JPS6346459A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくはベンジルアルコールの濃度がきわめて小さいか
または無い発色現像液で処理しても、高い発色濃度を有
し、かつ迅速処理の可能なハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された３４−１のハロゲン化銀写真用乳
剤層が塗設されている。たとえば、カラーネガ用感光材
料では、一般に露光される側から青感性乳剤層、緑感性
乳剤、初、赤感性乳剤層の順に塗設されており、青感性
乳剤層と緑感性乳剤層との間には、青感性乳剤層を透過
する青色光を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ
ーＫＪが設けられている。さらに各乳剤層には、種々特
殊な目的で他の中間層を、また最外層として保護層を；
Ωけることが行なわれている。また、たとえばカラー印
画紙用感光材料では一般に露光される側から赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層の順で塗設されており
、カラーネガ用感光材料におけると同様に各々特殊な目
的で紫外線吸収層をはじめとする中間層、保護層等が設
けられている。これらの各乳剤層は前記とは別の配列で
設けられることも知られており、さらに各乳剤層を各々
の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２
層からなる感光性乳剤層を用いることも知られている。

これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
発色現像主薬として、例えば芳香族第一級アミン系発色
現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現像
し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色素形成性カ
プラーとの反応により色素画像が形成される。この方法
においては、通常シアン、マゼンタおよびイエローの色
素画像を形成するために、それぞれフェノールもしくは
ナフトール系シアンカプラー、５−ピラゾロン系、ピラ
ゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロアゾール系、イ
ンダシロン系もしくはシアノアセチル系マゼンタカプラ
ーおよびアシルアセトアミド系もしくはベンゾイルメタ
ン系イエローカプラーが用いられる。

イエローカプラーの骨格構造としては、以前はベンゾイ
ルアセトアニリド類が広く使用されていたが、最近では
特にカラーペーパー用感光材料においてピバロイルアセ
１−アニリド類が主流を占めている。このピバロイルア
セトアニリド類への移行は、主として画像の光堅牢性が
ベンゾイルアセトアニリド類に比べて良好であることに
起因している。しかし、このように改良されたピバロイ
ルアセトアニリド類から誘導される黄色色素画像でさえ
も画像保存性に対する社会的要求を十分に満足するよう
な堅牢性を有していない。

同様にマゼンタカプラーについても、特にカラーペーパ
ー用感光材料において、その画像保存性の良好な５−ピ
ラゾロン系マゼンタカプラーまたは色再現性の良いピラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラーが有用である。また、
同様にシアンカプラーについても、特にカラーペーパー
用感光材料において、その色再現性、画像保存性の良好
なフェノール系シアンカプラーが主流であり、２−アシ
ルアミノ置換型シアンカプラーおよび２．５−ジアシル
アミノ置換型シアンカプラーが有用である。

ところで近年の写真業界においては、前記の色素画像の
形成に際し、現像処理工程に要する時間短縮を図るため
、高ｐＨ，馬濡、発色現像主薬の高濃度化等の高活性現
像処理および処理工程の簡略化が一般に行なわれるよう
になっている。とりわけ、上記高活性現像処理による現
像処理工程の短縮化を図るためには発色現像における現
像速度の向上が極めて重要である。

発色現像における現像速度は、ハロゲン化銀写真感光材
料および発色現像液の両方に大きく影響される。したが
って、発色現像における現像速度の向上については、種
々の対策がとられている。

その一つの方法として、露光されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を芳香族第一級アミン系発色現像主要を使
って現像を行なう場合にカラー現像促進剤を使用するこ
とが知られている。たとえば、このようなカラー現像促
進剤として、米国特許第２，９５０，９７０号、同第２
．５１５．１４７号、同第２，４９６、９０３号、同第
４．０３８．０７５号、同第４．１１９．４６２号、米
国特許第１，４３０，９９８号、同第１，４５５，４１
３号、特開昭５３ｉ５８３１号、同５５−６２４５０号
、同５５−６２４５１号、同５５−６２４５２号、同５
５−６２４５３号、同５１−１２４２２号、特公昭５１
−１２４２２号、同５５−４９７２８号等に記載された
化合物が検討されたが、これらの化合物の大半は現像促
進効果が不充分であり、又、これらの化合物のうち現像
促進効果を充分に示す化合物でも、しばしばカブリを生
成する欠点を有しており実用的でなかった。

また、特開昭５６−６４３３９号公報には特定の構造を
有する１−アリール−３−ビラトリシンをハロゲン化銀
カラー写真感光材料に添加する方法、更に特開昭５７−
１４４５４７号、同５８−５０５３２号、同５８−５０
５３３号、　同５ｇ−５０５３４号、　同５１３−５０
５３５号、　同５８−５０５３２号各公報には、′１−
アリールピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光
材料中に添加してＪ３き′、極めて短い現像時間内に！
ｉ！ｌ　３！Ｉ！−！Ｊ″ることが開示されている。

しかしながら、これらの公報に記載されている各技術は
、充分な発色現像速度と発色濃度の高い色素Ｉｉ！ｉｉ
＠を１びるという点では必ずしも満足なものとは言いテ
匡り、なお改善の余地が残されている。

また、発色現像主薬のハロゲン化銀感光材料中への浸透
を促進させるために各種の浸透剤が検討され、これらの
うち例えばベンジルアルコールを発色現像液に加えて発
色現像を促進させる方法が広く用いられている。

しかしながら、ベンジルアルコールを、例えばカラーベ
ーパー用処理に広く使用されているｆｉ！（１０１１２
／ｆｆｉないし１５ｉ１２／ｆｆｉ以上）で使用した場
合には、その水溶性が低いため、溶剤どしてジエチレン
グリコールやトリエチレングリコールが必要となる。と
ころが公害負荷の軽減という観点から、前記ベンジルア
ルコールやグリコール類はＢＯＤやＣＯＤが＾いため、
その使用但を減少させることが望ましく、特にベンジル
アルコールの使用良が８　ｖ（２／　ｌ以下となれば前
記溶剤も不要となり、公害負荷を一層大巾に軽減するこ
とができるという利点がある。

またベンジルアルコールは、カラー現像浴の後浴である
漂白浴や漂白定着浴に持込まれると、シアンカプラーの
ロイコ体の生成の要因となりシアンの発色濃度が低下す
る。更にはベンジルアルコールが後浴である水洗浴中に
持込まれている場合にはカラー現像の保存性を悪化させ
る。

従って、発色現像液中のベンジルアルコールの濃度は、
このような理由からも少ない方が一層望ましい。

しかしながら、ベンジルアルコールの濃度を８１１２／
！；ｌ以下に低減した場合には、発色濃度が大幅に低下
し、前述した各種カラー堤原液促進剤（例えば米国特許
用２．９５０．９７０号、同第２，５１５．１４７号、
同第２，４９６，９０３号、同第２，３０４，９２５号
、同第４．０３８、０７５号、同第４，１１９，４６２
号、英国特許用１，４３０．９９８号、ｎｏ第１，４５
５，４１３号、特開昭５３１５８３Ｈ％、同５５−６２
４５０号、同５５−６２４５１号、同５５−６２４５２
号、同５５−６２４５３号、同５８−５０５３６号、特
公昭５１−１２４２２号、同５５−４９７２８号等の各
公報に記載された化合物）を併用しても充分な発色濃度
を得るには至らなかった。

