書の第７〜Ｂ欄に記載の化
合物例（９）、同４，１３３，９５８号明細書の第５〜
６欄に記載の化合物例（１）、同４．４０１，７５２号
明細書の第５欄に記載の化合物例１、および下記の化合
物（Ａ）〜（ｈ）を挙げることができる。 （ａ） （ｅ） ４Ｈ９ −ＣＯＯＣＨＣＯＯＣｌ２Ｈ２５ ＣＨ３” 同上 （ｅ） 昏 （ｉ） （ｇ） （４Ｈ＊（ｔ）ＣｓＨ９（ｔ） 冨 Ｕ） （ｈ） 曾 上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。 また本発明に用いるピラゾロン系マゼンタカプラーと併
用しうるモの他のマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピロゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許環２，３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２．６００．７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．０６２，６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号等
に記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラー
の離脱基として、米国特許環４，３１０，６１９号に記
載された窒素原子離脱基または米国特許環４゜３５１．
８９７号および国際公開ＷＯ−８８−４７９５号に記載
されたアリールチオ基が好ましい、また欧州特許環７３
，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン
系カプラーは高い発色濃度が得られる。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許環２，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許環３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃｌ　　［１、２、４］　）リ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類
およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１
９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラ
ーであってもよい。 これらの化合物は具体的には、下記の一般式（Ｍ−Ｉ）
、（Ｍ−■）又は（Ｍ−ｍ）で表わされる。 習 ここで、１ｌｉ３１は総炭素数が８〜３２の耐拡散性基
を表わし、Ｒ３２は、フェニル基または置換フェニル基
を表わす、Ｒ３３は水素原子または置換基を表わす、２
は、窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金ｍＭ、子群を表わし、該アゾール環は
置換基（縮合環を含む）を有していてもよい。 ｘ２は水素原子または離脱する基を表わす。 １１ｆｆ３の置換基や７ゾール環の置換基の詳細につい
ては１例えば米国特許環４，５４０，６５４号明細書の
第２欄第４１行〜第８欄第２７行に記載されている。 ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許環４，
５００，６３０号に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許環４，５４０，８５４号
に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］　　［１，２，４］　
　）リアゾールは特に好ましい。 その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２，３また
は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開
昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開
昭８１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシ
フェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許（公開）第２２６゜８４９号に
記載されたような６位にフルコキシ基やアリーロキシ基
をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ましい
。 これらのカプラーの具体例を以下に列挙する。 化合物 Ｒ］３ ＧＨ３ ＧＨ３−ＧＨ− −　Ｃ）ＩＣＨ２ＮＨＳ０ ＧＨ３ ＧＨ３ ■ −　ＣＣＨ２ＨＨＳＯｚ ＧＨ３ −　ＣＨＣＩｈＮＩＳＯ ＄ ＧＨ３ ＣｓＨ＋ｚ（ｔ） 化合物 Ｈ３ Ｃ００ＧＨｚｃＨ２００Ｈ３ ０ＮＨ− （Ｈ２Ｎ）Ｉｓ（ｈｃＨ３ Ｈ３ ＼ Ｈ３ ＩＯ Ｘ？ Ｃ見 −進コト獣− １（ｆｆ３ ＣｓＨ目（１） シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とナフトール系シアンカプラーが最も代表的である。 フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許２・、
３６９，９２９号、同４，５１８，６８７号、同４，５
１１，６４７号や同３　、７７２　、００２号などに記
載の、フェノール核の２位に７シルアミノ基をもち、か
つ５位にフルギル基をもつもの（ポリマーカプラーも含
む）があり、その代表的具体例としては、カナダ特許６
２５，８２２号に記載の実施例２のカプラー、米国特許
３，７７２．００２号に記載の化合物（１）、同４，５
６４．５９０号に記載の化合物（Ｉ−４）や（ｌ−５）
、特開昭６１−３９０４５号に記載の化合物（１）、　
（２）、（３）や（２４）、同６２−７０８４６号に記
載の化合物（Ｃ−２）を挙げることができる。 フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許２
，７７２，１６２号、同２．８９５，８２６号、同４，
３３４．Ｏ１１号、同４，５００．８５３号や特開昭５
９−１８４５５５号に記載の２．５−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーがあり、その代表的具体例としては
、米国特許２．８９５，８２６号に記載の化合物（Ｖ）
、同４．５５７，９９９号に記載の化合物（１７）、同
４．５６５．７７７号に記載の化合物（２）や（１２）
、同４，１２４，３９６号に記載の化合物（４）、同４
，６１３，５６４号に記載の化合物（１−１９）等を挙
げることができる。 フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許４
，３７２，１７３号、同４，５６４，５８６号、同４，
４３０，４２３号、特開昭６１−３９０４４１号や特願
昭８１−１００２２２号に記載の、含窒素複素環がフェ
ノール核に縮合したものがあり、その代表的具体例とし
ては、米国特許４，３２７，１７３号に記載のカプラー
（１）や（３）、同４，５６４，５８６号に記載の化合
物（３）や（１Ｂ）、同４，４３０，４２３号に記載の
化合物（１）や（３）、及び下記化合物を挙げることが
できる。 Ｃ皇 ＣｆＬ Ｃ見 Ｃ１Ｈｔｚ（ｎ） Ｈ３ ＣｓＨｓ　亀（ｎ） 前記のタイプの、シアンカプラーの他に、欧州物 許出願公開ＥＰＯ ４５３Ａ２に記載の ジフェニルイ ミダゾール系シアンカプラー等も使 用できる。 ４ＨＩ ＣｓＨ目（１） ＱＣｓＨＩ　７ Ｃｓ１１１１（ｔ） フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
４，３３３，９９９号、同４，４５１゜５５９号、同４
，４４４，８７２号、同４，４２７．７６７号、同４，
５７９，８１３号、欧州特許（ＥＰ）０６７．６８９Ｂ
１号などに記載のウレイド系カプラーがあり、その代表
的具体例としては、米国特許４，３３３，９９９号に記
載のカプラー（７）、同４，４５１，５５９号に記載の
カプラー（１）、同４．４４４．８７２号に記載のカプ
ラー（１４）、同４．４２７．７６７号に記載のカプラ
ー（３）、同４，６０９，６１９号に記載のカプラー（
６）や（２４）、同４，５７９．８１３号に記載のカプ
ラー（１）や（ｌｌ）、欧州特許（ＥＰ）０６７．６８
９８１号に記載のカプラー（４５）や（５０）、特開昭
６１−４２６５８号に記載のカプラー（３）等を挙げる
ことができる。 ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の２位にＮ−フルキル−Ｎ−７リールカルバモイル基
をもつもの（例えば、米国特許２．３１３，５８８号）
、２位にフルキルカルバモイル基をもつもの（例えば、
米国特許２，４７４．２９３号、同４，２８２，３１２
号）、２位に７リールカルバモイル基をもつもの（例え
ば。 特公昭５０−１４５２３号）、５位にカルボンアミド又
はスルホンアミド基をもつもの（例えば。 特開昭６０−２３７４４８号、同６１−１４５５５７号
、同６１−１５３８４０号）、やアリールオキシ離脱基
をもつもの（例えば、米国特許３゜４７８．５８３号）
、！！換アルコキシ離脱基をもつもの（例えば米国特許
４，２９８，１９９号）、グリコール酸離脱基をもつも
の（例えば、特公昭６０−３９２１７号）などがある。 本発明における保存性改良化合物は高発色濃度を得るた
めの手段と併用すると好ましい結果が得られる。このう
ち特に、カプラーとして芳香族第一級アミン現像薬の酸
化体とカップリング反応する活性位置の他にｐＫａが６
〜１０の解離基を有するカプラーを少なくとも一種以上
含有させる手段、カプラーを含む層に酸化還元電位（Ｅ
ｅ。 ＶＳ．ＳＣＥ）がｐｌ（１０において−０，２Ｖ〜０．
２Ｖの範囲にある還元剤を含有させる手段、又は両手段
の併用と１本発明における保存性改良化合物の使用とを
併用することによって、従来技術では達成することので
きなかった着色スティンが発生することなしに高発色性
を実現するという効果を達成することができる。 芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応
する活性位置の他にｐＫａが６〜１０の解離基を有する
カプラーは、他の一般的なカプラーと共に使用してもよ
い。 芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応
する活性位置の他にｐＫａが６〜１０の解離基を有する
カプラーを詳細に説明する。 ここでいうｐＫａは、以下の方法により容易に測定でき
る。すなわち、カプラー０．１ミリグラム当量をテトラ
ヒドロフランと水を６対４の比で混合した溶媒１００ｍ
１に溶解し、支持電解質として！規定の塩化カリウム水
溶液１ｍｊＬを加える。さらに、１規定の塩酸を０．１
ｍｊＬ加え酸性にする。ここに、ｐＨ測定用のガラス電
極と参照電極を浸漬し、０．５規定の水酸化カリウム水
溶液で滴定する０滴定は同一組成の溶媒の入った洗気類
を通じた窒素気流下で、２０分ないし６０分かけてゆっ
くり行なう、このと！！Ｐ　Ｈ変化を記録し、塩酸の当
量点とカプラーの当量点を求め、カプラーがちょうど半
分中和されたところのｐＨをｐ　Ｋ　ａ　４ｍとして読
み珈る。カプラーの活性位のｐＫａと新たに導入した解
離基のｐＫａが互いに接近しているとき、上記の方法に
より直接ｐＫａを読み取ることは困難になる。このよう
なときは１例えば、Ｆｒａｎｋ　Ｈ，ＣＩａｒｋｅらの
報告（Ｊ、Ｐｈａｒｍ。 Ｓｃｉ、、１９８７．７６、ｆｉｌｌ）に記載されてい
るような波形解析の手法を適用することができる。 ｐＫａが６〜１０の範囲に入る置換基としては、カプラ
ー分子内に以下の一般式で示すような基を含むものが挙
げられる。これらの基は、カプラーの離脱基部分に含ま
れていても良いし、バラスト基部分に含まれていてもよ
い。 （１）　　イし辷Ｔ１アルキレン＋Ｃ００Ｈ（Ｒ’）ｎ または。 または、 または。 （Ｒり角 Ｑ （６）　”ｆ　ＬすＴ六７　ル＊　レン＋Ｓ　Ｏ２Ｎ　
Ｈ−Ｒ７（７）−ｅＬ辷ＴＨアルキレンう−ＮＨ３Ｏ２
−Ｒ８または。 （ｌ　Ｏ） 一−ｘ４ Ｑ３・ 式中、Ｌは連結基を表わし、好ましくは。 Ｓ− Ｎ− ＣＯ− 一〇〇− Ｃ０Ｎ− ＮＧＯ− ＯＣ− ていてもよいフルキレン、アリーレン、または、アラル
キレンを表わす、一般式（１）、一般式（６）、および
一般式（７）で表わされるアルキレン基は、直鎖、分岐
鎖のフルキレン基いずれでもよく、以下の１ｌｉｌから
Ｒ６で定義したと同じ水素原子、アルキル基以外の基を
有していてもよい。 Ｒ１は、カルボキシル基のｐＫａが６〜１０の範囲に入
るように調整できる電子吸引性置換基、好ましくはハメ
ットのσｐ値で−０，１５以下の値の置換基を表わし１
例えば、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、Ｎ−フルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノ基、Ｎ−アリールアミ７基、Ｎ−フルキル−Ｎ−ア
リールアミノ基、イミノ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、ウレイド基等を表わす。 Ｒ２は、フェノール性水酸基のｐＫａが６〜１０ｆ）ａ
ｌＪに入るようにｍＭできる電子吸引性置換基、好まし
くはハメットのσ、値で０．００以上の値の置換基を表
わし、好ましくは、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等
のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメ
チル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基
、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アセチ
レニル基、アリールオ午ジカルボニル基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール
基、２−ベンゾオキサシリル基、２−ベンゾチアゾリル
基、１−７エニルー２−ベンズイミダゾリル基、スルフ
ィニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シリル基
、トリクロロメチル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、トリアルキルアンモニウム基１等を表わす。 Ｒ４またはＲ６は　Ｒ３またはＲ５と共に、スルホンア
ミド基またはスルファモイル基のＮ−Ｈの水素原子の解
離を促進し、スルホンアミド基またはスルファモイル基
のｐＫａが６〜１０の範囲に入るように調整できる電子
吸引性置換基を表わし、Ｒ２で定義したと同様の１１換
基を表わす６Ｒ３またはＲ８は、アルキル基、アリール
基、または、２−ベンゾオキサシリル基、２−ベンゾチ
アゾリル基、または、２−フリル基等のへテロ環基を表
わす　Ｒ５またはＲ１は、水素原子またはＲ３で定義し
たと同様の置換基を表すす。 一般式（２）、（３）、（４）または（５）の１（＋、
Ｒ２，１ｌｉ４またはＲ６は上記のように定義したとお
りであるが、上位概念であるｐＫａが６〜１０の間にあ
るのならば、一般式（２）のＲ１は水素原子、フッ素原
子、アルキルチオ基、フェニル基などのほかに　Ｒ２ま
たは、Ｒ４，ｌｉ６で定義したと同様な基を含んでいて
も良い、同様の事が、一般式（３）、（４）または（５
）にもいえ　１１２，１ｌｉ４またはＲ６は、水素原子
、フッ素原子、アルキルチオ基のほかにＲ１で定義した
と同様な基を含んでいても良い。 一般式（２）、（３）、（４）または（５）のＱは、好
