JPS62178954A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し
、更に詳しくは短い処理時間で良好な写真性能を与える
ことができるハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された３種のハロゲン化銀カラー写真用
乳剤層が塗設されている。

たとえば、カラーネガ用感光材料では、一般に露光され
る側から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の
順に塗設されており、青感性乳剤層と緑感性乳剤層との
間には、青感性乳剤層を透過する青色光を吸収させるた
めに漂白可能な黄色フィルタ一層が設けられている。さ
らに各乳剤層には、種々特殊な目的で他の中間層を、ま
た最外層として保ｆｆ１ｆｆを設けることが行なわれて
いる。また、たとえばカラー印画紙用感光材料では一般
に露光される側から赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感
性乳剤層の順で塗設されており、カラーネガ用感光材料
におけると同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじ
めとする中間層、保護層等が設けられている。これらの
各乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知られ
ており、ざらに各乳剤層を各々の色光に対して実質的に
同じ波長域に感光性を有する２層からなる感光性乳剤層
を用いることも知られている。これらのハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料においては、発色現象主薬として、例
えば芳香族第一級アミン系発色現像主薬を用いて、露光
されたハロゲン化銀粒子を現像し、生成した発色現像主
薬の酸化生成物と色素形成カプラーとの反応により色素
画像が形成される。この方法においては、通常シアン、
マゼンタおよびイエローの色素画像を形成するために、
それぞれフェノールもしくはナフトール系シアンカプラ
ー、５−ビラゾロン、ピラゾリノベンツイミダゾール系
、ピラゾロトリアゾール系、インダシロン系もしくはシ
アノアセチル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトア
ミド系もしくはベンゾイルメタン系イエローカプラーが
用いられる。これらの色素形成性カプラーは感光性カラ
ー写真乳剤層中もしくは現像液中に含有される。本発明
はこれらのカプラーが予め乳剤層中に含まれて非拡散性
とされているハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものである。

ところで、近年、カラー現像を迅速に行なうため種々の
対策がとられている。その一つの方法として露光された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一級アミン
系発色現像主薬を使って現像を行なう場合に現像促進剤
を使用することが知られている。このような現像促進剤
のうち、比較的高度の活性を備えている化合物は、しば
しば力ブリを生成する欠点を有している。ところがこう
いった化合物の中でもカラー現像において超加成性を示
すある種の白黒現象主薬は池の現像促進剤に比べて比較
的低いカブリの生成で現象促進効果を得ることができる
。その様な白黒現像主薬の例としては、英国特許８１１
，１８５号記載の１−フェニル−３−ピラゾリドン、米
国特許２．４１７．５１４号記載のＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノール、特開昭５０−１５５５４号記載のＮ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジ
アミン等が挙げられる。

このカラー現像における超加成性現像の機構については
Ｇ、　Ｆ、　Ｖａｎ　　Ｖｅｅｌｅｎ　ニよッテシレー
ナル・オブ・ザ・フォトグラフィック・サイエンス、２
０号、９４頁（１９７２年）に報告されている。このよ
うな白黒現像主薬を補助現像剤として用いて発色現像促
進効果を得る方法としては、これを予めハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料中に含ませる場合と、これを発色現像
液に含まける場合とがある。

このうち、前記白黒現像主薬を発色現像促進のため、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料中に含ませる場合、１−
アリール−３−ピラゾリドン類が特に好ましく用いられ
ている。例えば、特開昭５６−８９７３９号公報には、
支持体上にハロゲン化銀粒径比率が５０％以上異なるハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料中に１−アリール−３−ピラゾリドンを添加するこ
とが開示されている。しかしながら、この公報に開示さ
れている１−アリール−３−ピラゾリドンを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料はコバルト錯塩の様な補
力剤の存在下で補力処理用に供されるものであって、通
常のカラー現像処理用として処理された場合にはその現
像促進効果は極めて不充分であり、特に平均粒径の大き
いハロゲン化銀乳剤を用いて通常のカラー現像処理を行
なった場合には発色現像促進効果をほとんど得ることが
できないことが判った。

また、特開昭５６−６４３３９号公報には特定の構造を
有する１−アリール−３−ピラゾリドンをハロゲン化銀
カラー写真感光材料に添加する方法、更に特開昭５７−
１４４５４７号、同５８−５０５３２号、同５８−５０
５３３号、同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５
号、同５８−５０５３２号各公報には、１−アリール−
３−ごラブリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光材料
中に添加しておき、極めて短い現像時間内に処理するこ
とが開示されている。

しかしながら、これらの公報に記載されている各技術は
単に現像促進効果を得るという点では満足し得ても、感
度、階調、最高濃度等の写真性能を総合的に勘案したと
きは必ずしも満足であったとは言い難く、実質的に処理
時間の短縮化は困難である。

一方、近年特に環境保護の観点から現像処理工程におけ
る低公害化が強く要望されている。この動向に応える手
段の一つとして発色現像液からのベンジルアルコールの
除去を挙げることができるが、発色性が大幅に低下して
しまうことが一般的に知られており、このベンジルアル
コールを除去した発色現像液を用いた場合、前述した公
知技術及びそれらの組み合わせではその現像促進効果が
特に減少してしまうものもあり、全く不充分であった。

一方感光材料からの改良として、高速反応性カプラーを
用いることが考えられるが、カプラーのカプリング反応
速度の向上のみでは上記の迅速低公害化処理に適合する
ことが困難であるばかりか、画像保存性が低下してしま
うカプラーもあり好ましくない。

前記した画像保存性とは、ハロゲン化銀写真感光材料の
主な機能の１つである「写真の記録・保存」という点か
らして非常に重要な性能の１つであることは言うまでも
ない。この画像保存性を改良するための技術も既に多く
知られており、例えば特開昭６０−２２２８５３号公報
等に記載された如き退色防止剤群が挙げられ、確かに改
良効果が認められるものもあったが、前述した迅速かつ
低公害化処理を施した場合に発色性を劣化させるものも
あり、好ましくないばかりか画像保存性の改良効果が減
少してしまうものもあった。

以上の如く、迅速かつ低公害化処理液への適合性と画数
保存性の改良を両立させることは従来の技術からは著る
しく困難であり、改良が強く望まれていた。

本発明者等は上記の現状に鑑みて神々研究を重ねた結果
、本発明を見い出すに至ったものである。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、迅速でかつ低公害性の処理に適
合しうるハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。

本発明の第２の目的は、迅速でかつ低公害性の処理を施
しても高い色素画像の保存性が付与されたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、形成される色素画像の保存性を
劣化させずに迅速かつ低公害処理適性を付与する方法を
提供することである。

本発明における他の目的は以下の記載から自から明らか
となろう。

［発明の構成］　　； 前記本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有づるハロゲン化銀写真感光材料にＪ
３いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に
相対カプリング反応速度（直ＲＭ／ＲＮが０．５以上の
イエロー色素形成カプラー及び下記一般式［Ｉ］乃至ｔ
ｌ［ｌ］で表わされる化合物が下記一般式［ＩＶ　］で
表わされる化合物を用いて乳化分散されて含有されてい
るハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

一般式［１］ 式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれアルキル基を表わす
。Ｒ３はアルキル基、−ＮＨＲ’　３基、−３Ｒ’　ａ
基（Ｒ′３は一価の有機基を表わす。）、または−〇〇
〇Ｒ″３基（Ｒ″３は水素原子または一価の有機基を表
わす。）を表わブ。

ｍは０〜３の整数を表わす。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒｕは水素原子、ヒドロキシル基、Ａキシルラジ
カル基、−３ＯＲ’　盲ｉ基、−３０２Ｒ’　１１基（
Ｒ’ｎはアルキル基またはアリール基を表わす、、）、
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルクニル基、ｊ
？ルキニル基、ベンジル基または一〇〇Ｒ″＋＋基（Ｒ
″Ｉ＋は水素原子または一価の′Ｎ顆基を表わず。）を
表わす。Ｒ＋２、Ｒ′１２、Ｒ”＋２はそれぞれアルキ
ル基を表ねツ。

Ｒ１３およびＲ＋４は、それぞれ水素原子または−ＯＣ
ＯＲ’基（Ｒ″’は一価の有驕基を表わす。）を表わす
。あるいはＲＩ３８よびＲ１４が共同して複素環基を形
成しても良い。ｎはＯ・−４の整数を表わす。

一般式［Ｉ［１］ 式中、Ｒ＋ｓ、Ｒ＋ｓおよびＲ＋７は同じでも異なって
いてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、二Ｉ〜ロ基、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基またはアルクニル基を表わ
づ。

−・般式［ＩＶ　］ Ｒ２１ＣＨＧ　ＯＡ　Ｒ２３ Ｒ２２−Ｃト１　−　　ＣＯＯＲ２４ 式中、Ｒ２＋Ｊ５よびＲ２２のうらの一方は水素原子、
他方は式−８Ｏｓ　Ｍ　（Ｍは水素原子またはカヂＡン
を表わ１゜）で表わされる基を表わす。ΔＧ、Ｌ　Ｍ素
原子または式−ＮＲ２５−（Ｒ２５は水素原子または炭
素原子数１〜８のアルキル基を表わ１゜）で表わされる
基を表わず。Ｒ２３Ｊ５よびＲ２’ｌは、それぞれ炭素
原子数４〜１６のアルキル基を表わす。