特にベンジルアルコールの含有ｍが８１（１／　ｌ−以
下の発色現像液を使用する迅速処理（例えば３３℃の処
理温度での現像時間が１分程度の迅速処理）では、支持
体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層の現像が最も遅
くなる。さらにカラーペーパーに於いては必要とされる
分光感度分布より、一般に支持体の最も近くに塗設され
る青感性ハロゲン化銀乳剤層の感度に対し、大巾に高め
ておく必要がある。このため、この層に使用する乳剤中
のハロゲン化銀粒子を他層のハロゲン化銀粒子よりも大
きなものとしておく必要があり、このようなことからも
現像の遅れが一層助長されるという不都合がある。

また、処理温度に加えて、発色現像液のｐＨＦ、１度を
高くして発色現像する方法も提案されているが、例えば
ｐＨを１０．５以上にすると、発色現像主薬の酸化が著
しく促進されたり、また適当な緩衝液がないために発色
現像主薬がｏＨ変化を受けやすく、このため安定した写
真性能を得ることが困難であったり、処理時間の依存性
が大きくなったりするという問題点があった。

また、芳香液第一級アミン発色現像主薬をハロゲン化銀
カラー写真感光材料中に内蔵して、発色現像をアルカリ
性活性化浴で行なう技術についてもＪｙ、前から検討さ
れ、数多くの報告がなされているが、芳香族第一級アミ
ン発色現像主薬を内蔵するにあたっては、そのハロゲン
化銀および各種添加剤に対する影響を考慮して、前駆体
の形で用いられているものが多い。

このような芳香族第一級アミン発色現像主薬の前駆体と
して例えば、米国特許用３．３４２．５９９号、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　１４，８５０、
同１５．１５９、￥を間昭５４−９９２４号公報には芳
香族第一級アミン発色現像主薬と芳香族アルデヒドとの
シッフベースについて、米国特許第３．７１９，４９２
＠には芳香族第一級アミン発色現像主薬と金属錯体との
反応生成物について、英国特許第８０３．７８３＠明細
四には芳香族第一級アミン発色現像主薬とフタル酸類と
のフタルイミド化合物について、米国特許第４，０６０
，４１８号および特開昭５３−１３５６２８号、同５４
−７９０３５号公報には芳香族第一級アミン発色現像主
薬とのウレタン化合物についてそれぞれ記載されている
。

しかしながら、以上の方法については、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を保存した時のｇ感、カブリ、スティ
ンの発生が大きいことなどの問題も知られている。さら
に、この原因として上記前駆体をハロゲン化銀カラー写
真感光材料中に内蔵するまでの過程で、あるいは内蔵摂
の保存中において、前駆体中の未反応生成物、遊離した
芳香族第一級アミン発色現像主薬、あるいはその酸化体
などがハロゲン化銀カラー写真感光材料中のハロゲン化
銀、非拡散性カプラー、あるいは各種添加剤に悪影響を
与えているという問題点がある。

一方、使用するハロゲン化銀の臭化銀含有率を低下させ
、塩化銀含有率を増すことによって現像を促進させるこ
とも知られている。

高塩化物ハロゲン化銀乳剤は、臭化銀を主体とした乳剤
に比べ、迅速な処理が可能であることが知られている。

この理由としてはいくつか考えることができるが、可溶
性が高いこともその理由の一つである。また塩化銀が可
視光をほとんど吸収しないことから、カラー写真感光材
料に使用する場合に、それぞれ緑感光性乳剤および赤感
光性乳う−写真感光材料においては黄色フィルタ一層が
除けることとなり、隣接する乳剤層にカブリを生じる等
の問題の原因となっていたコロイド銀を除去することが
可能となる。また、ある種のカラー写真感光材料では青
感光性乳剤の青感度を他の乳剤の青感度と比べ圧倒的に
高い水準に保つため、粒子の大きな乳剤を用いていたが
これを小さな粒子に変えることが可能となり、大粒子に
起因するカブリやすさ、現像性の低下等の欠点が緩和さ
れることも知られている。

しかしながら、イエロー色素形成カプラー、マゼンタ色
素形成カプラー及びシアン色素形成カプラーを用いた多
層構成カラーハロゲン化銀感光材料において、高塩化物
ハロゲン化銀乳剤を用いても、特にベンジルアルコール
の含有量が８ｉ１２／ｊ！以下の発色現像液を使用する
迅速処理（例えば、３５℃の処理温度で現像時間が５０
秒程度の迅速処理）において、前記色素形成カプラーの
特定の組合せによっては発色濃度が充分でなく、かつ、
発色濃度バランスがくずれることによる階調のバランス
不良が起き、非常に大きな問題となっている。

［発明の目的］ 本発明の目的は、ベンジルアルコールの濃度がきわめて
小さいかまたは無い発色現像液で迅速処理しても高い発
色濃度を有し、階調バランスが良好なハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供す各ることにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に相対カップリング速度
比ＲＭ　／　ＲＮの値が０．５以上のイエロー色素形成
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、下記−飲代Ｃ
Ｉ］で示されるマゼンタ色素形成カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層、並びにカップリング活性位以外の位
置に少なくとも１つのスルボンアミド基又はスルファモ
イル基を有する２、５−ジアシルアミノ型シアン色素形
成カプラー１含有するハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ
前記Ｊ３のおののハロゲン化銀乳剤層は、塩化銀含有率
が８０モル％以上であるハロゲン化銀粒子を含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される。

一般式［Ｉ］ Ｒ１ ＼Ｎ′ ［式中、Ａ「はアリール基を表わす。Ｒ１は水素原子ま
たは置換基を表わす。Ｒ２は置換基を表わす。Ｙは水素
原子または発色現像主薬の酸化体との反応により殖脱し
うる置￥ＡＩを表わす。層は１または２の整数である。

ｊ ［発明の具体的構成コ 以下、本発明の構成について、更に詳しく説明する。

まず前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタ色素形成カ
プラーについて詳述する。

前記一般式［Ｉ］において、Ａｒで表わされるアリール
基としてはフェニル基及びナフチル基等が挙げられ、好
ましくはフェニル基であり、特に好ましくは置換された
フェニル基である。

この置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基等
があり、Ａｒで表わされるフェニル基は２四以上の置換
基を有してもよい。

以下に置換基の具体的な例を挙げる。但し、以下例示に
は限定されない。

ハロゲン原子：塩素、奥累、フッ素 アルキル基：メチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基
、ブチル基、（−ブチル基、（−ペンチル基等であるが
、特に炭素原子数１−５のアルキル基が好ましい。

アルコキシＭ：メ１ーキシ基、エトキシ基、ブトキシ基
、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ペンチルオキシ基等で
あるが、特に炭素原子数１〜５のアルコキシ基が好まし
い。