ましくはベンゼン環と縮環してナフタレン環を形成して
もよい環系を表わす、勿論、一般式（２）、（３）、（
４）または（５）で表わされる化合物はＱが縮環せずに
それぞれ単に、安息香酸、フェノール、Ｎ−フェニルス
ルファモイル、または、フェニルスルホンアミド系化合
物を表わしてもよい。 一般式（８）のＱｌは、Ｘｌと一緒になって５ないし７
員の環系を形成するのに必要な基を表わし、アルキレン
、ビニーレン、アリーレンのほかに、窒素、酸素または
イオウ原子等のへテロ原子を含んでもよい、ＸＩは一〇
−または＝ＣＨ−−０８２−、または〜Ｃ＝を表わす。 一般式（９）１７）Ｑ２は、　Ｘ２　、　Ｘｌ　トー緒
ニなって５ないし７員の環系を形成するのに必要な基を
表わし、アルキレン、ビニーレン、アリーレンのほかに
、窒素、酸素またはイオウ原子等のへ量 系を含んでもよいａＸ４は、−ＣＨ＝、−〇＝または＝
Ｎ−を表わす、一般式（１０）で表わされる化合物は、
フェノール系化合物であることはない。 一般式（１）から一般式（１０）の見は０またはｌを表
わし、ｎはＱが環系を表わさない時は１〜４の整数を、
Ｑが環系を表わす時は１〜６の整数を表わす６一般式（
８）で表わされた一＝−は二重結合であってもよいし、
−重結合であってもよい結合系を表わす。 テロ原子を含んでもよい、Ｘ２またはｘ３は、鐙 −ＣＨ＝、−Ｃ冨または＝Ｎ−を表わす。 一般式（１０）のＱ３は、ｘ４と一緒になって５ないし
７員の環系を形成するのに必要な基を表わし、アルキレ
ン、ビニーレン、アリーレンのほかに、窒素、酸素また
はイオウ原子等のへテロ環Ｃイエローカプラー１ （Ｙ’−１） （Ｙ　”　−３） Ｏ （Ｙ　’　−４） （Ｙ’−５） ＣＯ （Ｙ’−６） ［；８ＨＩ７υ０Ｃ （Ｙ　’　−９） （Ｙ　’−１０） （Ｙ　’　−７） （Ｙ’−８） （Ｙ’−１１） （Ｙ’−１２） （Ｙ　’　−１３） ＣＯＯＨ （Ｙ　’−１４） （Ｍ’−２） （Ｍ’−３） Ｈ３ ｌ （Ｙ　’　−１５） ［マゼンタカプラー１ （Ｍ”−１） （Ｍ’−４） （Ｍ’−５） （Ｍ’−６） （Ｍ”−７） （Ｍ”−１０） （Ｍ’−１１） （Ｘ［ｌＨ ｊＬ （Ｍ’−８） （Ｍ’−９） （Ｍ’−１２） （Ｍ’−１３） α）ＯＨ （Ｍ’−１４） ＯＣｓＨｑ （Ｍ’−１５） （Ｍ’−１９） （Ｍ’−２０） Ｃ２Ｈ５−ＣＩ−Ｎ−ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨＣ１１
ｌ勧１ （Ｍ’−１６） （Ｍ”−１７） （ｌｌｄ’−１８） （Ｍ’−２１） Ｈ３ ［シアンカプラー］ （Ｃ’−１） ＯＨ ０−（ＣＨ２）　ｒｓ−ＣＨ２ＣＯＯＨ（Ｃ’−２） ０■ ＯＨ３ （Ｃ’−３） （ｃ’−ａ） （Ｃ’−４） ｌ （Ｃ’　−５） （Ｃ’　−６） （Ｃ’−７） （Ｃ′−１１） （Ｃ’　−１２） （Ｃ’　−１３） ＱＣｓＨ９ （Ｃ’　−１４） ｌ　　　　ＣＪＬ Ｈ３ （Ｃ’−１５） （Ｃ’−１６） Ｃｄｌｔｌ（ｔ） 酸化還元電位（Ｅｅ　　ｖｓ−５ＣＥ）が、　　ｐ、Ｈ
１０において−０，２Ｖ〜０．２ｖの範囲にある還元剤
を詳細に説明する。 ここでいう酸化還元電位（Ｅｅ　　ｖｓ、５ｃＥ）とは
、ｐＨ１０のＴ　ＨＦ　／　Ｂｒ１ｔｔｏｎ−Ｒｏｂｉ
ｎｓｏｎ（１：　１）緩衝液中で飽和カロメル電極を参
照電極として測定した値である。 本発明にかかる還元剤の酸化還元電位Ｅｅは次に述べる
方法により容易に測定することができる。その方法は例
えば＾、５ｔａｎｉｅｎｄａ著、論文″Ｎａｔｕｒｗｉ
ｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ″４７巻３５３頁と５１２頁
（１９６０年）　、　Ｐ、Ｄｅｌａｈａｙ著、′″Ｎｅ
ｗ　Ｉｎｓｔｒｕ−ｍｅｎｔａｌ　　Ｍｅｔｈｏｄｓ　
　ｉｎ　　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　　　
（１９５４年）　、　Ｌ、Ｎｅ１ｔｅｓ著、　　”Ｐｏ
ｌａｒｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｔｅｃｈｎｉ−ｑｕｉｓ”第
２版（１９６５年）等に記載されている。 上記酸化還元電位とは化合物が酸化（あるいは還元）さ
れるときの電位のことで、一般に値の大きいものほど酸
化力が強い。 本発明における酸化還元電位Ｅｅは以下に記す条件にお
けるポーラログラフイーの半波電位より求めた値である
。還元剤の溶媒としては、ＴＨＦとＢｒｓ　ｔｔｏｍ−
Ｒｏｂｉｍｇａｍ広域緩衝液とをｌ：ｌの割合でｐＨ１
０，０になるように調製し用いた。還元剤の濃度は、１
０−４〜１０−３モル／１で、飽和カロメル電極を参照
電極として用い１滴下水銀電極を用いて２５℃において
測定した。 本発明にかかる還元剤は前記の酸化還元電位の範囲であ
る限りいかなる構造の化合物も用いることができるが１
次にその代表的な化合物について一般式を示す、もちろ
ん以下に示す一般式で表わされる化合物に限定されるも
のではない。 一般式（Ｒ） 一般式（Ｒ）中ＸＩ　、Ｘ２はそれぞれヒドロキシル基
、アミノ基、アルキルアミノ基を表わす。 ＸＩ、Ｘ２がどちらもヒドロキシル基の場合ＲＩは一級
アルキル基、イソアルキル基、三級アルキル基、５や６
員などの三級環状アルキル基。 低級アルコキシ基、またハロゲン原子を表わす。 Ｒ２はアシル２＆、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、
アルキルスルホニル基、ハロゲン原子などの電子吸引性
基を表わす、ｍ、ｎは１から３の整数であり１ｍとｎの
合計は２から４の整数である。 ｍおよびｎが２以上の整数の場合、各ＲＩおよび各Ｒ２
はそれぞれ同一であっても異なってもよい。 ＸＩ　、Ｘ２のうちどちらか１つがヒドロキシル基でな
いかまたはどちらもヒドロキシル基でない場合ｉｌｌ、
Ｒ２はそれぞれ水素原子、−級フルキル基、イソアルキ
ル基、三級アルキル基、５や６員などの三級環状アルキ
ル基、アシル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニ
トロ基、ニトロソ基、シアノ基、アルキルスルホニル基
、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基等を
表わす０ｍは１から４の整数であり、ｎは０から３の整
数である０ｍとｎの合計は１から４の整数である０ｍお
よびｎが２以上の整数の場合、各Ｒ１および各Ｒ２はそ
れぞれ同一であっても異なってもよい。 一般式（Ｒ）で表わされる化合物のうち、より好ましい
化合物は、以下の一般式（ＲＩ）、（ＲＩＩ）および（
Ｒｍ）で表わすことができる。 −数式（ＲＩ） Ｈ 酪 Ｈ 一般式（ＲＩＩ） Ｈ 曹 Ｒ５Ｒ６ 一般式（Ｒｍ） Ｈ２ 式中、Ｒ１−Ｒ４は同一でも異なってもよく、それぞれ
水素原子、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、アルコ
キシ基、アシル基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、
スルホニル基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、またはアリールオキシ基を表わす、Ｒ５，Ｒ
６は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、直鎖
１分岐鎖又は環状のアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基またはへテロ環基を表わす。 ただし、Ｒ１−Ｒ４のうちの少なくとも一つはアシル基
、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、スルホニル基、ハ
ロゲン原子２カルバモイル基、スルファモイル基から選
ばれた基である。 本発明にかかる還元剤はカプラーとともに高沸点のオイ
ルに溶かし、感光性乳剤層（青感層及び緑感層、赤感層
）に含有させて用いる。そしてその添加量は添加する層
に含有されるハロゲン化銀１モルに対して・１０−３〜
５．０モルの範囲が好ましい。 これらのカプラーおよび還元剤は高沸点有機溶媒の少な
くとも一種と共存させて分散した乳剤層に含有させる事
ができる。好ましくは１次の式（Ａ）ないしくＥ）で表
わされる高沸点有機溶媒が用いられる。 式（Ａ） Ｗｌ Ｗ２　−０−Ｐ＝０ 譬 基 式（Ｂ） Ｗｌ　　−ＣＯＯ−Ｗ２ ／ 式（Ｃ） Ｗｌ　　−ＣＯＮ ＼ （式中、Ｗｌ　、　Ｗ２　、及びＷ３はそれぞれ置換も
しくは無Ｒ換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基またはへテロ環基を表わし、Ｗ４は
ＷＩ　、ＯＷ＋またはＳ−ＷＩを表わし、ｎは１ないし
５の数！あり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも
異っていてもよく、−数式（Ｅ）において、ＷＩとＷ２
が縮合環を形成してもよい） また、これらのカプラーは肋記の高浦点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４２０３７１６号）に含浸させて、ま
たは水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かして
親木性コロイド水溶液に乳化分散させることができる。 好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類。 ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノール類を中心
としたヒンダードフェノール類、没食子酸誘導体、メチ
レンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダ
ードアミン類、ａ！換又は未置換又は環状、鎖状のアミ
ン、アニリン類およびこれら各化合物のフェノール性水
酸基をシリル化、アルキル化したエーテルもしくはエス
テル誘導体が代表例として挙げられる。また、（ビスサ
リチルアルドキシメート）ニッケル錯体および（ビスー
Ｎ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバメート）ニッケル錯体
に代表される金属錯体なども使用できる。 有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。 ハイドロキノン類は米国特許用２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２．７２８．６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許用１，３６３，９２１号、米国特許用
２．７ｉｏ、ａｏｔ号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許用３゜４３２．３０
０号、同第３．５７３．０５０号。 同第３，５７４，６２７号、同第３　、６９８　、９０
９号、同第３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２
２２５号などに、スピロインダン類は米国特許用４，３
６０，５８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国
特許用２，７３５，７６５号、英国特許用２．０６６．
９７５号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１
９７６５号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許
用３゜７００．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、
米国特許用４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２
３号などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミンフェノール類はそれぞれ米国特許用３，４
５７，０７９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５
６−２１１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特
許用３．３３６．１３５号、同第４，２６８，５９３号
、英国特許用１，３２６，８８９号、同第１，３５４゜
３１３号、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１
４２０号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３
８４６号、同５９−７８３４４号などに、金属錯体は米
国特許用４．０５０．９３８号、同第４，２４１，１５
５号、英国特許２，０２７，７３１（Ａ）号などにそれ
ぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応
するカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％を
カプラーと共乳化して感光層に添加することにより目的
を達することができる。シアン色素像の熱および特に光
による劣化を防止するためには、シアン発色層に隣接す
る両側の層に、紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。　これらの褪色防止剤のうち特に好ましい化
合物は特願昭６２−１５８３４２号の一般式（ＩＶ）で
記載された化合物であり、Ａ−１−Ａ−１８９で具体的
に例示しである化合物が好ましい。 本発明を用いて作られる感光材料には、ＩＱ水性コロイ
ド層に紫外線吸収剤を含むと好ましい６例えば、アリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米
国特許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チア
ゾリドン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４
号、同第３．３５２．６８１号に記載のもの）、ベンゾ
フェノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３
，７０５，８０５号、同第３，７０７，３７５号に記載
のもの）、ブタジェン化合物（例えば米国特許第４，０
４５，２２９号に記載の６））、あるいは、ベンゾオキ
ジドール化合物（例えば米国特許第３，７００，４５５
号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい、これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。 本発明に特に好ましい紫外線吸収剤は、リサーチ・ディ
スクロージャー（Ｒ，Ｄ）Ｎｏ、１７６４３の第■の０
項に列挙されている化合物群であるが、好ましくは以下
の一般式（ＵＶ）で表わされるベンゾトリアゾール誘導
体である。 −数式（Ｕｖ） （式中、Ｒ５Ｉ、Ｒ５２、Ｈｓｓ、Ｈｓ４およびＲ５Ｓ
は同−又は異なってもよく、水素原子、アルコキシ基、
アルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシカルボニル
基を表わす、） その具体的化合物の例を下記に示す。 量 Ｃｓ８９（ｔ） ＣＨ３−Ｃ−ＣＨ３ ２Ｈ５ Ｈ３ 本発明に用いて作られた感光材料には、！Ｑ水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していても
よい、このような染料には。 オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料およびアゾ染料が