但し、Ｒ２３、Ｒ２４またはＲ２５で表わされるアルキ
ル基はフッ素原子によって置換されていることはない。

以下余白 ［発明の具体的構成］ 本発明に係る高速反応性イエローカプラーは、相対カプ
リング反応速度が０．５以上のイエローカプラーである
。

カプラーのカップリング反応速度は相互に明瞭に分離し
得る異なった色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮを
混合してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像すること
によって得られる色像中のそ、れぞれの色素口を測定す
ることによって相対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高濃度（ＤＭ）ｍａｘ、、中途段階では
濃度ＤＭの発色を、またカプラーＮについてのそれをそ
れぞれ（ＯＮ　）　ｌ１ｌａｘ、、ＤＮの発色を表わす
とすれば、両力プラーの反応活性の比ＲＭ／ＲＮは次の
式で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含むハロゲン化銀乳剤に、
種々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個の
Ｉ）ＭとＤＮとの組を直行する２輪に としてプロットして得られる直線の勾配からカプリング
活性比ＲＭ／ＲＮの値を求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮの１直を求めれば、カプ
リング反応速度の相対的な値、即ち相対カプリング反応
速度値が求められる。

本発明においては上記カプラーＮとして下記のカプラー
を用いた場合のＲＭ／ＲＮ値をいう。

前記、発色現像に使用される発色現像液は、下記のもの
である。３８℃　３分３０秒現像した。

（発色現像液組成） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１Ｑエチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５１ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０．７ｉ；１塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　３０．０に１ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　　３．０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　
２．５０３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−４＜β−メタンスルホン アミドエエチ）−アニリン硫酸塩　　５．５ｇ蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホンＭＭ導体）　　　　ｉ、ｏｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて
全量を１２とし、ｌ）Ｈ１０，２０に調整する。

本発明に係る高速反応性イエローカプラーは前記の相対
カプリング反応速度値が０．５以上である限り、如何な
る構造をとることもできるが、下記一般式（Ａ）で表わ
されるカプラーを好ましく用いることができる。

一般式（Ａ） ■ 式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
２はアリール基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像
反応の過程で脱離する基を表ねず。

Ｒ１としては直鎖または分岐のアルキル基（例えばブチ
ルＭ）またはアリール基（例えばフェニル基）であるが
、好ましくはアルキル基（特に【−ブチル基）が挙げら
れ、Ｒ２としてはアリール基（好ましくはフェニル基）
を表わし、これらＲ１、Ｒ２の表わすアルキル基、アリ
ール基は置換基を有するものも含まれ、Ｒ２のアリール
基にはハロゲン原子、アルキル基等が置換されているこ
とが好ましい。Ｘとしては下記一般式（Ｂ）または（Ｃ
）で示される基が好ましく、さらに一般式（Ｂ）のうち
一般式（Ｂ′　）で示される基が１１に好ましい。

一般式（Ｂ） 式中、ｚｌは４員〜７員環を形成し得る非金属原子群を
表わす。

一般式（Ｃ） −Ｏ−Ｒ１１ 式中、Ｒ＋＋はアリール基、複素環基またはアシル基を
表わすがアリール基が好ましい。

一般式（Ｂ′） 成し得る非金属原子群を表わす。

前記一般式（Ａ）において好ましい本発明に係るイエロ
ーカプラーは次の一般式（Ａ′　）で示される。

一般式（Ａ′） 式中、Ｒ＋＋は水素原子、ハロゲン原子、または、アル
コキシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。

またＲ＋ｓ、Ｒ１６及びＲ１７はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、カルレボキシ塁、アルコキシカルボニル
基、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、ア
ルキルスルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド
基またはアミノ基を表わし、Ｒ１５及びＲ１６がそれぞ
れ水素原子であってＲ＋７がアルコキシカルボニル またはアルキルスルホンアミド基が好ましい。また、Ｘ
は前記一般式（Ａ）で示されたものと同義の基を表わし
、好ましくは前記一般式（Ｂ）または（Ｃ）であり、ま
た（Ｂ）のうちでさらに好ましくは前記一般式（Ｂ′　
）で表わされる基が挙げられる。

ン化銀乳剤層でよいが好ましくは、青感光性ハロゲン化
銀乳剤層であり、添加♀としては、銀１モル当り２　Ｘ
　１　０−３〜５Ｘ１０−’モルが好ましく、より好ま
しくは１　Ｘ　１　０−２〜５Ｘ１０”モルである。

以下に、本発明に係るイエローカプラーの具体例を挙げ
るが、これに限定されるものではない。

以下余白 （Ｙ−１） （Ｙ−３） （Ｙ−４） ｌ （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （ＲＭ／ＲＮ＝０．６５） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） ｌ Ｉ／１　　　　　　　　　　　　ｃ。

〒　　　　　　　　　　　　寸 （Ｙ−２５） Ｈｓ、４ｎｌ Ｈｓ３（ｎ） （Ｙ−２６） し） （ＲＭ／ＲＮ＝０．９４） 本発明において一般式［Ｉ］のＲ１およびＲ２で表わさ
れるアルキル基の好ましくは、炭素原子数１〜１２個の
アルキル基、更に好ましくは炭素原子数３〜８個のα位
が分岐のアルキル基である。

Ｒ１およびＲ２の特に好ましくは℃−ブチル基、または
【−ペンチル基である。

Ｒ３で表わされるアルキル基は、直鎖または分岐のもの
であり例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、
オクタデシル基等である。

このアルキル基は置換基を有するものも含み、置換基と
しては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ塁、シ
アノ基、アリール基（例えばフェニル基、ヒドロキシフ
ェニル基、３，５−ジー℃−ブヂルー４−ヒドロキシフ
ェニル基、３，５−ジー［−ペンチル−４−ヒドロキシ
フェニル基等）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、１，３．５−トリアジニルアミノ基
等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、プロビルオキシカ
ルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンデルオキシカ
ルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ノニルオキ
シカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オクタ
デシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、カルバモ
イル基（例えばメチルカルバモイル ル モイル基、ヘプチルカルバモイル基等のアルキルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基等のアリールカルバ
モイル ル イソシアヌリル基、１．３．５−トリアジニル基等の複
素環基が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアミン基は、例えばジメチルアミノ基
、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基等のアルキ
ルアミムＬフェニルアミノ基、ヒドロキシルフェニルア
ミノ基等のアリールアミノ基、シクロヘキシル基等のシ
クロアルキルアミノ基、１．３．５−トリアジニルアミ
ノ基、イソシアヌリル基等の複素環アミノ基などを包含
する。

Ｒ’３およびＲ″３で表わされる一価の有様基は、例え
ばアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、アミル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基等）、アリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基等）、シクロアルキル基（例えば
シクロヘキシル基等）複素環基（例えば１．３．５−ト
リアジニル基、イソシアヌリル基等）を包含する。これ
らの有機基は置換基を有するものも含み、置換基として
は、例えばハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等
）、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアン基、アミノ基、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル
基、しーブチル基、し−アミル基等）、アリール基（例
えばフェニル基、トリル基等）、アルケニル基（例えば
アリル基等）、アルキルカルボニルオキシ基（例えばメ
チルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、
ベンジルカルボニルオキシ基等）、アリールカルボニル
オキシ基（例えばベンゾイルオキシ基等）などが挙げら
れる。

本発明において一般式［Ｉ］で表わされる化合物の好ま
しくは下記一般式［工′　］で表わされる化合物である
。

一般式［工′１ 式中、Ｒ２５およびＲ２６は、それぞれ炭素原子数３〜
８個の直鎖または分岐のアルキル基、特に【−ブチル基
、ｔ−ペンチル基を表わす。Ｒ２７はに価の有機基を表
わず。ｋは１〜６の整数を表わす。］ Ｒ２７で表わされるに価の有機基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
オクチル基、ヘキサデシル基、メトキシエチル基、クロ
ロメチル基、１，２−ジブロモエチル基、２−クロロエ
チル基、ベンジル基、フェネチル基等のアルキル基、ア
リル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基、
エチレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレン
、２−クロロトリメチレン等の多価不飽和炭化水素基、
グリセリル、ジグリセリル、ペンタエリスリチル、ジペ
ンタエリスリチル等の不飽和炭化水素基、シクロプロピ
ル、シクロヘキシル、シクロへキセニル基等の脂環式炭
化水素基、フェニル基、ｐ−オクチルフェニル基、２．
４−ジメチルフェニル基、２、４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル基、２，４−ジー１−ペンチルフェニル基、ｐ−ク
ロロフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、ナフチ
ル基等のアリール基、１，２−、１，３−または１，４
−フェニレン基、３．５−ジメチル−１，４−フェニレ
ン基、２−ｔ−ブチル−１．４ーフエニレン基、２−ク
ロロ−１．４−フェニレン基、ナフタレン基等のアリー
レン基、１．３．５−三置換ベンゼン基等が挙げられる
。