アリールオキシ基：フェノキシ基、β−ナフトキシ基等
であるが、このアリール部分には更に、上記Ａｒで示さ
れるフェニル基の説明において挙げていると同様な置換
基を有してもよい。

アルコキシカルボニル基：上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であり、メトキシカルボニル基、ペンチ
ルオキシカルボニル基等のアルキル部分の炭素原子数が
１〜５のものが好ましい。

カルレバモイル基二カルバモイル ルハモ１′ル基等のアルキルカルバモイル基スルファモ
イル基：スルフ７モイル基、メチルスルファモイル基、
ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基等
のアルキルスルファモイル基 スルホニル基：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基等のアルキルスルホニル基 スルホンアミド基：メタンスルホンアミド基、トルエン
スルホンアミド基等のアルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基等アシルアミノ基：アセトアミノ
基、ごバロイルアミノ基、ベンズアミド基等 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でも塩素が
最も好ましい。

Ｒ１で表わされる置換基はハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基等である。

具体的な例を以下に挙げる。但し、以下例示には限定さ
れない。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
ＳｅＣ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ペンチルオキシ基等の炭
素原子数が１〜５のアルコキシ基が好ましい。

アルキル基：メチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基
、ブチル基、［−ブチル基、し−ペンチル基等の炭素原
子数が１〜５のアルキル基が好ましい。

特に好ましくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好ま
しい。

Ｒ２で表わされる置換基はハロゲン原子、アルキル基、
アミド基、イミド基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ
−アルキルスルファモイル基、アルコキシカルボニル基
、アシルオキシ基、スルホンアミド基、またはウレタン
Ｍ等である。これらの基のうらアミド基（例えば、テト
ラデカンアミド基、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシテトラデカンアミド基等）、イミド基（例えば
ドデシルスクシンイミド基、オクタデセニルスクシンイ
ミド基等）及びスルホンアミド基（例えばブチルスルホ
ンアミド基、ドデシルスルホンアミド基等）を好ましく
用いることができる。

Ｙで表わされる芳香族第１級アミン系発色現象主薬の酸
化体とカップリング反応により離脱しうる置換基として
は、例えばハロゲン原子、アルコリールチオ基、アルキ
ルチオ基、−Ｐｉ　　７２（Ｚ２は窒素原子と共に炭素
原子、耐水原子、窒素原子、イオウ原子の中から選ばれ
た原子と５ないし６員環を形成するに要する原子群を表
わす。）等が挙げられる。

以下に具体的な例を挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバ
モイルメトキシ アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−ニトロフェノキシ基等アシルオキシ基：ア
セトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等 アリールチオＭ：フヱニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２．５−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）ニブルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシエチルチオ基、フトリアゾリル基、テトラゾリ
ル基等。

好ましくはＹは水素原子である。

次に前記−飲代［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラーの
具体的代表例を挙げる。但し本発明がこれらに限定され
るものではない。

一＼、 以下全油 ゛、−、、・ ［−１ Ｉ Ｃｉ！ Ｃ，１ ／’ＩＦ と１ ｒσ Ｃσ し！ ■−６ ｒσ し！ Ｉ （１’ Ｉ し！ ■−１１ Ｉ ■−１２ ｒσ Ｉ Ｉ ■−１４ Ｃ，１ し！ ／”１１ Ｃ，Ｉ Ｌ！ ！−１７ ｒσ ！−１８ ＸＩ ■−１９ ■−２０ ！−２１ しｌ ｚ ■−２４ ｒσ ■−２５ し２ ■−２７ し２ ！−２９ ｒσ ｌ−３１ Ｃ，Ｊ！ ｌ ■−３３ Ｃ，１ し！ ■−３４ ｒσ ■−３５ （ＩＩ し２ ■−３６ Ｘ１ Ｉ Ｌ！ ■−４１ ／′ρ にｌ 以下余白 ｒσ ｚ ■−４３ ／＋′θ ！−４４ し！ ｒσ し！ ■−４８ ／’ＩＴ し！ ｊ これらは、例えば米国特許第２．６００．７８８号、同
第３，０６１，４３２号、同第３．０６２．６５３号、
同第３，１２７゜、２６９号、同第３，３１１，４７６
号、同第３，１５２，８９６号、同第３，４１９，３９
１号、同第３，５１９，４２９号、同第３．５５５．３
１８号、同第３，６８４，５１４号、同第３，８８８，
６８０号、同第３，９０７，５７１号、同第３．９２８
□０４４号、同第３．９３０．８６１号、同第３．９３
０．８６６号、同第３，９３３，５００号等の明ｉｌｌ
書、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１
号、同　４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号
、同５２−５８９２２号、同５５−６２４５４号、同　
５５−１１８０３４号、同５６−３８０４３号、同５７
−３５８５８号、同６０−２３８５５号の各公報、英国
特許第１，２４７，４９３号、ベルギー特許第７６９，
１１６号、同第７９２．５２５号、西独特許第２．１５
６．１１１号の各明細書、特公昭４６−６０４７９号公
報等に記載されている。

−飲代［Ｉ］で表わされるカプラーの添加口は限定され
ないが、一般にハロゲン化銀乳剤層中の銀１モルあたり
、ｌＸ１０−３モル乃至２モルで用いることが好ましく
、特に１　Ｘ　１０−２モル乃至８ｘ　ｉ　Ｏ−１モル
の範囲で好ましく用いることができる。

一般式［工］のカプラーに併用して、池のマげンタカブ
ラーも使用することができる。

本発明に係る相対カップリング速度比ＲＭ　／ＲＮの値
が０．５以上のイエロー色累形成カプラーについて以下
に述べる。

カプラーのカップリング反応速度は相互に明瞭に分離し
得る異った色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮを混
合してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像することに
よって得られる色像中のそれぞれの色素但を測定するこ
とによって相対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高濃度（ＤＮｌ　）　ｍａＸ、、中途段
階では濃度ＤＭの発色を、またカプラーＮについてのそ
れをそれぞれ（Ｄ　Ｎ　）　ｗａｘ、、ＤＮの発色を表
わずとすれば、両力プラーの反応活性の比ＲＭ／ＲＮは
次の式で表わされる。

つまり、混合したカプラーを含むハロゲン化銀乳剤に、
種々の段階の露光を与え、発色現像して（ｑられる数個
のＤＭとＤＮとの紺を直交する２軸に としてプロットして得られる直線の勾配からカップリン
グ活性比ＲＭ／ＲＮの賄を求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮの値を求めれば、カップ
リング反応速度の相対的なｆｉｎ　、即ち相対カップリ
ング反応速度値が求められる。

本発明においては上記のカプラーＮとして下記のカプラ
ーを用いた場合のＲＭ／ＲＮ値をいう前記発色現像に使
用される発色現像液は、下記のものである。３８℃、３
分３０秒現像した。