包含される。なかでもオキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料およびメロシアニン染料が有用である。 本発明のカラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層がこの順に成るいは、これらの任意の
配列で塗設されているのが好ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭
化銀、塩（沃）臭化銀や沃臭化銀を挙げることができ、
なかでも塩化銀や塩（沃）臭化鋼が好ましい、更には、
一つの乳剤層中のハロゲン（１４１粒子のハロゲン！Ｕ
或は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀の９
０モル％以上が塩化銀であり、実質的に沃化銀を含まな
い塩臭化銀から成ることが好ましい、ここで実質的に沃
化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１．０モル％以下
のことである。ハロゲン化銀粒子の特に好ましいハロゲ
ン組成は、ハロゲン化銀粒子を構成する全ハロゲン化銀
の９５モル％以上が塩化銀である、実質的に沃化銀を含
まない塩臭化銀である。 更に１本発明に係るハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％を越え７０モル％未満の
臭化銀局在相を有することが好ましい、このような臭化
銀局在相の配置は目的に応じて自由にとり得り、ハロゲ
ン化銀粒子内部にあっても、表面または亜表面にあって
も良く、内部と表面または亜表面に分割されていても良
い。 また局在相は内部あるいは表面において、ハロゲン化銀
粒子をとり囲むような層状構造をなしても、あるいは不
連続に孤立した構造を有していても良い、臭化銀局在相
の配置の好ましい一つの具体例としては、ハロゲン化銀
粒子表面（なかでも粒子の角）に臭化銀含有率において
少なくとも１０モル％、更に好ましくは、２０モル％を
越える局在相が局所的にエピタキシャル成長したもので
ある。 該局在相の臭化銀含有率は２０モル％を越えるのが好ま
しいが、臭化銀含有率が高すぎると感光材料に圧力が加
えられた場合に減感を引き起こしたり、処理液の組成の
変動によって感度２階調が大きく変化してしまう等の写
真感光材料にとって好ましくない特性が付与されてしま
う場合がある。該局在相の臭化銀含有率はこれらの点を
考慮にいれて、２０〜６０モル％の範囲が好ましく。 ３０〜５０モル％の範囲が最も好ましい、該局在相を構
成するその他のハロゲン化銀は塩化銀が好ましい、該局
在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６゜構造解析」丸善、に記載さ
れている）あるいはＸＰＳ法（例えば、「表面分析、−
ＩＭＡ、オージェ電子・光電子分光の応用−」講談社、
に記載されている）等を用いて分析することができる。 該局在相は１本発明のハロゲン化銀粒子を構成する全銀
量の０．１〜２０％の銀から構成されることが好まし、
＜、０．５〜７％の銀から構成されることが更に好まし
い。 このような臭化銀局在相とその他の相との界面は、明瞭
な相境界を有していても良いし、ハロゲン組成が徐々に
変化する短い転移領域を有していてもよい、臭化銀局在
相の位置を確認するには。 電子顕微鏡による観察や欧州特許出願公開２７３４３０
Ａ２号に記載の方法によって知ることができる。 このような臭化銀局在相を形成するためには。 様々な方法を用いることができる０例えば、可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合法で
反応させて局在相を形成することができる。更に、既に
形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小さなハ
ロゲン化銀に変換する過程を含む、所謂コンバージョン
法を用いても局在相を形成することができる。或は、臭
化銀微粒子を添加し塩化鋼粒子の表面に再結晶化させる
事によっても局在相を形成できる。これらの製法につい
ては、例えば、前述の欧州特許出願２７３４３０Ａ２号
明細書に記載されている。 本発明のハロゲン化銀粒子の局在相またはその基質に、
銀イオンと異なる金属イオン（例えば、周期律表■族金
属イオン、第■族遷移金属イオン、鉛イオン、タリウム
イオン）または、その錯イオンを含有させることが１本
発明の効果をいっそう向上させる点で好ましい。 主として局在相にはイリジウムイオン、ロジウムイオン
、鉄イオンなど、また主として基質にはオスミウム、イ
リジウム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、
コバルト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンま
たはその錯イオンを組み合わせて用いることができる。 また局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて
用いることができる。 金属イオンを、ハロゲン化銀粒子の局在相および／また
は、その他の粒子部分（基質）に含有せしめるには、該
金属イオンを粒子形成前、粒子形成中、または物理熟成
中の調製液に添加すればよい０例えば金属イオンをゼラ
チン水溶液中、ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中、
またはその他の水溶液中に添加してハロゲン化銀粒子を
形成することができる。 或いは予め金属イオンをハロゲン化銀微粒子中に含有せ
しめ、これを所望のハロゲン化銀乳剤に添加し、更に、
該微粒子ハロゲン化銀を溶解させて金属イオンな導入す
ることもで５る。この方法は、特にハロゲン化銀粒子表
面にある臭化銀局在相に金属イオンを導入するのに効果
的である。金属イオンをハロゲン化鋼粒子のどの部所に
存在させるかによって、添加方法を適宜変えることがで
きる。 特に、該局在相は、前記のハロゲン化銀粒子調製時に添
加する全イリジウムの少なくとも５０％とともに沈積さ
せるのが好ましい。 ここで、該局在相をイリジウムイオンと共に沈桔させる
とは１局在相を形成するための銀および／またはハロゲ
ンの供給と同時、供給の直前、ま。 たは供給の直後にイリジウム化合物を供給することをい
う。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、外表面に（１００
）面をもつものであっても（１１１）面をもつものであ
っても、或いはその両方の面をもつものであっても、更
にはより高次の面を含むものであっても好ましく用いら
れる。 本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の形は。 立方体、十四面体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶形を有するもの、また球状、板状などのよ
うな変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの
、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つものがある。 また種々の結晶形の粒子の混合からなるものであっても
使用することができるが、なかでも前記の規則的な結晶
形をもつ粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、よ
り好ましくは９０％以上含むのが良い０本発明に使用さ
れるハロゲン化銀乳剤は、平均アスペクト比（長さ／厚
みの比）が５以上、特に好ましくは８以上の平板粒子が
１粒子の全投影面積の５０％以上を占めるような乳剤で
あっても良い。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の大きさは、通常用いら
れる範囲内であれば良いが、平均粒径０、ｌｐｍ〜１．
５ＩＬｍである場合が好ましい。 粒径分布は多分散であっても単分散であっても良いが、
単分散であるほうが好ましい、単分散の程度を表わす粒
子サイズ分布は、統計学上の変動係数（投影面積を円近
似した場合の標準偏差Ｓを直Ｂ！ｄで除した値Ｓ／ｄ）
が２０％以下が好ましく、１５％以下が更に好ましい。 またこのような、平板粒子乳剤および単分散乳剤を二種
以上混合しても良い、乳剤が混合される場合その少なく
とも一種が前記の変動係数をもつことが好ましく、混合
乳剤の変動係数が前記の値の範囲を満たすことがより好
ましい。 本発明に使用される、ハロゲン化銀粒子の局在相以外の
、いわゆる基質部は、内部と表層とが異なる相をもって
いても、均一な和からなっていても良い。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は１通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感されたものが使用される。 化学熟成のために使用される化学増感剤については、特
開昭８２−２１５２７２号公報の第１８頁右下欄〜第２
２頁右上欄に記載のものが、また分光増感剤については
、同公報第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ま
しく用いられる。 更に本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の製造中や、
保存中に用いられるカブリ防止剤あるいは、安定剤とし
ては、同公報第３９頁〜第７２頁右上欄に記載のものが
好ましく用いられる。 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親木性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラーｅケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。 本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては１反射型支持
体の使用がより好ましい。 本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシラ五
等の光反射物軍を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙５灰射層を併
設した。或いは反射性物質を併用する透明支持体１例え
ばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム
、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があり、こ
れらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。 光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６ＩＬｍＸ６ＩＬｍの単位面積に区分し、その単位面
積に投影される微粒子の占有面精比率（％）（Ｒｉ）を
測定して求めることができる。占有面積比率（％）の変
動係数は、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差
Ｓの比Ｓ／Ｈによって求めることができる。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動
係＠　ｓ　／　Ｒは によって求めることができる。 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下特に０．１２以下が好ましい
、０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。 本発明のカラー写真感光材料は１発色現象、漂白定着、
水洗処理（または安定死処ｊ１）が施されるのが好まし
い、漂白と定着は前記のような−浴でなくて別個に行っ
てもよい。 連続処理する場合、現像液の補充量は省資源や低公害化
などの見地から、少ない方が望ましい。 好ましいカラー現像液の補充量は、感光材料ｌゴ当り２
００ｍＪｌ以下である。さらに好ましくは１２０ｍＪ１
以下である。さらに好ましくは１００ｍＪＬ以下である
。ただし、ここでいう補充量とは、いわゆるカラー現像
補充液が補充される量を示しているもので、経時劣化や
濃縮分を補正するための話加剤等の量は、補充量外であ
る。なお、ここでいう添加剤とは例えば濃縮を希釈する
ための水や経時劣化し易い保恒剤あるいはｐＨを上昇さ
せるアルカリ剤等を示す。 本発明に適用される発色現像液は、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール系化合物も有用であるが、Ｐ−フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては３−
メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの化
合物は目的に応じて２種以上併用することもできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類のごとき各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤１色素形成力プラー、競争
カブラナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミツボＶカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種牛レート剤１例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミジノ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ
ンホスホン饋、エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ
’　　、　Ｎ　’−テトラメチレンホスホン酸、エチレ
ンジアミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）および
それらの塩を代表例として挙げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行なって
から発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−Ｐ−７ミノフエノールなどの７ミノフエノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組合せて用いる
ことができる。 これらの発色現像液および黒白現像液のｐｔｉは９〜１
２であることが一般的である。またこれらの現像液の補
充量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般
に感光材料１平方メートル当り３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０　ｍ　ｌ以下にすることもできる。補充量を低減する
場合には処理層の空気との接触面積を小さくすることに
よって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。 また現像液中の臭化物イオンの蓄槍を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白定着処
理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速化を図
るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい
、さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂
白定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処
理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。 漂白剤としては１例えば鉄（■）、コバルト（ｍ）、ク
ロム（■）、銅（■）、などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる０代表的漂
白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉ
ＩＩ）もしくはコバルト（■）の有機錯塩１例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロへ午すンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１
゜３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、などの７ミノポリカルポン酸類もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：過硫酸塩；臭
素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類などを用い
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を初めとするアミノポリカルボン酸鉄
（ｍ）錯塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ｍ
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらの７ミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯
塩を用いた漂白液または漂白定着液のＰＨは通常５．５
〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨ
で処理することもできる。 漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。有用な漂白促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第３．８９３．８５８号、西独特許第１，２９０，８
１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭５３−３２７
３６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号
、同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０号５同５
３−９５６３１号、同５３−１０４２３２号。 同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同
５３−２８４２８号、リサーチ−ディスクロージャーＮ
ｏ、１７，１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体：
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０８，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体：西独特許第１，１２７．７
１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西
独特許第９９８，４１０号、同２゜７４８．４３０号に
記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８８
３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４
２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９２
７号、同５４−３５７２７号、回５５−２６５０６号、
同５ｇ−１６３９４０号記載の化合物：臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３　、８９３　。 ８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５８３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米
国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するときこれらの漂白
促進剤は特に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩。 チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等
を挙げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的で
あり、特にチオ硫酸アンモニウム塩が最も広範に使用で
きる。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫
酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗および／または安定工程を経るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えば
カプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、
水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、そ
の他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち
。 多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｎｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、ｐ、２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求める
ことができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［ｌＲ菌防徹剤
の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」１日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤楽典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜９である。水洗水温、水洗時
間も、感丙材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に１
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８５４３号、同５Ｂ−１４８３４
号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。 また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される。ホルマリンと界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。この安定浴にも各種牛レ
ート剤や防黴剤を加えることもできる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても−よい
、内蔵するためには１発色現像主薬の各種プレカーサー
を用いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，
５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４
２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８
５０号および同１５，１５９号記載のシップ塩基型化合
物、同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号お
よび同５ｇ−１１５４３８号等に記載されている。 本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される８通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の優れた特徴を遺憾
なく発揮するには、実質的にベンジルアルコールヲ含ま
ス、かつ０．００２モル／ｌ以下の臭素イオンを含む発
色現像液にて２分３０秒以下の現像時間で処理すること
が好ましい。 上に述べた「実質的にベンジルアルコールを含ます」と
は、発色現像液１１当り２　ｍ　ｌ以下を意味し、好ま
しくは０．５ｍｊＬ以下、最も好ましくは全く含まれな
いことを意味する。 ［実施例１］ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー写真感光材料を作袈した。 塗布液は下記のようにして調製した。 第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）と溶媒（Ｓｏｌｖ−６）とを各４．１ｇ加えて溶解し
、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳
化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀８０．０モ
ル％、立方体、平均粒子サイズ０．８５μｍ、変動係数
０．０８のものと、臭化銀８０．０モル％、立方体、平
均粒子サイズ０．８２ｐｍ、変動係数０．０７のものと
をｌ：３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫貴増感した
ものに下記に示す青感性増感色素を［１モル当たり５．
０Ｘ１０−４モル加えたものを調製した。前記の乳化分
散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第−層塗布液を調製した。第二層から第七履用の
塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−５−）リアジンナトリウム塩を用いた。 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。 青感性乳剤層： （ハロゲン化銀１モル当たり５．０Ｘ１０−４モル） 緑感性乳剤層； ＳＯココ −Ｏ３Ｈ４（Ｃ２Ｈｓ）３ （ハロゲン化銀ｌ ル） モル当たり４．０Ｘ１０−４モ および （ハロゲン化ｆＩｉ１モル当たり０　、９　Ｘ　１０−
４％ル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加しくハロゲン化
銀１モル当たり７．０Ｘ１０−Ｓモル） 赤感性乳剤層： また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４
　、　ＯＸ　１０−６％ｊｌｚ、　３　、０ＸＩＯ−’
％ル、１．０Ｘ１０−５％ル添加シ、マタ２−メチルー
５．−１−オクチルハイドロキノンをそれぞれハロゲン
化＃！１モル当たり８　Ｘ　１０−３モル、２ＸＩＯ−
２％／Ｉ／、２Ｘ１０−２％ル添加した。 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化鋼１モル当たり１．２Ｘ１０−２
モル、１．１Ｘ１Ｇ−２モル添加した。 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を用
いた。 および 以下に各層の組成を示す、数字はＷ１布量（ｇ／ｒｒＩ
）を表わす、ハロゲン化銀乳剤は＃Ｉ換算塗布量を表す
。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青）を含む］ 第−Ｍ（青感層） 前記の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０ｔｓ＄）　　　０
　、２８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８３
イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８３色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　０．１９色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−
３）　　　　　　　　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−６）
　　　　　　　　　０．１８第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７１Ｌｍ、変動係数す、１２のものと、Ａ
ｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６１
Ｌｍ、変動係数０．０９のものとを１：ｌの割合（Ａｇ
モル比）で混合）０．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ）　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−３）　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　
　　　　　０．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４９μｍ、変動係数０．０８のものと、Ａｇ
Ｂｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４＃Ｌ
ｍ、変動係数０．１０（Ｆ）ものとをｌ：２の割合（Ａ
ｇモル比）で混合）ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 第六Ｍ（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ０　、５３ ０　、　ｌ　６ ０　、０２ ０　、０８ １　、３３ ０　、１７ ０　、０３ （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐ　ｄ　−６） 色像安定剤 （Ｃｐ　ｄ　−３） 色像安定剤 ＣＨ３ Ｃ３ Ｃ３ｌ７　０ （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 Ｈ Ｈ ＣＨ３ の２： ４　： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −Ｃ−ＣＨ２ −ＣＨ升〕 ■ Ｃ０ＮＨＣ４ｌ９ 平均分子量：８ ．０Ｏ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 （Ｓ １ｖ−２） 溶媒 ｏ＝ｐ千０ＣＲ２ ＣＯＣｌ　　Ｈｙ　） （Ｓ。 （Ｓ。 １ｖ−３） 溶媒 ０　＝　Ｐ−（−０−Ｃ９ １ｖ−４） 溶媒 Ｈ目−（ｉｇｏ）） （Ｓ。 ｔｖ−ｉ） 溶媒 ０ＯＣ４ ０ＯＣａ （ＣＨ２）８ ０ＯＣａ Ｉ７ ｌ７ （Ｓｏ−１ｖ−６） 溶媒 （ＥｘＹ） イエローカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｃ！Ｌ の１：ｌ混合物（モル比） 上記感光材料を光学くさびを通して露光後１次の工程で
処理した。 処ＪしＬ程　　　　　　ｕ　　　　　１カラー現像　　