Ｒ２７は、更に上記の基以外に、上記基のうら任意の基
を一〇−、−Ｓ−、−ＳＯ２−基を介して結合したに価
の有機基を包含する。

Ｒ２／の更に好ましくは、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、ｐ−オ
クチルフェニル基、ｐ−ドデシルフ工二ル基、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル基、３，５
−ジ−ｔ−ベンチルー４−ヒドロキシルフェニル基であ
る。

ｋの好ましくは、１〜４の整数である。

以下に一般式［Ｉ］で表わされる具体的化合物を挙げる
が、これらに限定されない。

以下余白 Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ４ｈ
Ｔ９（Ｌｌ”　　　　　Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４ＨＪ） Ｈ Ｈ Ｃ４Ｈ９（ｔｌ Ｃ４）Ｉ９（Ｌ） ０４Ｈ９（ｔ） ■　−１３（４Ｈｔ、（Ｌ） ”　　”　　　　　Ｃ３Ｈｕ（ＬＩ Ｃ５Ｈ１ｌ（ｔ） Ｃ５Ｈｏ（’） ＣｅＩ（１７ ■”　　　　Ｃ３ｔｂ（’） ■　　−２１０・Ｈｓ（Ｌ）　　　　　　　　　　Ｃ・
Ｈｓ（ｔ）■”２ＣｓＦｈ・（ｔ）　　　ＣＩ（。

ＣｇＨ＋７（Ｅ） Ｃ３Ｈ７（ｉ） Ｉ−２６Ｃ４Ｈ９（Ｌ）　　　ＣＬ　　ＣＬ工”　　　
　ＣｓＨｏ（ｔ） ＣｓＨｏ（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　　　　　　　　　　　　Ｃ４Ｈｇ
（ｔＩＣ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｉ（９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　　ＣｓＨ＋ｔ　（ｓｅｅ）Ｃ４Ｈ
９（リ　　　　Ｃ４Ｈ９（ｔ） し４ｈ９（リ　　　　　Ｃ９１１１１９（ｓｅｃ）Ｃ４
Ｈ９（ｔ）　　　　　Ｃ＋２Ｈ２ｓ　（Ｓｅｅ）Ｃ４Ｈ
９（ｔ）　　　　　　　Ｃ３ＨＩｌ（ｔ）１−４３Ｃ４
Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（切 以下余白 本発明において一般式［１１］のＲ＋＋で表わされるア
ルキル基の炭素原子数は１〜１２個であり、アルケニル
基またはアルキニル基の炭素原子数は２〜４個であり、
Ｒ＋＋で表わされる好ましい基としては、水素原子、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、クロロメチル基、ヒドロキシメチル基、ベンジ
ル基等）、アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、
イソプロペニル基等）、アルキニル基（例えばニゲ・ニ
ル基、プロピニル基等）、または−ＣＯＲ″１１基であ
り、Ｒ″１１は、例えばアル４−ル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基等）、
アルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペ
ニル基等〉、アルキニル基（例えばエチニル基、プロピ
ニル基等）、アリール基（例えばフェニル基、トリル基
等）である。

Ｒ＋２、Ｒ′１２およびＲ″１２で表わされるアルキル
基の好ましくは、炭素原子数１〜５個の直鎖または分岐
のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。

Ｒ１３およびＲ＋４において、Ｒ１／／で表わされる１
価の有機基としては、例えばアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、オ
クチル基、ドデシル基、オクタデシル基等）、アルケニ
ル基（例えばビニル基等）、アルキニル基（例えばエチ
ニル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基等）、アルキルアミノ基（例えばエチルアミノ基等）
、アリールアミノ基（例えばアニリノ基）、等である。

Ｒ＋３およびＲ＋４が共同して形成する複素環基として
は、例えば 等（Ｒ２８は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、フェニル基である。）などが挙げられる。

本発明において一般式［Ｉ［］で表わされる化合物の好
ましくは下記一般式〔「′〕で表わされるものである。

一般式［■′　］ Ｒ２９はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ペンチル基、ベンジル基等）、ア
ルケニル基（例えばビニル基、アリル基、イソプロペニ
ル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピ
ニル基等）、アシル基（例えばホルミル基、アセチル基
、プロピオニル基、ブヂリル基、アクリロイル基、プロ
ピオロイル基、メチクリロイル基、クロ１−ノイル基等
）を表わす。

Ｒ２９の更に好ましい基としては、メチル基、エチル基
、ビニル基、アリル基、プロピニル基、ベンジル基、ア
セデル基、プロピオニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、クロトノイル基である。

以下に一般式［１１］で表わされる具体的化合物を挙げ
るが、これらに限定されない。

１［−Ｊ ＩＬ　−２ ニー　３ ＣＨ３ しＭ３ ＣＨ３ ’Ｌ−ｓ ＣＨ３ 正−１０ ＣＨ。

且−１１ ｌ−１３ に−１４ ［−１５ 且−１７ ■−１９ Ｈ３ ［−２１ Ｘ−２３ ＩＩ−２４ 前記一般式［Ｉ［［］において、Ｒ＋５、Ｒ＋ｓおよび
Ｒ１７で表わされるハロゲン原子としては例えば弗素原
子、塩素原子および臭素原子等が挙げられ、特に塩素原
子が好ましい。

Ｒ１５、Ｒ＋ｓおよびＲ１７で表わされるアルキル基、
アルコキシ基としては、炭素数１〜２０のもの、アルケ
ニル基としては、炭素数２〜２０のものが好ましく、こ
れらは直鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
は、置換を有するものでもよい。置換基としては、例え
ばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シクロ
アルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有橋
炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カルバ
モイルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニルの
如くカルボニル基を介して置換するもの、更にはへテロ
原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロキシ、ア
ルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、シロキシ
、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素原子を介
して置換するもの、ニトロ、アミン（ジアルキルアミノ
等を含む）、スルファモイルアミン ミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒素原子
を介して置換するもの、アルキルチオ、アリールチオ、
ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、スルファモ
イル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル等
の燐原子を介して置換するもの等）が挙げられる。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、［−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ブチル基、
ｎ−アミル基、ｓｅｃ−アミル基、［−アミル基、α，
αージメチルベンジル基、オクチルオキシカルボニルエ
チル基、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、
アリル基等が挙げられる。

Ｒ＋ｓ、Ｒ＋ｓおよびＲ１７で表わされるアリール基、
アリールオキシ基としては、例えばフェニル基、フェニ
ルオキシ基が特に好ましく、＠換基（例えばアルキル基
、アルコキシ基等）を有するものでもよい。具体的には
、例えばフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェニル基等が挙げられる。

Ｒ＋６およびＲＲで表わされる基のうち、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ、基およびアリール基が好ましく
、特に水素原子、アルキル基およびアルコキシ基が好ま
しい。

Ｒ＋５で表わされる基のうち特に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。

以下余白 以下に一般式［［’ｌで表わされる具体的化合物を挙げ
るが、これらに限定されない。

１、−１ ［−２ Ｈ３ Ｌ　−３ Ｌ−４ Ｌ　　−５ Ｃ１１，１，（ｔ） Ｉ［−９ 亘−１３ ニー１４　　。

皿−１７ 上記一般式［Ｉ］、［Ｉ［］および［亘　］で表わされ
る化合物をハロゲン化銀乳剤層中に含有さける場合、本
発明に係る ≠者４イエローカプラー　１ｏｏｌ　ｚ部に対して、５
〜２００重量部、さらには１０〜１００重ω部用いるの
が好ましい。

前記一般式［ＩＶ］において、Ｒ２１及びＲ２２で表わ
される基としては水素原子又は−８０３Ｍであり１Ｍは
水素原子またはカヂＡンを表わすが、カチオンとしては
例えばアルカリ金属（す１−リウム、カリウム等）、ア
ルカリ土類金屑（マグネシウム、カルシウム等）、アン
モニウム、アミン（エブールアミン、ジメヂルアミン等
）等が挙げられる。Ｍとしてはアルカリ金属が好ましく
、特に好ましいのはす１−リウム、カリウムであり、さ
らに好ましいのはナトリウムである。

ｎはＯまたは１を表わずが、１であることが好ましい。

Ａで表わされる基としてはｉ’ｌ！を素原子または−Ｎ
　Ｒ２５−であり、Ｒ２５で表わされる基としては水素
原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等
）を表わず。

Ｒ２３及びＲ２４で表わされる基としては炭素原子数４
〜１６のアルキル基（例えばブチル基、２−エヂルオク
チル基、オクチル基、ラウリル基等）であり、Ｒ２４及
びＲ２５で表わされるアルキル基はフッ素原子によって
置換されていることはない。

以下余白 一般式（ＩＶ）で表わされる陰イオン性界面活性剤の具
体的化合物としては以下に示すものが挙げられるが、式
〔■〕で表わされる界面活性剤はこれらに限定されるも
のではない。