（発色現像液組成） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５叡エチレン
グリコール　　　　　　　　　１５ｄ亜＠酸カリウム　
　　　　　　　　　２．０９臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　ｏ、７９塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　　０．２Ｑ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３
０．０　ｇヒドロキシルアミンｆｉＡＦｌｊ、塩３．０
りポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５ｇ３
−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫Ｒ３Ｍ　　　５．５９蛍光
増白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホンＭＭｍ体）　　　　１．０（１水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　２．０　ｇ水を加
えて全組を１１とし、ｐＨ１０，２０に調整する。

本発明に係るイエローカプラーは前記の相対カップリン
グ反応速度値が０．５以上である限り如何なる構造をと
ることもできるが、下記−飲代（Ａ）で表わされるカプ
ラーを好ましく用いることかできる。

一般式（Ａ＞ 式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
２はアリール基を表わし、Ｘは水素原子または発色現像
反応の過程で脱離する基を表わす。

Ｒ１としては直鎖または分岐のアルキル基（例えばブチ
ル基）またはアリール基（例えばフェニル基）であるが
、好ましくはアルキル基（特に【−ブチル基）が挙げら
れ、Ｒ２としてはアリール基（好ましくはフェニル基）
を表わし、これらＲ７、Ｒ２の表わすアルキル基、アリ
ール基は置換基を有するものも含まれ、Ｒ２のアリール
基にはへ〇ゲン原子、アルキル基等が置換されているこ
とが好ましい、Ｘとしては下記−飲代（Ｂ）または（Ｃ
）で示される基が好ましく、さらに−飲代一般式（Ｂ） 式中、Ｚｌは４員〜７ｄ環を形成し得る非金底原子群を
表わす。

一般式（Ｃ） −Ｏ−Ｒ＋１ 式中、Ｒ１＋はアリール基、複素環基またはアシル基を
表わすがアリール基が好ましい。

−飲代（Ｂ′　） 前記−飲代＜Ａ）にｄ３いて好ましい本発明に係るイエ
ローカプラーは次の一般式（Ａ′　）で示される。

一般式（Ａ′　） Ｒ＋７ 式中、Ｒ＋４は水素原子、ハロゲン原子、またはアルコ
キシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。

またＲ＋ｓ、Ｒｔｓ及びＲＩ７はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル ルファミル基、アルキルスルフォンアミド基、アシルア
ミド基、ウレイド基ま１ζはアミノ基を表わし、Ｒ＋ｓ
及びｒｈｓがそれぞれ水素原子であってＲＩ７がアルコ
キシカルボニル基、アシルアミド基またはアルキルスル
ホンアミド基が好ましい。また、Ｘは前記−飲代（Ａ）
で示されたものと同義の基を表わし、好ましくは前記−
飲代（Ｂ）または（Ｃ）、（Ｂ）のうちでざらに好まし
くは前記−飲代（Ｂ′）で表わされる基が挙げられる。

イエローカプラーの添加量は任意のハロゲン化銀乳剤層
でよいが好ましくは　青感光性ハロゲン化銀乳剤層であ
り、添加量としては銀１モル当り２Ｘ１０’〜２モルが
好ましく、より好ましくはｉ　ｘ　ｉ　Ｏ−２〜１モル
である。

以下に、本発明に係るイエローカプラーの具体例を挙げ
るが、これに限定されるものではない。

〔愕Ｉけイヒイト物］ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） １”７ （Ｙ−ｓ） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （ＲＭ／ＲＮ−０，６５） （ｙ−ｃ＋） （ＲＭ／ＲＮ−０，９２） （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） ｔ （Ｙ−１３）　　　　　　　　　。□ （ＲＭ／ＲＮ−１，２７） （Ｙ−２０）　　　　　　　ｃｔ （ＲＭ／ＲＮ−ｏ、ｓｓ） （ＲＭ／ＲＮ−１，１９） （Ｙ−２２）” （Ｙ−２４） （ＲＭ／ＲＮ−４，３） （Ｙ−２５） （Ｙ−２６） （ＲＭ／ＲＮ−’０．９４） 本発明に係るシアン色素形成カプラーは、カップリング
活性位以外の位置に少なくと１＞１つのスルホンアミド
基又はスルファエイル基を有する２゜５−ジアシルアミ
ノ型シアン色素形成カプラーであればＪ：いが、好まし
い化合物を一般式で表わせば、下記に示ず一般式［１ｒ
１〜［Ｖ］である。

−飲代［］Ｉ］ 式中、Ｒ１は、バラスト４３を表わず。Ｒ２ｔよハロゲ
ン原子、−価の有敗基を表わす。Ｒ３は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルギル基またはアルコキシ基を表わす、Ｗ
はスルホンアミド基、スルファモイル基を表わす。ｍは
Ｏ〜４の整数を表わり゛。

ｍが２以上の場合、Ｒ２は同じであっても異なった基で
もよい、Ｚｌは水素原子すたは芳香族第１級アミン系発
色現験主薬の酸化体との反応によりｌｌ！ｌ脱し得る基
を表わす。Ｒ２で表わされる一衛の有機基としては、二
１−ロ基、アミムＬシアノ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シ基、炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル基、
ニゲ・ル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、オクチル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基等）、アルコキシＭ（例えばメトキシ基
、エトキシ基、ベンジルオキシ基等）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基等）
、アシルアミノＮ（例えばアセチルアミノ基、プロピオ
ニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、フェノキシアセチ
ルアミン基等）、カルバモイル基（例えばメチルカルバ
モイル基、ジメチルカルバモイル基、フェニルカルバモ
イル基、ジフェニルカルバモイル基等）、スルホンアミ
ド阜（例えばメタンスルホンアミド基、ブタンスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンス
ルホンアミド基等）、スルファモイル基、（例えばメチ
ルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェ
ニルスルファモイル基等）：アルキルカルボニル基（例
えばメチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、オク
ブル力ルボニル基等）、アリールカルボニルａ＜例えば
フェニルカルボニル基等）、アルキルオキシ力ルボニル
キ（例えばメチルオキシカルボニル基、エチルΔ：１ニ
ジカルボニル基、ブブールオキシカルボニル基、［−ブ
ヂルオキシ力ルボニル基等）、アリールＡキシカルボニ
ル基（例えばフェニルオキシカルボニル基、メトキシフ
ェニルオキシカルボニルＬＳ　Ｉ　）、アルキルスルボ
ニル基（例えばメタンスルボニル基、ブタンスルホニル
基等）、アリールスルボニル基（例えばベンゼンスルホ
ニル基等）等を挙げることができる。

本発明において、−飲代［Ｉ］で表わされるシアンカプ
ラーの好ましくは、下記−飲代［ＤＩ］で表わされる化
合物である。

一般式［［］ 式中、Ｙは−Ｎ−８Ｏ２Ｒ＋２または、Ｒ＋３ Ｒ＋３ はアルキル基、アリール基またはアミノ基を表わし、こ
のアルキル基、アリール基またはアミノ基はＩ！置換基
有してもよい。ＲＩ３は水素原子、アルキル基またはア
リール基を表わし、このアルキル基およびアリール基は
置換基を有してもよい。