　　　３７℃　　３分３０秒漂白定着　　　　　　３３
℃　　１分３０秒水洗　　　　　２４〜３４℃　　３分 乾燥　　　　　７０〜８０’０　　１分界処理液の組成
は下記の通りである。 カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　
　　　ｍｊＬジエチレントリアミン五酢酸酢酸　１．０
ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　２．０ｇｌ−ヒ
トａ半シエチリヂシー１．１−５本ス本ン酸（６０％溶
液）　　　　　　　　　１．０ｍｊｌベンジルアルコー
ル　　　　　　１５　　　ｍｌジエチレングリコール　
　　　　１０　　　ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　１．０
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３０　　　ｇトエチ
５−Ｎ−（β　−メタシスｈ＊ン１ミドエチＡ）−３−
メｐｈ−ト１ミノ７ニリン硫酸塩　　　　　　　４　、
５　ｇヒトミキシルアミン硫酸塩　　　　３．０ｇ蛍光
増白剤（ｗ旧ＴＩＥ！４　、、住友化学製）１．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　１０００　　　ｍ１ｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　１０．２５１亘塞１１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４００　ｍ　１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　１
５０ｍｊｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇ
エチレンｇ７ミン四酢酸ｆｉ　　（ｍ）　　ｙンモニウ
ム　　　　　　５５ｇエチレン５７ミン四酢酸二ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　５　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｊＬｐ１００Ｏ℃）　
　　　　　　　　８．７０水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３ｐｐｍ以下にまで処理して使用、（２５℃で
の導電率は５４　ｓ　／　ｃ　ｍであった。 このようにして得た試料をＩＡとし、第１表のように本
発明における保存性改良化合物を各層に添加したり、マ
ゼンタカプラーを第１表に示すものに試料ＩＡと等モル
置き換えを行なった以外は試料ＩＡと同様にして他の試
料を作成し、露光。 現像処理を行なった。 得られた色画像の写真特性を測定後、非画像部のマゼン
タ反射濃度（スティン）を測定した。 ６０℃７０％ＲＨに２０日間放置した場合と室温で１５
０日間放置した場合のそれぞれについて再び非画像部の
マゼンタ反射濃度（スティン）を同様に測定した。 これらの結果を第１表に示した。 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１）４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−７）０
．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ
−３）８．２ｇを加え１？解り、この溶液を１０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた一一方塩臭
化銀乳剤（粒子サイズ０．８８＃Ｌｍ、変動係数０．０
８の立方体で粒子全体の割合として臭化ｆＲ１モル％を
粒子表面に含有）に下記に示す２ｓに青感性増感色素を
銀１モル当たり各々２．０Ｘ１０−４モル加えた後に硫
酸増感を施したものを調製した。 前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層か
ら第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製
した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−ネギシー３
．５−ジクロロー５−トリアジンナトリウム塩を用いた
。 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。 青感性乳剤層 （上記の二種をハロゲン化ｆＲ１モル当り各々２．０Ｘ
１０−４モル） 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 および （ハロゲン化銀１モル当り０．９Ｘ１０−４モル）赤感
性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１モ
ル当り２．８Ｘ１０−３モル添加した。 （ハロゲン化銀１モル当り７．０Ｘ１０−Ｓモル）およ
び また青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層に
対して、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当
りｇ、５Ｘ１０−Ｓモル。 ７．７Ｘ１０−４モル、および２．５Ｘ１０−４モル添
加した。 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。 （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量ＣＭ７ｍ’）を
表わす、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。 叉珪薯 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴＩ０２）と青
味染料（群青）を含む） 乳二豊Ａ１１１工 藺述の塩臭化銀乳剤 ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） に履ユ星五及工１） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶［（Ｓｏｌｖ−４） 電工Ｊしり（藍１） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５１Ｌｍ
のものと０．３９＃Ｌｍのもののｌ：３混合（Ａｇモル
比）、粒子サイズ分布の変動係数各０．１０．０．０８
．ＡｇＢｒ０．８％ル％を粒子表面に局在して含有）　
　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　　　１．２
４０　、３０ １．８６ ０．８２ ０　、１９ ０．０３ ０　、３５ ０　、９９ Ｏ，Ｏａ Ｏ、！　６ ０．０８ マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　０．２７色像安定剤（
Ｃｐｄ−３）　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−８）
　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　０．０
３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　０．５４四戸　、　
線 ゼラチン　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収剤（
ＵＶ−１）　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　
　　０．０５溶！（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　０．２４
第五層 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと０．４５μｍのものの１　：　４混合（Ａｇモル
比）、粒子サイズ分布の変動係数各０．０９．０．１１
．ＡｇＢ　ｒＯ、ｓモル％を粒子表面の一部に局在して
含有）　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　　１．
３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　０．３２色像安定
剤（Ｃｐｄ−６）　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） 溶［（Ｓｏｌｖ−８） 六　　　、　　線吸　層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） １（豊」見１１） ゼラチン ポリビニルアルコールの アクリル変性共重合体 （変性度１７％） 流動パラフィン ０．０４ ０　、１５ ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ ！　、３３ ０　、１７ ０　、０３ （ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラー Ｒ＝Ｃｚ　Ｈ５。 Ｃ，Ｈ。 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 の各２＝ ４　： ４の混合物 （重量） （ＥｘＣ−１） シアンカプラー （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 の各ｌ： ｌ　： ｌの混合物 （重量） （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ｃｐｃｉ− 色像安定剤 の２： ４　： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ＋−ＣＨ２ −ＣＨ）−ｎ ＣＯＮ　ＨＣ４ 平均分子量； （ｔｔｖ−ｔ）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−１） 溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ２Ｈ５ ０＝Ｐ（ＯＣＨ２Ｃ１０２Ｈ９） の４：２： ４の混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ０＝Ｐ（Ｏ−Ｃ９Ｈ１＊（ｉ　ｓ　ｏ）　）　　３（Ｓ
ｏｌマー４）溶媒 （Ｓｏｌマー５）溶媒 Ｃ００ＣｓＨ１ｚ 量 （ＣＨ２）ＩＩ Ｃ００Ｃ＠　Ｈ４Ｆ （Ｓｏｌ　　マー６） 溶媒 上記の感光材料を光学くさびを通して露光後。 次の工程で処理した。 ｕ　　　　ｕ）　　　！！０８１１上 発色現像　　　　３５　　　４５ 漂白定着　　　　３５　　　４５ 水洗　■　　　　３５　　　３０ 木洗　■　　　　３５　　　３０ 水洗　■　　　　３５　　　３０ 乾燥　　　　　　７５　　　６０ 褒漕、ＭＪＬ員 木　　　　　　　　　　　　　　　　　８０Ｇｍ！エチ
レンジアミンーＮ、Ｎ。 Ｎ”、Ｎゝ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　　３．０ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　２５　　
　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホン７ミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ビス
（カルボキシメチル） ヒドラジン　　　　　　　　　　５．０ｇ蛍光増白剤（
ＶＨＩＴＥＸ　４Ｂ住友 化学工業■製）　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　１０００ｍ皇ｐＨ（２５℃）　　　　
　　　１０．０５１迫ｊＬ１痙 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｊ
ｌチオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／Ｊｌ）　　　　　　　１００ｍｊＬ亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　１８ｇエチレジアミン四酢
酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　８ｇ水ヲ加Ｌ　テ１０００　ｍ　１ ｐＨ（２５℃）５．５ 水洗液 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム。 マグネシウムを各々３ｐｐｍ以下にまで処理して使用（
２５℃での導電率は、５１Ｌｓ／ｃｒｎであった。）。 このようにして得た試料を試料２Ａとして、第２表のよ
うに本発明における保存性改良化合物を各層に添加した
り、シアンカプラーを前記の（ＥｘＣ−１）に試料２Ａ
と等モル置き換えを行なつた以外は試料２Ａと同様にし
て他の試料を作成し、露光、現像処理を行なった。 得られた色画像の写真特性を測定後、非画像部のシアン
反射濃度（スティン）を測定した。８０”Ｃ７０％ＲＨ
に５日間放置した場合と、８０℃で５日間放置した場合
のそれぞれについて再び非画像部のシアン反射濃度（ス
ティン）を同様に測定した。 これらの結果を第２表に示した。 ［実施例３］ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。 第一７１塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．ＯＣＣと溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水溶
液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーにて
分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を含有
する塩臭化銀乳剤（臭化鋼０．７モル％）４２０ｇに混
合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層から第七履
用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製した。各
層のゼラチン硬化剤としては、１．２−ビス（ビニルス
ルホニル）エタンを用いた。 また各層の分光増感色素としては下記のものな用いた。 青感性乳剤層；アンヒトｏ　−５−５＋−ジクロロ−３
，３′−ジスルホエチル チアシアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５゜５”−ジ
フェニル−３，３” ジスルホエチルオキサカルボシ アニンヒドロオキシド 赤感性乳剤層；　３１３　’　１−ジエチル−５−メト
キシ−９，９２−（２、２’ −ジメチルー１．３−プロパ ノ）チアカルボシアニンヨーシ ト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。 （１）１−（２−７セトアミノーフエニル）−５−メル
カプトテトラゾール （２）！−フェニルー５−メルカプトテトラゾール（３
）１−（Ｐ−メトキシフェニル）−５−メルカプトテト
ラゾール の（１）＝（２）：（３）　＝　７　：　２　：　１モ
ル比の混合物またイラジェーション防止染料として下記
の物を用いた。 ［３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ジスルホナー
トフェニル−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル１ベンゼン−２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドＯ＋シー９．１０−ジオキ