（ＩＶ−１） ２Ｈ５ ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２占ＨＣ，Ｈ，３ ＣＩＩ／−２） （ＩＶ−４） ＣＨ２ＣＯＮＨＣ８Ｈ，□ ＣＩＶ−５） Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ ＣＨＣＯＮＨＣＩＯＨ２１ ＣＨ２Ｃ００ＣＩＯＨ２１ （ＩＶ−６） （ＩＶ−７） Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ （ＩＶ−８） （ｆｆ−９） （ＩＶ−１０） （ＩＶ−ＬＬｌ） （ＩＶ−１２） ２Ｈ５ ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ６ＨＩ３ （ＩＶ−１３） （ｒＶ−１４） ＳＯ３に （ＩＶ−１５） Ｓ　０３　Ｎ　ａ （ＩＶ−１６） ＣＨ２ＣＯＯＣ，□Ｈ２５ ＣＨＣＯＯＣｒ□Ｈ２５ ０３Ｎａ 以下余白 これらの化合物は「界面活性剤ハンドブック」（工学図
書株式会社版）に記載されている。

一般式［ＩＶ　］で表わされる化合物の添加ｍは、如何
なるＭで用いることもできるが、カプラーに対して　０
．１〜１００重和％が好ましく、更に１〜５０重量％の
範囲で用いるのが特に好ましい。又、カプラー及び一般
式［１］乃至［Ｉ［［］で表わされる化合物の総和に対
して００５〜５０重量％が好ましく更に０１〜４０重Ｍ
％の範囲が特に好ましい。

本発明における一般式［ＩＶ］で表わされる化合物は２
種以上を併用してもよく、更に本発明外の乳化剤と併用
してもよい。本発明に併用してもよい乳化剤の具体的化
合物例は前記「界面活性剤ハンドブック」を参考にする
ことができる。

前記本発明に係る１エワー（！！素影形成カプラーび一
般式［１］乃至［Ｉ［［］で表わされる化合物を本発明
に係る一般式［ＩＶ］で表わされる化合物を用いて乳化
分散する方法としては、従来公知の疎水性化合物の乳化
分散法を用いることができる。例えば、イエロー色素形
成カプラー及び一般式［１］乃至［［［［］で表わされ
る化合物を、必要に応じて混色防止剤と共に、更に必要
に応じて高沸点有は溶媒及び／又は低Ｍ：点有機溶媒を
用いて混合・溶解した債、本発明に係る［　ＩＶ　］で
表わされる化合物を有するゼラヂン水溶液と混合し、次
いで高速回転ミキサー、コイドミルあるいは超音波分散
機などを用いて乳化分散することができる。

上記混色防止剤は例えばＲＤ　　１７Ｇ４３号に記載さ
れたハイドロキノン誘導体を用いてもよい。

本発明において用いられる高沸点有機溶媒は、好ましく
は下記一般式［ＩＶａｌまたは［ＩＶｂ］で表わされる
如きジアルキルフタレート・またはリン酸エステルであ
る。

一般式［ＩＶａｌ 式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ、アルキル基を表わ
す。

一般式［ＩＶｂ］ 式中、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、それぞれアルキル基ま
たはアリール基（例えば、フェニル基）を表わす。

上記Ｒｓ、Ｒｓ、Ｒ７、Ｒｅ及びＲ９が表わず各基は、
置換基を有するものち含む。

以下に前記一般式［ＩＶａｌまたは［ＩＶｂ］で表わさ
れる高沸点有数溶媒の代表的具体例を挙げるが、これに
より本発明が限定されるものではない。

以下余白 （例示化合物） （脆、−、ｉ）　　　　　　　　　（、Ｅ別−２）（糎
−３）　　　　　　　　　（漉、−４）（ｗＣＬ−５）
　　　　　　　　　（凰−６）（寵、−７）（擢、−８
） （■須−１０３ （仇−”　　　　　　　　　　（：＝Ｈ５Ｃ，Ｈ。

（１虻１２） （Ｘ戦−１３） （虱−曹、） （■ｒｏ−−Ｉ　）　　　　　　　　　　　　（ｆｆ（
、−２１（■例−３）　　　　　　　　　　　　（π−
４）（Ｗ番−５）　　　　　　　　　　　　（ｆｒａ−
Ｇ）以下余白 Ｃ２１１゜ （飴ビ９） ０ＣｏＨ＋ｍ（ｎ） （１ｆａ　　ＩＱ） ＯＣ１゜Ｈｚ　、（ｉ　） ０＝Ｉ−’−０−ＣＩ。Ｈ，、（ｉ） Ｏ−Ｃ，、。Ｈ＝１（ｉ） （ｗａ　−ＩＩ　） （）　　Ｃ、ｌ、Ｈｔ　＋　（＋＋　）０＝Ｐ　　Ｏ−
Ｃ＋ｅＨｚ＋（＋１） Ｑ　　Ｃ＋。Ｒ２（ｎ） （丁に−１２ン （Ｉｆａ−＝１３） 以下余白 本発明に備団ｌ−さる高沸点有１ｉ！溶媒の添加ｍは、
本発明に係るイエローカプラーに対して１０乃至３００
重量％が好ましく、さらに２０乃至１５０ｍｍ％の範囲
が好ましく用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、迅速
処理化を目的として下記一般式［ＶＩａｌ乃至［ＶＩｄ
］で表わされる化合物の存在下で色素画像を形成するこ
とができる。

一般式［ＶＩａｌ ＲぐＲ４ （式中、Ｒ＋　、Ｒ２、ＲａおＪ：びＲ４はそれぞれア
ルキル基を表わし、Ｒ１とＲ２Ｊ３よび／またはＲ３ど
Ｒ４は互いに結合して窒素原子と共に含窒素ヘテロ環を
形成してもよい。Ｒ５はハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を表わし、ロー　はＯ〜４の整数を表わ
す。１）１　が２〜４の整数の場合、Ｒ５は同じでも異
なってもよい。）前記一般式［ＶＩａｌにおイテ、Ｒ＋
　、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で表わされるアルキル基は、
直鎖でも分岐でもよく、好ましくは炭素原子数１〜４の
アルキル基であり、このアルキル基は＠換基を有するも
のも含み、買換基としては、例えばヒドロキシ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、スルボ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基等のアルキ
ルスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等のア
リールスルボンアミド基等）、アリール基（例えばフェ
ニル基等）等が挙げられる。Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３および
Ｒ４で表わされるアルキル基の例としては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、５ｅｃ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、β−ヒ
ドロキシメチル基、β−メトキシエエチ基、メタンスル
ホンアミドエチル基等が挙げられる。Ｒ１とＲ２および
／またはＲ３とＲ４により形成される含窒素へテロ環核
には、さらに酸素原子、窒素原子、硫黄原子等を含んで
もよく、例えばピロリジン核、ピペリジン核、モルホリ
ン核等を挙げることができる。

一般式［Ｉ］の「く５で表わされるハロゲン原子として
は、例えば臭素原子、塩素原子等が挙げられ、アルキル
基としては、例えばメヂル基、ニブル基等が挙げられ、
アルコキシ基どしては、例えばメトキシ基、エトキシ基
等が挙げられる。Ｒ５で表わされるアルキル基、アルコ
キシ基は置換基を有するものも含む。

以下に、本発明に用いられる一般式［Ｖ［ａ］で表わさ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

以下余白 ＶＥｉＬＩ　　　　　　　　　　　　　　　Ｖｌ’ａ−
２ＶＬ？Ｌ　−３Ｍａ−−４ Ｗ８Ｌ−７”ＶＸｏ−８ し１−１３Ｕｒｉ：＋ 少ス下企白 これらの化合物は、一部を除き公知であり（倒えば特開
昭５０ｉ５５５４号、特開１イ１５８−１２０２４８号
明細出等に記載されている。）、当業者は容易に合成づ
ることができる。これらの化合物の合成には、例えば［
ベンド、デスロツシュ、ファはット、ジェイムス、ラビ
イ、スターナー、ピッタム、ピースバーガー；ジＶ−ナ
ル　Ａブ　アメリカン　り。

ミカル　ソサイアティ、（Ｂｅｎｔ　、　Ｄｅｓｓｌｏ
ｃｌ＋　。

Ｆ　ａｓｓｏｔｔ、　Ｊ　ａｍｅｓ、　Ｒｕｌ）ｙ　、
　３　ｔｅｒｎａｒ、　Ｖ　ｉｔｔｕｍ　。

Ｗ　ｃｉｓｓｂｅｒｇｅｒ　：　Ｊ　、Δｍ　、　ＣＩ
＋ｅｍ　、　Ｓｏｃ、　）　］７３　、３１００　（１
９５１）や、［ペン１〜、ブラウン、グレスマネス、ハ
ーニシュ；）Ａ！〜　サイエンスエンジニアリング、（
３ｅｎｔ　、　３　ｒｏｗｎ。

Ｇｌ（’Ｓｍａｌｌｅ！’ｉＳ　、　１−ｌ　ａｒｎｉ
ｓｈ　：　Ｐ　ｈｏｔ　、３　Ｃｔ、　Ｅ　１１ｇ、　
）８　、　１２５　（１９６４）等を参照りることがで
きる。