Ｒ１２およびＲ１３が表わすアルキル基、アリール基ま
たはアミノ基の置換基としては、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、フッ素原子等）、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等
）、ポリフルオロアルキル基、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミド
基（例えばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホン
アミド基等）、アリールスルホンアミド基（倒えばフェ
ニルスルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）
、アルキルスルファモイル基（例えばブチルスルファモ
イル基等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニ
ルスルファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基
（例えばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオキ
シカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等
）、アルキルカルボニルＭ（例えばアセチル基等）、ア
リールカルボニル基（例えばフェニルカルボニル基等）
、アシルオキシ基、カルバモイル基（例えばエチルカル
バモイル基等）、アシルアミノ基、ウレイド基、アニリ
ノ基、メルカプト基等があげられる。

Ｒ１２で表わされる好ましいものは、メチル基、エチル
基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、
エチルフェニル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基等があげられる。

Ｒ１３で表わされる好ましいものは、水素原子、メチル
基、エチル基、ブチル基等があげられる。

−飲代［１１ｉ］のＲ６はハロゲン原子（例えばフッ素
、Ｊ！！素、臭素等）、炭素原子数１〜２２のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基等）、ポリフ
ルオロアルキル基またはアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）を表わす。

−飲代［１１１１のｋはＯ〜４の整数を表わし、ｋが２
以上の場合、Ｒ８は同一でも異なっていてもよい。

Ｒ９はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有して
いても良く、このＷ１換基としては代表的なものに、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基等）、アラルキル基、シアノ基、ニトロ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリール
オキシ基、アルキルスルホンアミドＮ（例えばメチルス
ルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリ
ールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド
基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファ
モイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリー
ルスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基
等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホン
アミド基（例えばジメチルアミノスルホンアミド基等）
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミノカル
ボニルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基など
を挙げることができる。これらの置換基は２種以上が導
入されても良い。

Ｒ９で表わされる好ましい基どしては、２−０のときは
アルキル基、Ｊ！−１以上のときはアリール基である。

Ｒ９で表わされているさらに好ましい基としては、ｌｌ
−０のときは炭′ｊｇ数１〜２２個のアルキルＩ（好ま
しくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基）であり、２−１以上のときはフ
ェニル基、またはアルキルｍ＜好ましくは【−ブチル基
、む−アミル基、オクチル基）、アルキルスルホンアミ
ド基（好ましくはブチルスルホンアミド基、オクチルス
ルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基）、アリー
ルスルホンアミド器（好ましくはフェニルスルホンアミ
ド基）、アミノスルホンアミド基（好ましくはジメチル
アミノスルホンアミド基）、アルキルオキシカルボニル
基（好ましくはメチルオキシカルボニル基、ブチルオキ
シカルボニル基）を置換基として１つまたは２つ以上有
するフェニル基である。

Ｒｌｏはアルキレン基を表わす。直鎮または分岐の炭素
原子数１〜２０個、更には炭素原子数１〜１２個のフル
キレン基を表わす。

Ｒｌｔは水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子である
。

２はＯまたは正の整数であり、虹状しくは０または１で
ある。

一般式［１１１］のＸは、−〇−１−ＣＯ−・−ＣＯＯ
−１−ＯＣＯ−１−８Ｏ２ＮＲ’　　−１−ＮＲ’　３
０２　ＮＲ“−１−Ｓ−１−ＳＯ−または−３Ｏ２−等
の二価基が挙げられる。ここで、Ｒ’　、Ｒ”はアルキ
ル基を表わし、該アルキル基は置換基を有してもよい。

Ｘの好ましくは、−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−８０２
−である。

一般式［１１１］の２３は、水素原子または芳香族第１
級アミン系発色現象主薬の酸化体との反応によりｌＩｌ
脱し得る基を表わすが、この！１１！脱し得る基として
は、例えばハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッｙ！
４原子等）、酸素原子、硫黄原子または璽素原子が直接
カップリング位に結合している離脱可能な基、例えばア
ルコキシ基、アリールオキシ基、スルホニル７ルコキシ シ 基、スルホンアミド基、トリアゾリルチオ基、テトラゾ
リルチオ基、テトラゾリル基、カルボニルオキシ基、コ
ハク改イミド基等を挙げることができる。

更にこれらの基の具体的な門としては、例えば米国特許
第３，４７６、５６３号、同Ｍ　３，２２７，５５４号
各明ＩＩり書、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８
−３６８９４号、特開昭５０−１０１３５号、同５０−
１１７４２２＠、同５０−１３０４４１号、同５１−１
０８８４１号、同５０−１２０３３４号、同５２−１８
３１５＠、同５３−５２４２３号、同５３−１０５２２
６号、同５４−１４７３６号、ｌ？Ｊｓ４−４８２３７
４、Ｉ？ｉ１５５−３２０７１Ｍ、Ｉｔｉ１５５−１３
５９５７号、同５６−１１９３８号、同５６−１２６４
３号、同５６−２７１４７号等の各公報に記載されてい
る。

Ｚｌの好ましくは、塩素原子、フッ素原子である。

一般式［Ｉｌｌｌにおいて、Ｙが一Ｎ−ＳＯ２Ｒ１２＾
１３ または−ＳＯ２−Ｎ−Ｒ＋２で表わされ、鎖部が一ＮＨ
ＣＯ基に結合しているフェニル基の一ＮＨＣＯ基に対し
オルト位またはバラ位に置換しているものが好ましく、
さらに好ましくはオルト位に置換しているものである。

７、−；＼ 以下余白 ＼′− 一般式［　ＩＶ　］ 式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、シクロアルキル
基または複素環基を表わす。Ｒ２はハロゲン原子または
一価の有′Ｒ基を表わす。ｍは０〜４の整数を表わし、
ｍが２以上の場合、Ｒ２１ユ同じであっても異なってい
てもよいｌｌＲ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を表わす。Ｗはスルホンアミド基
、スルファモイル基を表わす。Ｒ＋はアルキレン基を表
わす。

Ｘは二価基を表わす。ｌ　ｉ．ｔ　Ｏまたは正の整数を
表わす。ｚｌは水素原子または芳香族第１級アミン系発
色現像主薬の酸化体との反応により離ＩＢ２　Ｌ，得る
基を表わす。

本発明に６いて、前記−飲代［ＩＶ］のＲ１で表わされ
るアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基
、アミル基、デシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル
基等であり、またはフッ素で置換されたいわゆるポリフ
ルオロアルキル基であってもよい。Ｒ１で表わされるア
リール基は、例えばフェニル基、ナフチル基であり、好
ましくはフェニル基である。、Ｒ１で表わされる複素環
基は、例えばピリジル基、フラン基等であるｌｌＲ１で
表わされるシクロアルキル基は例えばシクロプロピル基
、シクロヘキシル基等である。これらのＲ１で表わされ
る基は単一もしくは複数の置換基を有していても良く、
例えばフェニル基に導入される置換基としては代表的な
ものにハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シアン基
、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチル
オキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェニルオキシカルボニル基等）、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、アリールオキシ基、アルコキシ
基、カルボキシル基、アルキルカルボニル アミノカルボニル基などを挙げることかできる。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に置換されてい
ても良い。Ｒ１で表わされる好ましい基としては、フェ
ニル基またはハロゲン原子、アルキルカルボニル基、ア
リールカルボニル基、もしくはシアノ基を置換基として
１つまたは２つ以上有するフェニル基である。