ン−３，７−シスルホナートアンスラセンー１．５−ジ
イル）ビス（７ミノメタンスルホナート）−テトラナト
リウム塩

【３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５〜オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−
１−ピラゾリル】ベンゼン−４−スルホナート−ナトリ
ウム塩（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量ＣＭ／ｎｉ”）
を表わす、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。 叉葺１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体乳二展」ｌ
１１工 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モル％立方体、
粒子サイズ０．９μｍ） ０　、２９ １．８０ ０．６０ ０　、２８ ０　、０　！ ０　、０３ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第二　（混　防　、Ｊ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶＆Ｉ（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） １旦塁」１１１） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０ ０．８０ ０．０５５ ０　、０３ ０．０１５ ７モル％、立方 体１粒子サイズ０．４５終ｍ） ０．３０５ ゼラチン　　　　　　　　　　１．４０マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ）　　０．６７本発明の化合物Ａ−１００，
２３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　０．２０溶媒（ＳＯＩ
Ｖ−２）　　　　　　０．０２第四層（混　防止層 ゼラチン　　　　　　　　　　１．７０混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　０．０６５紫外線吸収剤（ＵＶ−１）
　　　０．４５紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　０．２
３溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−２）　　　　　　０．０５呈ｍ禿１」υ− 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：４モル％、立方体。 粒子サイズ０．５＃Ｌｍ）　　　０．２１ゼラチン　　
　　　　　　　　１．８０シアンカプラー（ＥｘＣ−１
）０．２６シアンカプラー（ＥｘＣ−２）０．１２褪色
防止剤（Ｃｐｄ−１）　　　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　０．０９第六Ｎ！！（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収剤（
ＵＶ−１）　　　０．２６紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　
　　０．０７溶媒（Ｓｏｌｙ−１）　　　　　０．３０
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　０．０９１立豊ユ久１
１） ゼラチン　　　　　　　　　　１．０７（ＥｘＹ）イエ
ローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５［β−（ドデシルスルホニル）ブ
チルアミド］アセトアニリド（ＥｘＹ−１）イエローカ
プラー （Ｙ’−１）、（Ｙ’−３）、（Ｙ″−１２）の１：１
：１　（重量比）の混合物 （ＥｘＭ）マゼンタカプラー １−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３−

【２−
クロロ−５（３−オクテニルサクシンイミド）アニリノ
】−５−ピラゾロン （ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５［２
−（２、４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−２）シアンカ
プラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−［α−（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド】フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−７ミルフエニルー３．５−ジー
ｔａｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート（ｃｐｃｉ−
２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（Ｃ、
ｄ　−５） ｐ−（ｐ−）シアンスルホンアミド）−フェニル−ドブ
オン （Ｓｏｌマー３）溶媒 ジ（ｌ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジーｔｅｒｔ−７ミルベンゼン（ＵＶ−１）紫外線吸収
剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｓｒｔ−７ミル
フエニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 上記の感光材料を光学くさびを通して露光後。 次の工程で処理した。 １１１１　　１度ユｙ）　１１座皿」差上発色現像　　
　　３５　　　４５ 漂白定着　　　３０〜３６　４５ 安定　■　　　３０〜３７　２０ 安定　■　　　３０〜３７　２０ 安定　■　　　３０〜３７　２０ 安定　＠　　　３０〜３７　３０ 乾燥　　　　　７０〜８５　６０ （安定＠→■への４タンク向流前式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。 ｉ玖皇豊１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　８ＱＯｍ！エチ
レンジアミン四酢酸　　２．０ｇ トリエタノールアミン　　　８．０ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　１．４ｇ 炭酸カリウ・ム　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル）−３＝ メチル−４−７ミノ アニリン硫酸塩　　　　　　５．０ｇ Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミノ　　　　　　　　４．２ｇ ５．６−ジヒド１０キシベンゼン １．２．４−トリスルホン酸 ０．３ｇ 蛍光増白剤（４，４”−ジア ミノスチルベン系）　　　　　２．０ｇ水ヲ加え−（１
０００ｍ　１ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　１０．１０１良定１１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ見
チオ硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　１００ｍＪＬ亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　１８ｇエチレジアミン四
酢酸鉄 （ｍ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　３ｇ１８ｇ 水を加えテＩ　Ｑ　００　ｍ　！Ｌ ＰＨ（２５℃）５．５ え主１ ホルイリン（３７％）　　　　　　Ｏ，１ｇホルマリン
−亜硫酸付加物　　　０．７ｇ５−クロロ−２−メチル
−４ 一イソチアゾリンー３−オン　０．０２ｇ２−メチル−
４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　　
　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて　　　　　　　
　　ｌｏｏＯｍ皇ｐＨ（２５℃）４．０ このようにして得た試料を３Ａとし、第３表のように本
発明における保存性改良化合物を各層に添加したり、イ
エローカプラーとして（ＥｘＹ−１）を試料３Ａと等モ
ル置き換えを行なった以外は試料３Ａと同様にして他の
試料な作成し、露光、現像処理を行なった。 得られた色画像の写真特性を測定後、非画像部のイエロ
ー反射濃度（スティン）を測定した。８０℃７０％ＲＨ
にＢ日間放置した場合と、８０℃で７日間放置した場合
のそれぞれについて再び非画像部のイエロー反射濃度（
スティン）を同様に測定した。 これらの結果を第３表に示した。 ［実施例４］ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に１次の第
−層から弟子二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作製した。ポリエチレンンの第−層塗布側にはチタンホ
ワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料と
して含む。 （感光層組成） 以下に成分とｇ　／　ｙｌ　２単位で示した塗布量を示
す、なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す
。 第−層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　１．３０第二層（アンチ
ハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　０．１０ゼラチン　　　
　　　　　　　０．７０第五層（低感度赤感層） 赤色増感色素（本ｌと本２）で分光増感された法具化＃
（沃化銀５．０モル％、平均粒子サイズ０．４７Ｌｍ）
　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　　１．００シアンカプラー（本３）　　　　　０
．１４シアンカプラー（本４）　　　　　０．０７褪色
防止剤（本５、本６と本７） ０．１０ カプラー溶媒（零８と本９）　　０．０６第四層（高感
度赤感層） 赤色増感色素（木ｌと本２）で分光増感された法具化ｊ
Ｉ（沃化銀６．０モル％、平均粒子サイズ０．７＃Ｌｍ
）　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　
　　　　　１．００シアンカプラー（本３）　　　　　
０．２０シアンカプラー（本４）　　　　　０．１０褪
色防止剤（本５、零６と本７） ０　、１５ カプラー溶媒（零８と本９）　　０．１０第五層（中間
層） マゼンタコロイド銀　　　　　０．０２ゼラチン　　　
　　　　　　　１．００混色防止剤（本ｔｏ）　　　　
　　　ｏ　、　ｏ　ａ混色防止剤溶媒（本１１と本１２
）０．１６ポリマーラテックス（本１３）　　０　、１
０第八層（低感度緑感層） 緑色増感色素（本１４）で分光増感された沃臭化Ｓ（沃
化銀２．５モル％１粒子サイズｏ、、ａＩＬｍ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｔ。 ゼラチン　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカプラ
ー（本１５）　　　　０　、１０褪色防止剤（本１Ｇ）
　　　　　　　０　、１０ステイン防止剤（本１８）　
　　　　０　、００１カプラー溶媒（本１１と本１９）
　　０　、１５第七層（高感度緑感層） 緑色増感色素（本１０で分光増感された沃臭化＃ｌ！（
沃化銀３．５モル％、粒子サイズ０．９鉢ｍ）　　　　
　　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　
　　　０．８０マゼンタカプラー（本１５）　　　　０
　、１０褪色防止剤（本１Ｇ）　　　　　　　０　、１
０ステイン防止剤（本１８）　　　　　０　、００１カ
プラー溶媒（本１１と木１９）　　０　、１５第八層（
イエローフィルター層） イエローコロイド銀　　　　　０．２０ゼラチン　　　
　　　　　　　１．００混色防止剤（木１０）　　　　
　　０　、０６混色防止剤溶媒（本１１と本１２）０．
１５ポリマーラテツクス（本１３）　　０　、１０第九
層（低感度青感層） 青色増感色素（本２Ｇ）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．５モル％、粒子サイズ０．５μｍ）　　　　　
　　　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　
　　０．５０イエローカプラー（木２１）　　　　０　
、２０ステイン防止剤（本１８）　　　　０　、００１
カプラー溶媒（本９）　　　　　０．０５第十層（高感
度青感層） 青色増感色素（本２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．５モル数１粒子サイズ１．２ｐｍ）　　　　　
　　　　　　　　　０．２５ゼラチン　　　　　　　　
　　１．０Ｏイエローカプラー（本２１）　　　０　、
４０ステイン防止剤（本Ｉ８）　　　　　０　、００２
カプラー溶媒（本９） 弟子−層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　１．５０紫外線吸収剤（
本２２．零６と木７） １．００ 混色防止剤（零２３）　　　　　　　０　、０６混色防
止剤溶媒（本９）　　　　０．１５イラジエーシヨン防
止染料（本２０ ０．０２ イラジェーション防止染料（本２５） ０．０２ ０　、１０ 弟子二層（保護層） 微粒子塩臭化Ｓ（塩化９９７モル％、平均サイズ０．２
終ｍ）　　　　　　　　　０．０７ゼラチン　　　　　
　　　　　１．５０ゼラチン硬化剤（木２１ｉ）　　　
　０　、１７零ｌ　５，５°−ジクロル−３，３°−ジ
（３−スルホブチル）−９−エチルチアカルボシアニン
Ｎａ塩 本２　トリエチルアンモニウム−３−［２−（２−［３
−（３−スルホプロピル）ナフト（１゜２−ｄ）チアゾ
リン−２−インデンメチル】−１−ブテニル）−３−ナ
ツト（１，２−ｄ）チアゾリン】プロパンスルホネート
本３２−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ヘキサンアミド］−４，８−ジクロロ−５−エチルフェ
ノール 木４２−［２−クロルベンゾイルアミド］−４−クロロ
ー５−［α−（２−クロロ−４−ｔ−アミルフェノキシ
）オクタンアミド］フェノール 木５２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅＣ−５−１−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール零６２−（２−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール 本７２−（２−ヒドロキシ−３，５−ｔ−ブチルフェニ
ル）６−クロルベンズトリアゾール零８　ジ（２−エチ
ルヘキシル）フダレート本９　トリノニルホスフェート 本１０２．５−ジーｔ−オクチルハイドロキノン本１１
　　）リフ：しへジルホスフェート本１２　　ジブチル
フタレート 本１３　　ポリエチルアクリレート 本１４５，５°−ジフェニル−９−エチル−３゜３°−
ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 本！５７−クロロ−６−メチル−２−［１−（２−オク
チルオキシ−５−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オク
チルベンゼン−スルホンアミド））２−プロピル］　−
１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ　　Ｅｌ、２．４］　）
リアゾール本１Ｇ３，３，３”、３”−テトラメチル−
５゜６．５’　、８’テトラプロポキシ−１，１”−ビ
ススピロインダン 本１７３−（２−エチルへキシルオキシカルボニルオキ
シ）−１−（３−ヘキサデシルオキシフェニル）−２−
ピラゾリン 零１８２−メチル−５−ｔ−オクチルハイドロキノン 本！９トリオクチルホスフェート 本２０　　）リエチルアンモニウム　３−　（２−（３
−ペンジルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキ
サゾリニル］プロパンスルホネート 本２１　　α−ピバロイル−α−（（２、４−ジオキソ
−１−ベンジル−５−エトキシヒダントイン−３−イル
）−２−クロロ−５−（α−２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド］アセトアニリド 木２２５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−１−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール 本２３２．５−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン ５Ｏ３Ｋ　　　　　　　　　　５（ｈＫ本２５ ＳＯ２計　　　　　　　　　　　　　　ＳＯ３に本２６
１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 上記の感光材料を光学くさび−を通して露光後、次の工
程で処理した。 ［処理工程］ 第一現像（黒白現＠）　　３８℃　　１′１５″水　　
　洗　　　　　　　　　　　３８℃　　　１’３Ｑ’反
転露光　　　　　　　１００Ｌｕ！以上　１°以上カラ
ー現像　　　　　　３８℃　　２’１５”水　　　洗　
　　　　　　　　　　３８℃　　　　　　４５　＃漂白
定着　　　　　　　３８℃　　２’００”水　　　洗　
　　　　　　　　　　３８℃　　　２’１５”［処理液
Ｊｆｌｔｌ ！二重ｌに トリローＮ　、　Ｎ　、　Ｎ−）リメチレンホスホン酸
・五ナトリウム塩　　　　　　　０．６ｇジエチレント
リアミン五酸酢酸五ナトリウム塩４．０ｇ 亜硫酸カリウム　　　　　　　３０．０ｇチオシアン酸
カリウム　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　３５．ｏｇハイドロキノンモノスルホネート・カリ
ウム塩２５．０ｇ ジエチレングリコール　　　　１５．ｏｍＪｌｌ−フェ
ニル−４−ヒドロキシメチル−４−−メチル−３−ピラ
ゾリドン　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　０．５ｇヨウ化カリウム　　　　　　　　５　
、０ｍｇ水を加えて　　　　　　　　　　　ｔｉ（ｐＨ
９，７０） ユｌ：」Ｌｉ蓋 ベンジルアルコール　　　　　１５　、　Ｏｎｎクジエ
チレングリコール　　　１２．０ｍｌ３．６−シチアー
１．８−オクタンジオール０．２ｇ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸・五ナ
トリウム塩　　　　　　　０．５ｇジエチレントリアミ
ン五酢酸・五ナトリウム塩２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　２５．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　３．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸
塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　０．５ｇヨウ
化カリウム　　　　　　　　１　、０ｍｇ水を加えて　
　　　　　　　　１交 （ＰＨ１０，４０） ｌ迫ｙｉｚｓ篇 ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・ニナトリウム・工水塩　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸−Ｆｅ（ｍ）・アンモニウム−水
塩　　　　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　１５．０ｇチオ硫酸ナトリウム（７００ｇｌｌ
液）１６０、Ｏｍｊｌ 氷酢醸　　　　　　　　　　　　　５．０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　１！Ｌ （ｐＨ６，５０） このようにして得た試料を４Ａとし、第４表のように本
発明における保存性改良化合物を各層に添加したり、マ
ゼンタカプラーとして（Ｍ−７）を試料４Ａと等モル置
き換えを行なった以外は試料４Ａと同様にして他の試料
を作成し、露光、現像処理を行なった。 得られた色画像の写真特性を測定後、非画像部のマゼン
タ反射濃度（スティン）を測定した。８０℃７０％ＲＨ
に５日間放置した場合と、室温で１５０日間放置した場
合のそれぞれについて再び非画像部のマゼンタ反射濃度
（スティン）を同様に測定した。 これらの結果を第４表に示した。 ［実施例５１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
１００ＩＬの表側に、次の第−層から弟子四層を、ＩＩ
側に弟子五層から弟子六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンンには
酸化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付
は染料として含む（支持体の表面の色度はＬ”、ａ・、
ｂφ系で８８．０．−０．２０、−０．７５であった。 ）。 （感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ２単位）を示す。 なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す、各
層に用いた乳剤は乳剤ＥＭ−１の製法に準じて作られた
。但し弟子四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。 ｍ　ｉｔ　（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．７０第二層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０第三層（低
感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化＃（平均粒子サイズ０．２５４ｍ、サイズ分布［変
動係数１８％、八面体）０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化＃　（増化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０
ｐｍ、サイズ分布［変動係数１１０゜％、八面体）　　
　　　　　　　　　　０．０８ゼラチン　　　　　　　
　　　　　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，
３をｌ：ｌ：０．２）　　　　　　　　　　　　　０．
３０褪色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）Ｏ，ｔ
ａ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　ｏ、ｏｏａカプラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　０．０３カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）０　、　ｌ　２ 第四層（高感度赤感Ｍ） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化＃ｉ（平均粒子サイズ０．６０μｍ、サイズ分布１
５％、八面体）　　　　　０．１４ゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，
２，３をｌ：ｌ：０．２）　　　　　　　　　　　　　
０．３０褪色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）０
．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）０．１２ 第五１ａ（中間層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４゜ ｌ　、　００ ０　、０８ ５等量） ０．１６ ポリマーラテックス（ｃｐｄ−８） ０　、１０ 第六層（低感度緑感層） 緑色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ０．２５４ｍ、サイズ分布８％、
八面体）　　　　　　　　　　　０．０４緑色増感色素
（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４）で分光増感された塩臭化ｍｌ（塩
化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０終ｍ、サイズ分
布１０％、八面体）０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　、　　　Ｏ，ａＯマゼン
タカプラー（ＥＸＭ−１，２，３，４等量）　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１１褪色防止剤（Ｃｐｄ
−９，２６等量） ０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０、ｌ　ｌ　、１２　。 １３を１０ニア：７：１比で）　　　　０．０２５力プ
ラー分散媒（ｃｐｃｔ−ｅ）　　　０．０５カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）０．１５ 第七層（高感度緑感層） 緑色増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４）で分光増感された臭
化銀（平均粒子サイズ０．６５μｍ、サイズ分布１６％
、八面体）　　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカプラー（Ｅｘ
Ｍ−１，２，３，４等量）　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１１褪色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ０゜ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１゜１３を１０ニア
：７：１比で）　　　Ｏ。 カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　０゜カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，６等量）０．１５ １２　。 第八層（中間層） 第五層と同じ 第九Ｉａ（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌマー４゜ ０　、１２ ０．０７ ０　、０３ ５等量） ０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） 、０７ 弟子層（中間層） 第五層と同じ 弟子−層（低感度青感層） 青色増感色素（Ｅｘｔ−５，６）で分光増感された臭化
＃（平均粒子サイズ０．４０ｐｍ、サイズ分布８％、八
面体）　　　　　　　　　０．０７青色増感色素（Ｅｘ
Ｓ−５，６）で分光増感された塩臭化＃！（塩化銀８モ
ル％、平均粒子サイズ０．６０１Ｌｍ、サイズ分布１１
％、八面体）０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１，２等量）０．３５ 褪色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５゜ で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌマー２） 弟子二層（高感度青感層） ｏ、　　ｉ。 １５を１：５比 ０．００７ ０　、０５ ｏ、　　ｉ。 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５＃Ｌｍ、サイズ分布１８％
、八面体）　　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ−
１，２等量）０．３０ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（ｃｐａ−ｓ。 で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第十三層（紫外線吸収層） ０　、１０ １５を１＝５比 ０．００７ ０　、０５ ０　、　ｌ　０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）０　、５０ 混色防止剤（ＣＰｄ−７，１７等量） ０　、０３ 分散媒（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　０．０２紫外線吸
収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）０　、０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８゜１９．２Ｇ
、２１．２７を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　　　　　　０．０５第十四層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
＃Ｌｍ）　　　　　　　　　　　０．０３ポリビニルア
ルコールのアクリル変性共重合体０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
ｐｍ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５井ｍ）等量　　
　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　
　　　　　ｌ・８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−２等
量）０　、１８ 弟子五Ｒ（Ｉ［層） ゼラチン ２　、５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）０　、５０ 染１４（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を等量
）　　　　　　　　　　　　　　　０．０６第十六層（
裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
ｐｍ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５＃Ｌｍ）等量　