一般式［ＶＩｂ］ （式中、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ水素原子またはアル
ギル基を表わし、ＲＧとＲ７は互いに結合して含窒素へ
テロ環を形成してもよい。Ｒ８はハロゲン原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基を表わし、Ｒ２はＯ〜４の整数
を表わす。Ｒ２が２〜４の整数の場合、Ｒ８は同じでも
異なっても、Ｊ：い。） 一般式［ＶＩｂ　］において、Ｒ６および［）７で表わ
されるアルキル基は、直鎖でも分岐、でもよく、好まし
くは炭素原子数１〜６のアルキル基であり、これらのア
ルキル基は置換基を右するものち含み、置換基としては
、例えばヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基等のアリールスルホンアミド基）
等が挙げられる。Ｒ６およびＲ７で表わされるアルキル
基の例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキ
シル基、ヒドロキシメチル基、β−ヒドロキシエチル基
、メトキシメチル基、β−メタンスルホンアミドエエチ
基等が挙げられる。１で６５よびＲ７にＪこり形成され
る含窒素へゾロ環核にはさらに酸素原子、窒素原子、硫
黄原子等を含ｌυでもＪ：く、例えばピロリジン核、ピ
ペリジン核、ピペラジン核、モルホリン核等を挙げるこ
とができる。

Ｒａで表わされるハロゲン原子としては、例えば臭素原
子、塩素原子等が挙げられ、アルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基等が挙げられ、アルコキシ基どし
ては、例えばメ１〜キシ基、１１〜キシ基等が挙げられ
る。Ｒ＋３’ｒ表わされるアルキル基、アルコキシ基は
（覆操阜を有するものち含む。

Ｒ２が２〜／′Ｉの場合、Ｒ８は同じｒｌ＞７ｉ！なッ
テもＪ：い。

以下に本発明に用いられる一般式［ＶＩＩ＋］で表わさ
れる化合物の具体例を示η−が、本発明はこれらに限定
されるしのではない。

以下余白 ｖｆ＆−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　Ｗｒ、−２
ｔ＆−３ｍ各−４ ■シー５　　　　　　　　　　　　■を一６０ＨＯＨ ■各−７シー８ ０Ｈ ■各−１５■各−１６ ”Ｗ各−１７ｔ＆−１８ ０Ｈ０Ｉ−１ これらの化合物は例えば米国時！ｉ′１第２．２８６．
０７８号、同第２．４８３．３７４＠、同第２．７７６
、３１３号、同第３、０６０．２２５号、英国特許第９
２８，６７１号明れ１宮、ベリヒテ・デル・ドイッヂエ
ン・ケミフシ１ン・ゲぜルシ１シフ１〜第１６巻第７２
４頁（３ｅｒｉｃｌ＋ｔ。

ｄｅｒ　Ｑｅｕｔｓｃｌ＋ｅｎ　　Ｃｔ＋ｅｍｉｓｃｌ
＋ｅｎ　　Ｑｅｓｅｌｌｓｃｈａｒｔ　）同誌箱３４春
用２．１２５頁、ケミッシェ・ベリヒテ第９２春用３．
２２３頁（ＣＩ＋ｅｍｉｓｃｌ＋ｅ　　３ｅｒ、ｉｃｌ
＋ｔｅ　）、フォトグラフィック・→ノ゛イエンス・ア
ンド・エンジニアリング第１２巻第４１頁（１’）　Ｉ
＋ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ３　ｃｉｅｎｃｅ　　ａｌｌｔ
ｌ　　Ｅ　ｎｇｔｎｅａｒｉｎｇ）　Ｊ５　Ｊ：びジＩ
Ｔ−ナル・オブ・ザ・ケミカル・ン゛リイアティ第１９
４１春用　１８２頁（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅ　　　Ｃｌ＋ｅｍｉｃａ１３　ｏｃｉｅｔｙ）等に
記載の方法に従って合成することができる。

一般式［Ｖｌｃ　］ （式中、Ｘは水素原子または加水分解可能な基を表わし
、Ｒ９はアリール基を表わし、Ｒｔｏ　。

Ｒ＋＋、Ｒ＋２およびＲ＋３はそれぞれ水素原子、アル
キル基またはアリール基を表わす。） 一般式［ＶＩｃ　］において、Ｘは水素原子または加水
分解可能な基を表わすが、Ｘで表わされる加水分解可能
な基としては好ましくはアセチル基である。Ｘは好まし
くは水素原子である。

一般式［ＶＩｃ］のＲ９で表わされるアリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基等を挙げることがで
きるがフェニル基が好ましい。このアリール基は置ＦＡ
基を有するものも含み、置換基どしては例えばアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（メ
トキシ基、エトキシ基等）、スルホニル基、アミド基（
メヂルアミド基、エチルアミド基等）などを挙げること
ができる。

一般式［ＶＩｃ］のＲｈｏ、　Ｒ＋＋　、Ｒ＋２及びＲ
Ｉ３において表わされるアルキル基としては、好ましく
は炭素原子数１〜１０個のアルキル基（例えばブチル基
、エチル基、ブチル基等）が挙げられる。

このアルキル基は置換基を有するものち含み、置換基と
しては例えばヒドロキシル基、アミノ基、アシルオキシ
基等が挙げられる。またＲ　１０　％　Ｒ１１、ＲＩ２
及びＲＩ３のアリール基としては例えばフェニル基、ナ
フチル基が挙げられる。このアリール基は置換基を有す
るものも含み、置換基としては、例えばアルキル基（メ
チル基、エチル基、プロピル基等）、ハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（メトキシ基、エ
トキシ基等）及びヒドロキシル基等が挙げられる。

本発明に用いられる一般式［ＶＩＣ］で表わされる化合
物の代表的具体例を以下に示すが、本発明の化合物はこ
れらに限定されない。

以下余白 Ｖｌｃ　　１９　　　　　　　　　　　　−■Ｇ−２０
’ｉ’Ｅｃ−２１Ｗｅ、　　２２ ＷＣ−２３”Ｉ庖−２４ Ｈ３ ＶＪ−ａ、’−２５Ｗｏ２（ｉ ＶＬ（−２７ＶＩｃ　　２８ ＷＣＪ−２９Ｗ。−３０ ■ｔ　　３１　　　　　　　　　　　　■ｃ−３２Ｖｌ
（−′ｖＬ’−−３３ＶＬ、　３４ ＶＬｃ、　−３５■Ｃ−３６ ３７ＶＬｃ−３８ Ｈ３ ＣＩＪゴ ＶＬｊ−４３Ｗｏ−４４ Ｃｔ ＷＣ−４５ＶＩＯ−４６ 一般式［ＶＩＣ］で表わされる化合物は、市販されてい
るものが必るが、米田特許第２．６８８．０２４号、同
２，７０４，７６２号、特開昭５６−６４３３９号およ
び特開昭５７−２１１１４７号に準じて合成することが
できる。

一般式［ＶＩｄ　］ （式中、ＡおよびＢはそれぞれ母核の炭素原子に窒素原
子で結合する第二級アミン基を表わし、Ｙは硫黄原子ま
たは酸素原子を表わず。）一般式［ＶＩｄ　］において
、ＡおよびＢで表わされる母核の炭素原子に窒素原子で
結合する第二級アミン基は種々の脂肪族または芳香族成
分を含むことができ、ＡとＢは互いに同一であっても異
なってもよい。

上記ＡおよびＢは具体的には−Ｎ　Ｈ−Ｒ１４および−
Ｎ　Ｈ−Ｒ１５でそれぞれ表わすことができ、ここでＲ
＋４およびＲＩ５はそれぞれ脂肪族基または芳香族基で
あり、Ｒ特およびＲ＋ｓの好ましくは電子供与基である
。ＲＩ４およびＲ＋５で表わされる基は具体的には、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基等が挙げられ、こ
れらのアルキル基、アルケニル基、アリール基は置換基
を有するものも含む。

これらの置換基としてはアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基等）等が挙げられる。ＲＨＪ３よび
Ｒ＋ｓは、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、メトキシメチル基、β−メトキシエチル基、β
−エトキシエチル基、チルチオエチル基、エチルチオメ
ヂル基、アリル基、フェニル基、メトキシフェニル基、
エトキシフェニル基、メチルチオフェニル基、エチルチ
オフェニル基等が挙げられる。