前記−飲代［　ＩＶ　］のＲ２で表わされるハロゲン原
子は、例えばフッ素、塩素、臭素等である。

Ｒ２で表わされる一価の有殿基は、ニトロ基、ア′ミノ
基、シアノ基、とドロキシ基、カルボキシ基、炭素数１
〜２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、オクチル基等
）、アラルキルＢ（例えばベンジル基、フェネチル基等
）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ペ
ンシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基、ｐ−ニドＯフェノキシ基等）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基、フェノキシアセチルアミノ基等）、
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、フェニルカＪレバモイル基、ジフェ
ニルカルバモイル等）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基、ｐ　−トルエンスルホンアミド基
等）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル
基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイ
ル基等）、アリールカルボニル基（例えばメチルカルボ
ニル基、プロピルカルボニル基、オクチルカルボニル基
等）、アリールカルボニル基（例えばフェニルカルボニ
ル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチル
オキシカルボニル ルオキシカルボニル基、ｔ−ブチルオキシカルボニル ばフェニルオキシカルボニル基、メトキシフェニルオキ
シカルボニル基等）、アルキルスルホニル基（例えばメ
タンスルホニル基、ブタンスルホニル基等）、アリール
スルホニル基〈例えばベンゼンスルホニル基等）等を挙
げることができる。

Ｒ２の好ましくは、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素
等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基等）またはアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基等）である。

前記−飲代［ＩＶ］のＲ３は、水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基またはアルコキシ基を表わすが、好ましく
は水素原子である。

一般式［ＴＶ］のＷで表わされるスルホンアミド基、ス
ルファモイル基は、−Ｎ−ＳＯ２　ＲｓまたＲｈ。

Ｒｈ。

Ｒ９はアルキル基、アリール基またはアミン基を表わし
、このアルキル基、アリール基おＪ：びアミノ基は置換
基を有してもよい。Ｒｈｏは水素原子、アルキル基また
はアリール基を表わし、このアルキル基およびアリール
基は置換基を有してもよい。

Ｒ９およびＲｈｏが表わずアルキル基またはアリール基
の置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、
フッ素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等）、ポリフル
オロアルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド
基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルボン
アミド基（例えばフェニルスルホンアミド基、ナフチル
スルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例
えばブチルスルファモイル基等）、アリールスルファモ
イル基（例えばフェニルスルファモイル基等）、アルキ
ルオキシカルボニル基（例えばメチルオキシカルボニル
基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニル
オキシカルボニル基等）、アルキルカルボニル基（例え
ばアセデル基等）、アリールカルボニル基（例えばフェ
ニルカルボニル基等）、アシルオキシ基、カルバモイル
基（例えばエチルカルバモイル基等）、アシルアミノ基
、ウレイド基、アニリムＬメルカプト基等があげられる
．Ｒ９で表わされる好ましいものは、メチル基、エチル
基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、フェニル基、
エチルフェニル基、ジエチルアミノ基、ジエチルアミノ
基等があげられる。Ｒｈｏで表わされる好ましいものは
、水素原子、メチル基、エチル基、ブチル基等があげら
れる。

前記−飲代［ＩＶ］のＲ４で表わされるアルキレン基は
、好ましくは直鎖または分岐の炭素原子数１〜２０、さ
らには１〜１２のアルキレン基を表わす。

一般式［Ｉ］のＸで表わされる二価基としては、−〇−
、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−〇〇〇−、−ＳＯ２ＮＲ’
−、−ＮＲ’　８０２　ＮＲ”　−、−Ｓ−、−ＳＯ−
または−ＳＯ２−が挙げられる。

ここで、Ｒ’　、Ｒ“はアルキル基を表わし、該アルキ
ル基は置換基を有してもよい。

Ｘの好ましくは、−０−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２
−である。

一般式［ＩＶ］の２は、Ｏまたは正の整数を表わすが、
好ましくはＯまたは１である。

−飲代［ｒｔ／］の７１は水素原子または芳香族第１級
アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により２１を脱
し得る基を表わすが、この離脱し得る基としては、例え
ばハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素原子等）、
鍛素原子、硫黄原子または窒素原子が直接カップリング
位に結合している離脱可能な基、例えばアルコキシ基、
アリールオキシ基、スルホニルアルコキシ基、カルバモ
イルオキシ基、カルバモイルメトキシ ホンアミド基、トリアゾリルチオ基、テトラゾリルチオ
基、テトラゾリル基、カルボニルオキシ基、コハク酸イ
ミド基等を挙げることができる。

更にこれらの基の具体的な例としては、例えば米国特許
第３，４７６、５６３号、同第３，２２７，５５４号各
明細書、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−３６
８９４号、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１１７
４２２号、同５０−１３０４４１号、同５１−１０８８
４１号、同５０−１２０３３４号、同５２−１８３１５
号、同５３−５２４２３号、同　５３−１０５２２６号
、同５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号、同５
５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５６−１
９３８号、同５Ｇ−１２６４３号、同５６−２７１４７
号等の各公報に記載されている。

以下に本発明に係るシアンカプラーの代表的具体例を示
すが、これらに限定されるものではない。

、−＼、 以下余白 （Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−Ｓ） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−９） （Ｃ−１０） （ｃ−ｘｉ） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） し！ （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） し！ （Ｃ−２２） （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） （Ｃ−２７） （Ｃ−２８） （Ｃ−２９） （Ｃ−３０） （Ｃ−３１） （Ｃ−３２） （Ｃ−３３） （Ｃ−３４） （Ｃ−３５） （Ｃ−３６） （Ｃ−３７） （Ｃ−３８） （Ｃ−３９） （Ｃ−４０） （Ｃ−４１） （Ｃ−４２） （Ｃ−４３） （Ｃ−４４） （Ｃ−４５） （Ｃ−４６） （Ｃ−４７） （Ｃ−４８） （Ｃ−４９） （Ｃ−ＳＯ） （Ｃ−５１） （Ｃ−５２） （Ｃ−５３） （Ｃ−５４） （Ｃ−ＳＳ） （Ｃ−５６） （Ｃ−５７） （Ｃ−５８） （Ｃ−５９） （Ｃ−６０） （ｃ−ｓｉ） （Ｃ−６２） （Ｃ−６３） ｒσ （Ｃ−６４） （Ｃ−６５） （Ｃ−６６） （Ｃ−６７） （Ｃ−６８） （Ｃ−６９） （Ｃ−７０） Ｉ （Ｃ−７１） （Ｃ−７２ン （Ｃ−７３） （’−１ （Ｃ−７４） Ｃσ 以′下余戸 本発明に係るイエロー色素形成カプラー、シアン色素形
成カプラーの添加ｍは限定されないが、一般にハロゲン
化銀乳剤層中の銀１モル当り、１Ｘ　１０−３モルから
２Ｔ−ルの範囲で用いる。また本発明のカプラーと組み
合わせて他のカプラーを使用することもできる。