　　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−２
等量）０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０ｐｍの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の乳剤に＃ｉ１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル
−１，３−チアゾリン−２−チオン、６　ｍ　ｇのチオ
硫酸ナトリウムと７　ｍ　ｇの塩化金酸（４水塩）を順
次加え７５℃で８０分間加熱することにより化学増感処
理を行なうた。こうして得た粒子をコアとして、第１回
口と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径
が０．７ｐｍの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を
得た０粒子サイズの変動係数は約ｌθ％であった。この
乳剤に［１モル当１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１
．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加えて６０℃で６０分
間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を得た。 各感光層には造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−２
をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３１０−２重量％
、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０−２重量％用い
た。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ
（ｎｕ　Ｐａｎｔ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭ
ａｇｅｆａｃ　　Ｆ−１２０（大日本インキ社！２）を
用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤
として（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試
料を試料番号５Ａとした。以下に実施例に用いた化合物
を示す。 ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ Ｏ３ Ｓ（ｈＨ４（ＣｚＨ５ｈ ｐｄ−５ Ｈ ｐｄ−７ Ｈ Ｈ ｐｄ−８ 千〇Ｈ２ Ｈｈ 凄 ＣＯＯＣ２Ｈ５ ｐｄ−９ Ｃ ｄ− ｐｄ− ｐｄ−１４ ｐｄ− Ｈ 層 Ｈ ｐｄ−１６ ａ− Ｈ ■ Ｈ ｐｄ−１ ｌ ｐｄ− Ｈ ｐｄ− ｃｐｃｉ−１９ ５（ｈＫ Ｏ３Ｋ ｐｄ−２０ Ｏ３Ｋ Ｓ（ｈＫ ｐｄ−２ Ｏ３Ｋ ｐｄ−２２ ｐｄ−２３ Ｈ ｐｄ−２４ Ｈ ｘＣ−２ ｘＣ−３ ｘＭ−１ ＳＯ３に ＼ Ｈ３ Ｈ Ｐｄ−２５ ｐｄ−２６ ｐｄ−２７ ｘＣ−１ Ｃ！Ｌ ｘＭ−２ ｘＭ−３ ＥｘＭ−４ ＥｘＹ−１ ＥｘＭ−２ Ｓｏｌｖ−１ニジ（２−エチルヘキシル）セバケート ５ｏｌｖ−２ニトリノニルホスフエート５ｏｌｖ−３ニ
ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−４：）リクレジルホスフェート５ｏｌｖ−５
ニジブチルフタレート ５ｏｌｖ−６：）リオクチルホスフェート５ｏｌｖ−７
：ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１：１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン Ｈ−２：４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，
５−トリアジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−１：　７−　（３−エトキシチオカルボニル
アミノベンズアミド）−９−メチル−１０−プロパギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリ
プルオロメタンスルホナートＥｘＺＫ−２：　２−　［
４−（３−［３−（３−［５−（３−［２−クロロ−５
−（ｌ−ドデシルオキシカルボニルエトキシカルボニル
）フェニルカルバモイル］−４−ヒドロキシ−１−ナフ
チルチオ）テトラゾール−１−イル］フェニル）ウレイ
ド１ベンゼンスルホンアミド）フェニル】−１−ホルミ
ルヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料５Ａを像様露光した後、自動現像機を用いて以下に
記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍
になるまで連続処理した。 処理工程　　時間　温度　　母液タンク　補充量（）　
　℃）　容量　４１　　　ｍＪＬ／ｍ’発色現像　１３
５　　　３８　　　　１．５　　　３００漂白定着　４
０　　　３３　　　　３　　　　３００水洗（１）　　
　４０　　　３３　　　　３水洗（２）　　　４０　　
　３３　　　　３　　　　３２０水洗水の補充方式は、
水洗浴（２）に補充し。 水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く
、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材料によ
る漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込
み量は３５　ｍ　ｉ／　ｍ　２であり、漂白定着液の持
ち込み量に対する水沈水補充量の倍率は９．１倍であっ
た。 各処理液の組成は、以下の通りであった。 発色現像液 母液 ０．１５．　０．２０ｇ ９　　　　　　０．１５ｇ　　　　　０．２０ｇＤ−ソ
ルビット ナフタレンスルホン酸ナト ラム・ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン １．５ｇ　　　　１．５゜ １２．０脂見　１６．０１文 １３６５朧ｉ　　ｔｓ、ｏ―交 ０．８０ｇ ０．００３ｇ　　０．００４ｇ ２．４ｇ　　　　３．２ｇ ６．０ｇ　　　　８．０ｇ ２．０ｇ Ｇ、Ｏｇ ６．４ｇ ２．４ｇ ８．０ｇ ８．５ｇ スルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増白剤 （ジアミノスチルベン系）　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　１０００膳見ｐＨ（２５℃）　　　
　　　　　　１０．２５漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸 ２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸 Ｆｅ（ｍ）・アンモニウム ２水塩 千オ硫酸アンモニウム・ （７００ｇ／ＩＬ） ｐ−トルエンスルフィン酸 ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 母液 ４．０ｇ ７０．０ｇ １８０−皇 ２０．０ｇ ２０．０ｇ ２５．０゜ １．２ｇ １０００ｍｆｉ １０．７５ ５−メルカプト−１，３，４−０，５ｇトリアゾール 硝酸アンモニウム　　　　　　１０．０ｇ加えて　　　
　　　　　１０００ｍｌ Ｐ１００Ｏ℃）　　　　　　　　　６．２０水洗水 母液、補充液とも水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂
（ローム・アンド・ハース社製アンバーライトＩＲ−１
２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライ
）　　ＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水し
てカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３　ｍ　ｇ
　／　ｌ以下に処理し。 続いて二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／見
と硫酸ナトリウム１．５ｇ／４１を添加した。この液の
ｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。 同様にして第５表のように本発明における保存性改良化
合物を各層に添加した以外は試料５Ａと同様にして他の
試料を作成した。 非画像部のマゼンタ反射濃度を測定した後、８Ｏ℃７０
％ＲＨに５日間放置した場合と、室温で１５０日放置し
た場合のそれぞれについて再び非画像部のマゼンタ反射
濃度（スティン）を同様に測定した。これらの結果を第
５表に示した。 実施例１〜４で明らかなように本発明における保存性改
良化合物をカプラーを含まない層に添加すると、写真特
性を実質的に変化させることなく着色スティンの発生を
防止することができ、しかもその効果は大きいことがわ
かる。しかも感光材料の構成の差や現像処理の差の影響
をほとんど受ないことがわかる。また実施例５から、カ
プラーを含まない層に本発明における保存性改良化合物
を添加すると実質的に十分着色スティンの発生を防止で
きることがわかる。 また実施例２．実施例３においてｐＫａが６〜１０の解
離基を有するカプラーを使用したものは、最高濃度が他
のものと比較し高い値を得た。 ＃許出願人　　富士写真フィルム株式会社代　　理　　
人　　　弁理士　　　柳　　川　　泰　　男手続補正書 １、事件の表示 昭和６３年　特許願　第３２３０８３号２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 住　所　　東京都新宿区四谷２−１４　ミッヤ四谷ビル
８階６、補正により増加する請求項の数　　　なし７、
補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記のとおり補正
致します。 一記一 ３、明細書の第４８頁の（ＩＩ＋−２０）の構造式を下
記の通り補正する。 ！、明細書の第２２貞下がら第６行目のｒを表ゎすＪの
前にｒｌ又は水素原子１を挿入する。 ２、明細書の第３０頁の（１−２０）の構造式を下記の
通り補正する。 」 ４、明細書の′Ｉｊｃ５０頁下から第３行目のｒ添付・
層」をｒ添加Ｗ１１と補正する。 ５、明細書の第５０頁第１〜２行目の「ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーと併用しつるその他の」を削除する。 ６、明細書の第６４頁（Ｍ−２）構造式中のＲ”の欄を
下記の通り補正する。 ７、明細書の第６４頁（Ｍ−３）構造式中のＲ３４９゜
明細書の第９９頁（Ｍ’　−４）の構造式を下の欄を下
記の通り補正する。　　　　　　　　　　　　記の通り
補正する。 ｒ 」 ８、明細書の７ｇ８３頁（８）の構造式を下記の通り補
正する。 １０、明細書の第１０．０頁（Ｍ’−７）の構造式を下
記の通り補正する。 ０ＯＨ １１゜明細書の第１０２頁（Ｍ’−１１）の構造式を下
記の通り補正する。 １２゜明細書の第１１１頁（Ｃ’−１１）の構造式を下
記の通り補正する。 １３、明細書の第１１３頁第１行目及び同頁第４〜５行
目のｒＥｅ　　ｖｓ、５ｃＥＪをｒＥｅ、ｖｓ、５ｃＥ
Ｊと補正する。 １４、明細書の第１４１頁第１６行目のｒフェニルセミ
カルバジド類」をｒフェニルセミカルバジド類ｊと補正
する。 １５、明細書の第１６５頁（Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラ
ーの構造式のうち下段の式を下記の通り補正する。 ｌ １６、明細書の第１８４頁（ｃｐｃｉ−ａ）色像安定剤
の構造式を下記の通り補正する。 Ｃ５Ｈｓ １７゜ 明細書のＰｔ４２３３頁Ｃ ｄ　− Ｏの構造式 明細書の第１８１頁（ＥｘＣ−１） シアン を下記の通り補正する。 カプラーの構造式のうち下段の式を下記の通り補「 正する。 一以上− １ｇ。 明細書のｊ＠８１頁の ［Ｍ−ＩＩ］ の構造式を 下記の通り補正する。 Ｒコ２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも一層のカプラーを含む層およ
   びカプラーを含まない層を有するハロゲン化銀感光材料
   において、カプラーを含まない層の少なくとも一層又は
   支持体に、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発
   色現像主薬またはその酸化体とｐＨ８以下の条件下で化
   学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
   物を生成する化合物の少なくとも一種を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ２、前記発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色
   現像主薬またはその酸化体とｐＨ８以下の条件下で化学
   結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物
   を生成する化合物が、下記一般式（ I ）、（II）また
   は（III）で表わされる化合物であることを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基
   を表わし、Ｘは芳香族アミン系発色現像主薬と反応して
   離脱する基を表わし、Ａは芳香族アミン系発色現像主薬
   と反応して化学結合を形成する基を表わし、Ｒ＿１とＸ
   とが互いに結合して環状構造となってもよく、ｎは１又
   は０を表わす。］一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿２は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基
   を表わし、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
   環基、アシル基又はスルホニル基を表わし、Ｙは芳香族
   アミン系発色現像主薬が一般式（II）で表わされる化合
   物に対して付加するのを促進する基を表わし、ＹとＲ＿
   ２又はＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。 ］ 一般式（III） Ｒ−Ｚ ［式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
   わし、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
   性の基を放出する基を表わす。］３、該カプラーが、芳
   香族アミン系発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
   する活性位置の他にｐＫａが６〜１０である解離基を有
   するカプラーであることを特徴とする請求項１または２
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ４、該カプラーを含む層に、酸化還元電位 （Ｅｅ．ｖｓ．ＳＣＥ）がｐＨ１０において−０．２Ｖ
   〜０．２Ｖの範囲にある還元剤を含有することを特徴と
   する請求項１、２及び３のいずれか一項記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。