以下に本発明に用いられる一般式［ＶＩｄ　］で表わさ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

Ｖｌｄ−１２，５−ビス（メチルアミン）−、１，３，
４−チアジアゾール Ｖｌｄ−２２−メチルアミノ−５−エチルアミノ−１，
３，４−チアジアゾー ル Ｖｌｄ−３２，５−ビス（エチルアミノ）−１，３，４
−チアジアゾール Ｖｌｄ−４２，５−ビス（ｎ−ブチル７　ミ／　）−１
，３，４−チアジアゾール Ｖｌｄ−５２−アリルアミノ−５−メチルアミノ−１，
３，４−チアジアゾ− ル Ｖｌｄ　−６２７（２−エトキシエチルアミノ）−５−
メチルアミノ−１，３，４ 一チアジアゾール Ｖｌｄ−７２，５−ビス（フェニルアミノ）−１，３，
４−デアジアゾール Ｖｌｄ　−８２，５−ヒス（２−１トキシエチルアミノ
）−１，３，４−ジアゾ アゾール Ｖｌｄ−９２−（２−エトキシエチルアミノ）−５−（
２−メトキシエチルアミ ノ）−１，３，４−チアジアゾ− ＶＩｄ　−１０２，５−ヒス（２−エト’ｒ−ジエチル
アミノ）−１，３，４−チアン アゾール Ｖｌｄ−１１２−（２−メトキシエチルアミノ）−５−
フェニルアミノ−１，３゜ ４−チアジアゾール Ｖｌｄ−１２２−（ｐ−メトキシフェニルアミノ）−５
−（２−メトキシエチル アミノ）−１，３，４−チアジア ゾール Ｖｌｄ−１３２−（３−メチルチオプロピルアミノ）−
５−（２−メトキシエチ ルアミノ）−１，３，４−チアン アゾール ■ｄ−１４２，５−ビス（メチルアミン）−１，３，４
−オキサジアゾール Ｖｌｄ−１５２，５−ビス（エチルアミノ）−１，３，
４−オキサジアゾール 上記一般式［ＶＩｄ　］で表わされるジアゾール化合物
の製造方法の例は、特開昭５３−６１３３４号明細店中
、［ピー、シー、グーハ、ジャーナル　オブアメリカン
　ケミカル　ソ→ノイアティ、（’Ｐ、Ｃ。

（３ｕｈａ　、　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｒ　　、Ａ、ｍ
ｅｒｉｃａｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　］
　、土５　、　ｐ、１０３６　（１９２８）　、および
［ジＶ−ナル　オブ　メディカル　ケミス１〜リイ、（
Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｍ　ｅｄｉｃａｌ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ、　　ｖａｔ。

１５　、　Ｎｏ、３　、　ｐ、　３１５　（１９７２）
等に記載されている。

本発明においては、一般式［ＶＩａ、］、［ＶＩｂｌ、
［ＶＩＣ］または［ＶＩｄ］で表わされる化合物の存在
下で発色現像を行なってもよいが、ここで言う存在下と
は発色現像時に存在していればよく、予めハロゲン化銀
カラー感光材料中に含有させておいてもよいし、予め発
色現像液中に含有させておいてもよい。さらにハロゲン
化銀写真感光材わ１中と発色現像液中の両方に予め含有
させてもよい。

前記一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩｂ　］、［ＶＩｃ］ま
たは［ＶＩｄ　］で表わされる化合物のハロゲン化銀カ
ラー感光材料へ添加する場合、その添加良はハロゲン化
銀乳剤のハロゲン組成、！！ｍ等により広範囲に異なる
が、ハロゲン化銀１モル当り概ねｏ、　ｏｏｉモル乃至
１モルであり、好ましくは０．００２モル乃至０．２モ
ルである。また感光性ハロゲン化限乳剤層が２層以上の
ときは、一般に１ｆ当り２Ｘ１０−５モル乃至２Ｘ１０
−’３モル、好ましくは５Ｘ１０−５モル乃至５Ｘ１０
−３モルの範囲内に含ませることができる。

一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩｂ　］、［ＶＩＣ］または
［ＶＩｄ］で表わされる化合物は各感光性乳剤層、下引
層、中間層、保護層等のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を構成するいかなる層に添加してもよく、一般的には
下塗層、下塗層に接する最下層（最も支持体側に近い層
）、または各感光性乳剤層のうち最下層（最も支持体側
に近い乳剤層）に添加するのが好ましい。

本発明の一般式［ＶＩａ　］　、［ＶＩｂ　］、［ＶＩ
Ｃ］または［ＶＴｄ　］で表わされる化合物をハロゲン
化銀カラー写真感光材料の所定の写真構成層に添加する
には、該写真構成層を形成する親木性コロイド溶液中に
直接分散するか、又は例えばメタノール、エタノール、
イソプロパツール、アセトン、メチルエチルケトン、ジ
メヂルボルムアミド、ジオキサン、酢酸エチル等の適当
な溶媒の１種又は２種以上の混合物に溶解してから親水
性コロイド溶液に添加してもよい。また例えばジブチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジメチルフタレー
ｉ〜、トリーノークレジルフォスフニー１−、トリオク
ブルフォスフエー１〜等の高沸点有機溶媒の１種又は２
種以上の混合溶媒に溶解したのち、親水性コロイド溶液
中に乳化分散してもＪ：い。さらにまた、この化合物を
感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加させるときは、この化
合物をカプラーと同時に乳化分散しておきこれを塗布液
中に添加することもできる。

本発明ノ一般式［ＶＩａコ、［ＶＩｂ］、［ＶＩｃ　］
または［ＶＩｄ］で表わされる化合物を塗布液中に添加
する時期は、この化合物を感光性ハロゲン化銀乳剤層に
添加するときは、感光性ハロゲン化銀乳剤の調製後であ
れば任意の時期でよい。感光性ハロゲン化銀乳剤が主と
して粒子表面に潜像を形成する表面潜像型乳剤のとぎは
、化学熟成され、光学増感された後であれば任意の時期
でよい。また感光性ハロゲン化銀乳剤が主として粒子内
部に潜像を形成する内部潜像型乳剤のときは、ハロゲン
化銀乳剤が調製され光学増感処理された後であれば任意
の時期でよい。また、一般式［ＶＩａ　］、［ＶＩｂｌ
、［■Ｃ］または［ｖＩｄ］で表わされる化合物を非感
光性乳剤層に添加するときは、この乳剤層の塗布前であ
ればいかなる時期でもよいが、塗布直前に添加するのが
好ましい。

さらに本発明で用いられる一般式［ＶＩａ］、［ＶＩｂ
］、［ＶＩｃ　］または［ＶＩｄ　］で表わされる化合
物の発色現象液へ添加する場合、その添加屯は発色現像
液１！；ｌ当り１〜５００ｍｇ　、さらに好ましくは１
０〜３００ｍｇの範囲である。

本発明で用いられる［ＶＩａ］、［ＶＩｂ］、［ＶＩｃ
］または［ＶＩｄ　］で表わされる化合物を発色現像液
に添加するには、例えばメタノール、エタノール、イソ
プロパツール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の適
当な溶媒の１種又は２種以上の混合物に溶解してから、
発色現像液に添加すればよい。

本発明における色素画像を形成せしめる各構成単位は、
スペクトルのある一定領域に対して感光性を有する生乳
剤層または多層乳剤層からなるものである。

上記の画像形成単位の層を含めハロゲン化銀ノＪラー写
真感光材料に必要な層は、当業界で知られているように
種々の順序で配列することができる。

典型的な多色ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、少な
くとも１つのシアン色素画像を形成するシアンカプラー
を有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層か
らなるシアン色素画像形成構成単位、少なくとも１つの
マゼンタ色素画像を形成するマゼンタカプラーを有する
少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からなるマ
ゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも１つのイエロ
ー色素画像を形成するイエローカプラーを有する少なく
とも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー
色素画像形成構成単位を支持体に担持させたものからな
る。

以下余白 本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料において、マ
ゼンタ色素画像形成カプラーとしては下記一般式［ａ　
］および［ａＩ］で示されるカプラーを好ましく用いる
ことができる。

一般式［ａ　］ Ａｒ ［式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒａ１は水素原子
又は置換基を表わし、Ｒａ２は置換基を表わす。Ｙは水
素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
しうる置換基を、Ｗは−ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−（Ｎ原子
はピラゾロン核の炭素原子に結合）または−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−を表わし、ｍは１または２の整数である。］以下余
白 ［ａ）の具体例 Ｃｔ ｍ　−２０ｔ ”ｎ　−４６％ Ｃｔ 一般式〔ａ１〕 で表されるマピンタカブラーに於いて、７−ａは含窒素
複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、該ｚ
ａにより形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲａは水素原子または置換基を表わす。

前記Ｒａの表わす置換基としては、例えばハロゲン原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基
、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテＤＩオキシ基、シロキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシミノ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド
基、スルフ７モイルアミＬＬアルコキシカルボニルアミ
ムＬアリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。

以下余白 ｍ−８ ＣｅＲ７（ｔｌ σＨ８ ■ Ｈ３ ｔ １η−１７ 本発明において用いられる一般式［ａ　］および［ａＩ
］で示されるマゼンタカプラーは、例えば米国特許第２
．６００．７８８号、同第３，０６１，４３２号、同第
３，０６２，６５３号、同第３，１２７，２６９号、同
第３，３１１．４７６号、同第３，１５２，８９６号、
同第３，４１９，３９１号、同第３．５１９．４２９号
、同第３．５５５．３１８号、同第３，６８４．５１４
号、同第３．８８８．６８０号、同第３．９０７．５７
１＠、同第３，９２８，０４４号、同第３．９３０．８
６１号、同第３，９３０．８６６号、同第３．９３３．
５００号等の明ｉｌｌ書、特開昭４９−２９６３９号、
同４９−１１６３１号、同　４９−１２９５３８号、同
５０−１３０４１号、同５２−５８９２２号、同５５−
６２４５４号、同５５−１１８０３４号、同５６−３８
０４３号、同５７−３５８５８号、同６０−２３８５５
号の各公報、英国特許第１，２４７，４９３号、ベルギ
ー特許第７６９，１１６号、同第７９２．５２５号、西
独特許第２，１５６，１１１号の各明細口、特公昭４６
−６０４７９号、特開昭５９−１２５７３２号、同５９
−２２８２５２号、同５９−１６２５４８号、同５９−
１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３
６５９号の各公報、西独特許１．０７０．０３０号及び
米国特許第３，７２５，０６７号の各明細出等に記載さ
れている。