本発明に係るカプラーを乳剤中に含有させるには、公知
の方法に従えば良く、例えば固体分散法、ラテックス分
散法、水中油滴型乳化分散法、種々の方法を用いる事が
でき、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等に
応じて適宜選択することができる。水中油ｍ型乳化分散
法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知
の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点
有殿溶媒に、必要に応じて低沸点、及びまたは水溶性有
口溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイ
ザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音波装
置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする
親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液または分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良
い。

高沸点有ｔｌｌ溶媒としては現像主薬の酸化体と反応し
ないフェノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、
リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル
、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エス
テル等の沸点１５０℃以上の有礪溶媒が用いられる。

本発明の場合、高沸点有礪溶媒は誘電率６．０以上のも
のが発色性の点で有利である。

本発明に用いることのできる高沸点有１１溶媒としては
、朱印特許第２，３２２，０２７号、同第２，５３３，
５１４号、同第２，８３５，５７９号、同第３，２８７
，１３４号、同第２，３５３，２６２号、同第２，８５
２，３８３号、同第３．５５４．７５５号、同第３，６
７６、１３７号、同第　３，６７６、１４２号、同第３
．７００．４５４号、同第３，１４８．１４１号、同第
３．７７９．７６５号、同第３，８３７，８６３号、英
国特許味９５８．４４１号、同第１，２２２，７５３４
、ＯＬ　３　２，５３８，８８９、特開昭　４７−１０
３１号、同４９−９０５２３号、同５０−２３８２３号
、同５１−２６０３７号、同５１−２７９２１号、同５
１−２７９２２号、同５１−２６０３５号、同５１−２
６０３６号、同５０−６２６３２号、同５３−１５２０
号、同５３−１５２１号、同５３−１５１２７号、同５
４−１１９９２１号、同５４−１１９９２２号、同５５
−２５０５７４、同５５−３６８６９号、同５６−１９
０４９号、同５Ｂ−８１８３６号、持分Ｄｉ（４８−２
９０６０号などに記載されている。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有償溶媒は米国特許用２，８０１．１１１号
、同第２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げ
ることができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒
としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチ
ルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素
、ニトロメタン、ニドＯエタン、ベンゼン等があり、又
水溶性有償溶媒としては、アセトン、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリ
コールアセテート、メタノール、エタノール、アセトニ
トリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチ
レングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタ
ノール等が例として挙げられる。

分散助剤として用いる界面活性剤としては、例えばアル
キルベンゼンスルホンＭＦｉ、アルキルナフタレンスル
ホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステ
ル類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エス
テル類、およびスルホアルキルポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性
剤、ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導
体およびグリシドール２　導体などのようなノニオン系
界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類
、およびアルキルベタイン類などのような両性界面活性
剤、および第４級アンモニウム塩類などのようなカチオ
ン系界面活性剤を用いることが好ましい。これらの界面
活性剤の具体例は「界面活性剤便覧Ｊ　　（、！業図凹
、１９６６年）や、「乳化剤、乳化装コ研究、技術デー
タ集」　（科学汎論社、１９７８年）に記載されている
。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、８０モル％以上の塩
化銀含有率を有している。好ましくは、９０モル％以上
の塩化銀含有率を有している。また、沃化銀の含有率は
１モル％以下、好ましくは０．５モル％以下である。更
に好ましくは、臭化銀含有率が１０％以下の塩臭化銀ま
たは塩化銀である。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単独で市いてもよい
し、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用い
てもよい。また塩化銀含有率が８０モル％未満のハロゲ
ン化銀粒子と混合して用いてもよい。

また塩化銀含有率が８０モル％以上であるハロゲン化銀
粒子は、塩化銀含有率が８０モル％以上であるハロゲン
化銀粒子を含むハ０グン化銀乳剤層中に含まれる全ハロ
ゲン化銀粒子の少なくとも５０重量％、好ましくは少な
くとも７５重量％を占めるものである。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から
外部に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部
と外部の組成が異なってもよい。

また粒子内部と外部の組成が異なる場合、連続的に組成
が変化してもよいし、不連続であってもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径は、特に制限は
ないが、迅速処理性および感度等、他の写真性能等考慮
すると、好ましくは０．２乃至１．６μｍ、更に好まし
くは０．２５乃至１．２μｍの範囲である。なお、上記
粒子径は、当該技術分野において一般に用いられる各種
の方法によってこれを測定することができる。代表的な
方法としては、ラブランドの［粒子径分析法Ｊ　Ａ、　
ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライト・マイクロス
コピー１９５５年、９４〜１２２頁または「写真プロセ
スの理論」ミースおよびジエームズ共著、第３版、マク
ミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されている
。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径が投影面積としてかなり正
確にこれを表わすことができる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分
散であってもよいし、単分散であってもよい。好ましく
はハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その変動係数
が０．２２以下、さらに好ましくは、０．１５１ス下の
単分散ハロゲン化銀粒子である。

ここで変動係数は粒径分布の広さ３示す係数であり、次
式によって定義される。

ここで「；は粒子側々の粒径、ｎｉはその数を表わす。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表わ
ず。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
。該粒子は一時に成長させても良いし種粒子をつくった
後、成長させても良い。種粒子をつくる方法と成長させ
る方法は同じであっても、異なっても良い。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの相
み合わせなどいずれでもよいが。

同時混合法で得られたものが好ましい。更に同時上合法
の一形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載され
ているｌ）Ａｇ−コンドロールド−ダブルジェット法を
用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
またはメルカプト基含有化合物や増感色素のような晶癖
コントロール剤を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は汗なのものを用
いることができる。好ましい１つの例は（１ｏｏ）面を
結品表面として有する立方体である。

また、米国特許第４，１８３，７５６号、同第４，２２
５，６６６号、特開昭用５５−２６５８９号、特公昭用
５５−４２７３７号等の明細書や、ザ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ、　Ｐｈｏｔ
ｇｒ、５ｃｉ）、２１．３９　（１９７３）等の文献に
記載された方法により、８面体、１４面体、１２面体等
の形状を有する粒子をつくり、これを用いることもでき
る。

更に、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は鉛塩、を用いて金層イ
オンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包合さ
せることが出来、また適当な還元的雰囲気におくことに
より、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核な付与
出来る。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでも良い、該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロージャー１７６４３号記載の方法に基づい
てｔｌうことが出来る。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が
主として表面に形成されるような粒子であっても良く、
また主として粒子内部に形成されるような粒子でも良い
。好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子であ
る。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性
ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセ
レン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他
の貴金底化合物を用いる貴金泥増感法など企単独又は組
み合わせて用いることが出来る。

本発明の乳剤は、写真業界において増感色素どして知ら
れている色素を用いて、所望の波長域に分光増感出来る
。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上を組み合
わせても良い。増感色素とともにそれ自身分光増感作用
を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない
化合物であって、増感色素の増感作用を強める強色増感
剤を乳剤中に含有させても良い。