シアン画像形成カプラーとしては、公知の種々のカプラ
ーを用いる事ができるが、下記一般式［Ｅ］、［′Ｆ］
で示されるカプラーを好ましく用いることができる。

一般式［Ｅ］ 式中、８１日はアリール基、シクロアルキル基または複
素環基を表わず。Ｒ２εはアルキル基またはフェニル基
を表わす。Ｒ３εは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を表わす。

Ｚ＋Ｅは水素原子、ハロゲン原子、または芳香族第１級
アミン発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る
基を表わす。

一般式［Ｆ］ ２Ｆ 式中、Ｒ４Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を表わす。Ｒ５
Ｆはアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わ
す。ＲＧＦは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、
塩素、臭素等）またはアルキルＭ（例えばメチル基、エ
チル基等）を表わす。

Ｚ２Ｆは水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬の酸化体との反応によりｍｒａｔ、
、、得る基を表わす。

以下余白 （ｎｌｃ＋ｚＨ２ｓｓＯｚＮＨ し２Ｎ１５ Ｃ−９ シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系シ
アン色素画像形成カプラーが代表的であり、米国特許第
２．３０６．４１０号、同第２．３５６．４７５号、同
第２．３６２，５９８号、同第２．３６７、５３１号、
同第２．３６９、９２９号、同第２．４２３．７３０号
、同第２．４７４．２９３号、同第２，４７６．００８
号、同第２．４９８．４６６号、同第２．５４５．６８
７号、同第２．７２８．６６０号、同第２．７７２．１
６２号、同第２．８’９５，８２６号、同第２．９７６
、１４６号、同第３．００２　、８３６号、同第３，４
１９，３９０号、同第３，４４６，６２２号、同第３．
４７６、５６３号、同第３．７３７．３１６号、同第３
．７５８、３０８号、同第３，８３９，０４４号、英国
特許第４７８．９９１号、同第９４５．５４２号、同第
１，０８４，４８０号、同第１　、３７７、２３３号、
同第１．３８８．０２４号及び同第１，５４３゜０４０
号の各明りＩｌ書、並びに特開昭４７−３７４２５号、
同５０−１０１３５号、同５０−２５２２８号、同　５
０−１１２０３８号、同５０−１１７４２２号、同５０
−１３０４４１号、同５１−６５５１号、同５１−３７
６４７号、同５１−５２８２８号、同　５１−１０８８
４１号、同　５３−１０９６３０号、同５４−４８２３
７号、同５４−６６１２９号、同５４−１３１９３１号
、同５５−３２０７１号、同５９−１４６０５０号、同
６０−１１７２４９号及び同５９−３１９５３号の各公
報などに記載されている。

上記のマゼンタ及びシアンカプラーはそれぞれＢ感性、
赤感性ハロゲン化銀乳剤層の同一層に二種以上含んでも
よい。また同じカプラーを同一の感色性を有する異なる
２つ以上の層に含ませてもよい。

これらのマゼンタ及びシアンカプラーは、一般に乳剤層
中の銀１モルあたり２　Ｘ　１０−３モルないし１モル
、好ましくはＩ　Ｘ　１０−２モルないし８×１０−１
モルの範囲で用いる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接観賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に適
宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層
数及び周順は重点性能、使用目的によって適宜変更して
も良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下、単に本発明のハロゲン化銀乳剤とい
う）には、ハロゲン化銀どして臭化銀、沃臭化銀、沃塩
化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ｐＡａをコントロールしつつ逐次または同時に添加
する事により、生成させても良い。成長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
も良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子す、イズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成
長速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包含させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままでも良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の
方法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１０Ｇ）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用出来る。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金凰増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することによって硬膜される。硬膜剤は、
処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料
を硬膜出来る母添加する事が望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は池の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテック
ス）を含む事が出来る。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性化合物を分散させる方法
が適用でき、通常、沸点やり１５０℃以上の高沸点有線
溶媒に、必要に応じて低沸点及びまたは水溶性有機溶媒
を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイザー、
コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の
分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性
コロイド層中に添加すればよい。分散液または分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、本発明に係る一般式［ＩＶ］
の乳化剤以外に他のアニオン性界面活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来る
。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（・同−感色
性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸
化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭
性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ
防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵｖ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める
、感材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添
加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬膜化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は、写真乳
剤層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリ
マー、等をラミネートした組、合成紙等の可撓性反射支
持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポレエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子か
らなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に
塗布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための）１または２以
上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源どしては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光＠間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管ヤキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において
、処理工程としては当業界公知の処理浴を必要に応じて
組み合わせればよく、如何なる処理工程をも用いること
ができる。本発明において好ましく用いられる処理工程
例を以下に挙げる。

１、発色現像−漂白定着−水洗 ２、発色現像−漂白定看一安定化 ３、発色現像−漂白一定着一水洗 ４、発色現像−漂白一定着一安定化 なお各処理浴の間に入れてもよい水洗工程は省略した。

上記７乃至４の処理工程のうち、迅速化及び低公害化の
観点から１乃至２が好ましい。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含ま
れる。これらの化合物は遊離状態より安定のため一般に
塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。

また、これらの化合物は一般に発色現象液１ｔｌについ
て約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像液
１１について約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。

迅速現像のためには４ｇ以上であることがさらに好まし
く、６９〜１５ａが特に好ましい。

特に有用な第１扱芳香族アミノ系発色現象剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ρ−フェニレンジアミン塩１塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、ヒドロキシアミン、アル
カリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、ア
ルカリ金屈ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化
剤及び濃厚化剤などを任意に含有せしめることもできる
。

発色現像液のｐＨとしては通常７以上であり、一般的に
は１０〜１３の範囲である。迅速現像のためにはｐｌ−
１１０，５以上が好ましい。

発色現像温度は通常１５℃以上であり、一般的には２０
℃〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには３０℃以
上で行なうことが好ましく更に３５℃以上が好ましい。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有ハ酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアル−金属塩屈塩、アン
モニウムｊｆｆｌもしくは水溶性アミン塩であってもよ
い。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトう酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］二１−リロトリ酢酸ナトリウム塩使用される漂白
剤は、前記の如き有ハ酸の金属＆ｆｉ　ｆｆｉを漂白剤
として含有すると共に、種々の添加剤を含むことができ
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン
化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ましい
。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のＩ）
Ｈ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸′ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るｐＨ暖ｍ剤を単独或いは２種以上含むことができる。

又、漂白促進剤を含有させてもよい。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫Ｍ
塩、チオシアンＭ塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜使用することができる。

漂白、定着及び漂白定着浴の温度も通常１５℃以上であ
り、一般的には２０℃〜５０℃の範囲であるが、迅速処
理のためには３０℃以上であることが好ましい。この場
合処理時間は夫々２分以内が一般的であるが、温度や漂
白能定着能により変化させることができる。迅速処理の
ためには９０秒以内であることが好ましく用いられる。

安定化処理としては水洗工程の後に付加することもでき
るが、迅速化の観点から水洗代替安定液であることが好
ましい。水洗代替安定液には防パイ剤、アンモニウム化
合物、キレート剤等を含んでもよい。これらの具体的条
件は特開昭５８−１３４６３６号公報等を参考にするこ
とができるが処理温度は２０℃〜４５℃が好ましい。

水洗工程に用いられる水としてはいわゆる「ため水」で
も「流水」でもよいが効率上流水が好ましい。更に特開
昭５７−８５４３号及び同５８−１３４６３６号公報に
記載された水洗水量低減方法及び多段向流処理方法を用
いることもできる。

以下余白 〔実施例１ 以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明の実施の態様がこれによって限定されるも
のではない。

〈実施例１〉 下記表−１に示した層構成にて試料を作成した。

表−１ ここで、層１に用いたカプラー分散液組成を表−２に示
した如く変化させて各試料を作成した。

更に詳細な試料の作成方法を以下に示す。

表−２に示した本発明に係るカプラーまたは比較カプラ
ー４０（１、一般式［Ｉ］乃至［１］で表わされる化合
物２０［Ｊ及び２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ン１．５ｇ及び表中の高洲点右ｔｊ１溶媒２０顧Ｊ３よ
び酢酸エチル１００　ｖＱの淀合溶媒に加熱溶解し、こ
の溶液をドデシルベンげンスルボン酸すトリウム５０を
含む５％ゼラチン水溶液３００ｄに添加した後、超音波
ホモジナイザーにて約３０分乳化分散し、１ｑられた分
散液を感光性塩臭化銀乳剤５００ｇに混合し、ポリエチ
レン被覆紙に塗布乾燥して層１を作成した。層２の作成
も前記層１に示した方法に準じた。

但し、層１中のカプラー塗布量は８．０ｍｇ／ｌ　００
　ｃ　Ｂｔとした。

これらの試料１乃至２５に感光轟１（小西六写真工業株
式会社製ＫＳ−７型）を用いて青色光により光楔露光を
行なった後、以下の処理を施した。

基ｊｌｑ処理工程（処理温度と処理時間）［１］発色現
象　　３８℃　　　３分３０秒［２］漂白定着　　３３
℃　　　１分３０秒［３］水洗処理　２５〜３０℃　３
分 ［４］乾　　燥　７５〜８０℃　約２分但し、発色現像
には以下に示す発色現像液［Ａ］及び［Ｂ］を用いた。

処理液組成 （発色現像液［Ａ１組成） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１１Ｉ２エ
チレングリコール　　　　　　　　　１５ｄ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　２．０　ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　ｏ、７ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　３００ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
３．０　（１ポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　
２．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　５，５Ｑ蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　１０９水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　２．０　（１水を加えて
全伍を１２とし、ｐｌ−１１０，２０に調整する。

発色現像液［Ｂ］組成 エヂレングリコール　　　　　　　　　１５奴亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　２．ｌＪ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０・２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　５０．０　Ｇヒドロキシルアミン硫１塩３．０
ｇ ポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５（＋３
−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　８ｇ蛍光増白剤
（４，４’　−ジアミノ スチルベンスルホン１　Ｗ導体）　　　　　ｉ、ｏ　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２．０　！］水
を加えて令命を１２とし、Ｉ）Ｈ１１，０に調整した。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　１０（ｈｆｆ亜硫酸アンモ
ニウム（４０％溶液）　　　２７．５．、、Ｉ２炭酸カ
リウムまたは氷酢酸でｐ）−１７，１に調整し水を加え
て全量を１ｙとする。

（１）センシトメトリー特性試験 得られた各試料の反射濃度を測定し、特性曲線より表２
に示す結果を得た。表中　、感度は試料１を発色現象液
Ａで３分３０秒処理した時の感度（反射濃度０．８を与
える露光１の逆数）を１００として相対的に表示した。

階調（γ）は反ｔＡ１度０．８から１．８の間の傾きを
示し、［）ｍは最大反射濃度を表わす。

（２）画像保存性試験 （１）で得られた試料について、試験前の初濃度Ｄｏ　
＝　　１．０に対する下記試験後の濃度りの百分率（％
）で色素残存率として表わした。すなわち、で表示した
。

（暗退色試験条件） ８５℃　６０９６　Ｒｌ−１，２週間 （明退色試験集ｆ’［） キセノンフェードメーター　　２００時間（１）、（２
）で１ｑられた結果を表２に示した。

し゛Ａ下金Ｏ 表２中、比較に用いたカプラー及び乳化剤を以下に示し
た。

（比較カプラー） ？Ｈ２ 比較乳化剤 Ｔ−１ニドデシルベンピンスルホン酸ナトリウム”−３
；ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ））６ＣＦ３Ｃ）−１ｃＯ
Ｏ（：Ｈｚ　（ＣＦ２）６ＣＦ３５ＯｓＮ店 表２の結果より、比較カプラーを用いた試料１乃至３で
は、本発明に係る一般式［Ｉ］乃至［Ｉ［１］及び［Ｉ
Ｖ］で表わされる化合物を用いた場合でも発色現像液［
Ｂ］におけるセンシトメトリー特性（特にγ及びＤｍ）
が不十分であり、かつ画像保存性も特に明退色性におい
て低いレベルである。

更に、本発明に係るカプラーを用いた比較試料４乃至８
では、一般式［Ｉ］乃至［ＩＴ［］で表わされる化合物
及び［ＩＶ］で表わされる化合物のいずれかが含有され
ておらず、上記と同様に発色現象液［△１及び［Ｂ］の
両方においてセンシトメトリー性能及び画像保存性を同
時に満たすものではないことが明らかである。

一方、本発明に係る試料９乃至２５においては、本発明
に係るそれぞれイエロー色素形成カプラー、退色防止剤
及び乳化剤の特定の組み合せにより迅速化された処理へ
の適合性が付与され、かつ同時に高い画像保存性が得ら
れた。

〈実施例２〉 下表３に示した筈構成になるように各層の塗布液を調製
し、支持体側より順次塗設して多層ハロゲン化銀写真感
光月利を作成し、比較試料１とした。

以下余白 表　　３ 表中に用いた化合物は以下の構造のものを用い１こ　。

紫外線吸収剤 （ＬＪＶ−１） （ＵＶ−２） かくの如くして１ｑられた試料を試Ｆ１１どする。

試料１において、第１層にｄ３りるイエ［ｌ−カプラー
の分散条件、及び第２層への現像促進剤の添加を第４表
の如く変更して試Ｆ３＋、　１乃−至１０を作成した。

但し、イエローカプラー及び高沸点有償溶媒は等同で変
更した。

得られた試料について、実施例１と同様の露光・処理を
行ない、写真性能及び画象保存性を評価した。但し、用
いた発色現像液は前記の発色現象液［Ａ］及び下記［Ｃ
］とした。

発色現像液［Ｃ］組成 発色現像液［Ｂ］に本発明に係る補助用１ｍ（ＴＶ−３
＞　１００１１１（１／ｌ添加した。

これらにより得られたイエロー（青色濃度）の写真性能
及び画像保存性の結果を第４表に示した。

但し、発色現象液［Ｃ］の処理時間は１分とした。

以下余白 表４の結果より、実施例１と比較して、本実施例の如き
多層ハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明の改
良効果が更に増幅されており、基準現像液［Ａ］及び迅
速・低公害化処理を意図した発色現像液［８］の両方に
おいて、センシトメトリー性能及び画像保存性が共に同
時に満足されていることが確認された。

〈実施例３〉 実施例２におけるシアンカプラー［Ｃ−５／Ｃ−７＝　
１７１］を［Ｃ−６／Ｃ−１１１に、マゼンタカプラー
■−３をｍ−１１及びｍ−１６に替えた以外は実施例２
と全く同様にして試験したところ実施例２とほぼ同様の
結果を得た。

〈実施例４〉 前記実施例２において用いた発色現像液［Ｃ］中の３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩の代わりに３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ル−アニリン硫Ｒ塩、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−アニリンｐ−トル
エンスルホン酸塩を夫々等モルで用いた以外は同一組成
にて発色現像液［０］、［Ｅ］を作成した。

上記発色現像液［Ｄ］、［Ｅ］を用いた以外は実施例［
２］と同様にして試験したところ、実施例［２］とほぼ
同様の結果を得た。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書（方式） 特許庁長官　宇賀　道部殿　　　　　１−−１、＄件の
表示 昭和６１年特許Ｍ　第２０７１５号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　弁
子　黒牛 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ （発送日）昭和６１年０４月２２日 ゛・、あ１．′　　　ご訟ｒハ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層中に相対カプリング反応速度
   値（ＲＭ／ＲＮ）が０．５以上のイエロー色素形成カプ
   ラー及び下記一般式［ I ］乃至［III］で表わされる化
   合物が下記一般式［IV］で表わされる化合物を用いて乳
   化分散されて含有されていることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれアルキル基を表
   わす。Ｒ＿３はアルキル基、−ＮＨＲ′＿３基、−ＳＲ
   ′＿３基（Ｒ′＿３は一価の有機基を表わす。）、また
   は−ＣＯＯＲ″＿３基（Ｒ″＿３は水素原子または一価
   の有機基を表わす。）を表わす。 ｍは０〜３の整数を表わす。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿１は水素原子、ヒドロキシル基、オキシ
   ルラジカル基、−ＳＯＲ′＿１＿１基、 −ＳＯ＿２Ｒ′＿１＿１基（Ｒ′＿１＿１はアルキル基
   またはアリール基を表わす。）、アルキル基、ヒドロキ
   シアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ベンジル
   基または−ＣＯＲ″＿１＿１基（Ｒ″＿１＿１は水素原
   子または一価の有機基を表わす。）を表わす。Ｒ＿１＿
   ２、Ｒ′＿１＿２、Ｒ″＿１＿２はそれぞれアルキル基
   を表わす。 Ｒ＿１＿３およびＲ＿１＿４は、それぞれ水素原子また
   は−ＯＣＯＲ″′基（Ｒ″′は一価の有機基を表わす。 ）を表わす。あるいはＲ＿１＿３およびＲ＿１＿４が共
   同して複素環基を形成しても良い。ｎは０〜４の整数を
   表わす。 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６およびＲ＿１＿７は同じ
   でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルケニ
   ル基を表わす。 一般式［IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿１およびＲ＿２＿２のうちの一方は水素
   原子、他方は式−ＳＯ＿３Ｍ（Ｍは水素原子またはカチ
   オンを表わす。）で表わされる基を表わす。Ａは酸素原
   子または式−ＮＲ＿２＿５−（Ｒ＿２＿５は水素原子ま
   たは炭素原子数１〜８のアルキル基を表わす。）で表わ
   される基を表わす。Ｒ＿２＿３およびＲ＿２＿４は、そ
   れぞれ炭素原子数４〜１６のアルキル基を表わす。 但し、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４またはＲ＿２＿５で表わ
   されるアルキル基はフッ素原子によって置換されている
   ことはない。