本発明の乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、ある
いは写真処理中のカブリの防止及び／又は写真性能を安
定に保つ事を目的として、化学熟成中及び／又は化学熟
成の終了時及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカプリ防止剤
又は安定剤として知られている化合物を加えることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料料は、単色用のものでも多色用のものでも
良い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減
色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして
、マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上
に適宜の暦数及び層順で積層した８４造を有しているが
、該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変
更しても良い。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感
光材料である場合、そのハロゲン化銀乳剤層の層構成、
即ち青感光性ハロゲン化銀乳剤層、Ｈ感光性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感光性フＬ剤居の層順は任意であり、
また本発明の保護層以外の非感光性層（例えば中間層、
フィルタ一層、イラジェーション防止層等）は任意であ
るが、好ましい具体的な！２構成としては、支持体上に
支持体側より順次、黄色色素画像形成層、第１中間危、
マゼンタ色素画像形成層、紫外線吸収剤を含有する第２
中間層、シアン色素画像形成層、紫外線吸収剤を含有す
る中間層、保ｙｉ唐と配列したちのである。特に本発明
は、直接観賞用多層カラープリント感光材料に有用であ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチンＸ４体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロースｙ：導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑性を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含むことが出来る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤居間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、膜中間層に用いてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いることが
出来る。

画像安定剤としては、例えばハイドロキノン誘導体、没
食子誘導体、フェノール誘導体及びそのビス体、ヒドロ
キシクマラン及びそのスピロ体、ヒドロキシクロマン及
びそのスピロ体、ピペリジン誘導体、芳香族アミン化合
物、ペンゾジオキ４ノーン誘導体、ペンズジオキソール
誘導体、シリコン原子含有化合物、チオエーテル化合物
等が好ましい。その具体例として英国特許第１，４１０
，８４６号、特開昭４９−１３４３２６号、同５２−３
５６３３号、同５２−１４７４３４号、同　５２−１５
０６３０号、同　５４−１４５５３０号、同　５５−６
３２１号、同５５−２１００４号、同５５−１２４１４
１号、同５９−３４３２号、同５９−５２４６号、同５
９１０５３９号、特公昭４８−３１６２５号、同４９−
２０９７３号、同４９−２０９７４号、同５０−２３８
１３号、同５２−２７５３４号、米ロ特許第２，３６０
，２９０号、同第２，４１８，６１３号、同第２，６７
５，３１４＠、同第２．７０１．１９７号、同第２，７
０４，７１３号、同第２，７１０，８０１号、同第２，
７２８，６５９号、同第２．７３２，３００号、同第２
．１３５、７６５号、同第２，８１６，０２８号、同第
３．０６９．２６２号、同第３．３３６．１３５号、同
第３．４３２，３００号、同第３，４５７．０７９号、
同第３．５７３．０５０号、同第３，５７４，６２７号
、同第３，６９８，９０９号、同第３．７００．４５５
号、同第３．１６４　、３３７号、同第３，９３５，０
１６号、同第３，９８２，９４４号、同第４．０１３．
７０１号、同第４．１１３，４９５号、同第４．１２０
、７２３＠、同第４．１５５．７６５号、同第４，１５
９，９１０号、同第４，２５４，２１６号、同第４．２
６８．５９３号、同第４．２７９、９９０号、同第４．
３３２．８８６号、同第４，３６０，５８９号、同第４
．４３０．４２５号、同第４，４５２，８８４号等が挙
げられる。前記画像安定剤は特にマゼンタ色素画像に有
効である。また特にシアン色素画像およびイエロー色素
画像には特開昭６０−２２２８５３号、同６０−２２２
８５４号等に記載されているヒンダードフェノール誘導
体、ヒンダードアミン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体が有効である。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカブリ防止、画像のＵ■光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいても良い。

紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号、米国特許用３，２１５，５３
０号、同第３，６９８，９０７号に記載のもの）、ブタ
ジェン化合物（例えば、米国特許用４，０４５，２２９
号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば、
米国特許用３．３１４．７９４＠、同第３．３５２．６
８１号に記載のもの）、アリール基でＩｎされたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば特公昭３６−１０４６６号
、同４１−１６８７号、同４２−２６１８７号、同４４
−２９６２０号、同４８−４１５７２号、特開昭５４−
９５２３３号、同５７−１４２９７５＠、米国特許用３
．２５３，９２１号、同第３．５３３．７９４号、同第
３．７５４．９１９号、同第３゜７９４．４９３号、同
第４，００９．０３８号、同第　４，２２０，７１１号
、同第　４．３２３．６３３号、リサーチ・ディスクロ
ージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ［）　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ
　　　　２２５１９号に記載のもの）、ベンゾオキジド
ール化合物（例えば、米国特許用３．７００．４５５号
に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば、米
国特許用３，７０５，８０５号、同第３．７０７．３１
５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）を用い
ることができる。ざらに、朱印特許第３．４９９．７６
２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものち用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９４２号
、同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９−１９
９４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）などを
用いることができる。これらの紫外線吸収剤は特定の層
に媒染されていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることが出来る。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有さゼられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める
、感材相互のくつつき防止等を目標としてマット剤を添
加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑りｊｉ
擦を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が８ｉ層されている側の乳剤層以外の保
護コロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフレインポリ
マー等をラミネートした紙、合成紙等の可ｌ尭性反則支
持体、酢酸セルロース、硫酸セルロース、ポリスチレン
、ポリｊ記化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子
からなるフィルムや、ガラス、今風、陶器などの剛体等
に塗布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は必要に応じて支持体表面に
コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直接
又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、
耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び
／又はその他の特性を向上するための）１または２ｇ、
上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の居を同時に塗布すること
の出来るエクストールジフンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
コが感度を有しているスペクトル頃ｊ戎の電磁波を用い
て露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管ワラ１′ン
グスポツト、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子
線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された螢光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管ヤキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り畏い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

〜−−−＼ 以下６余自 、　′ ＼、　□一 本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。

これらの坦像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫Ｍ塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１２について約０．１ｇ〜約３０ｏの濃度
、好ましくは発色現像液１２について約１ｇ〜約１５０
の８３度で使用する。

アミノフェノール系視像剤としては、例えば０−アミン
フェノール、０−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトールエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、
２−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンな
どが含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミン）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルボンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン＠酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエヂルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｏ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

発色現像液中には保恒剤として、ヒドロキシルアミン系
化合物を含有しておくことが好ましい。

ヒドロキシルアミン系化合物としては、特に限定′−ゝ
＼ 以下余白 がなく、例えばヒドロキシルアミン自体、あるいは塩酸
Ｎ−メチルヒドロキシルアミンの如きＮ　−モノアルキ
ルヒドロキシルアミン、あるいはＮ。

Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン、米国特許３，２８７゜
１２５号に記載のあるアミノアルキルヒドロキシルアミ
ン、同３，２９３，０３４号に記載のあるアルコキシヒ
ドロキシルアミン、同３，２８７，１２４号に記載のあ
るスルホンヒドロキシルアミンの如き、Ｎ、Ｎ−ジアル
キルしドロキシルアミン、あるいはＮ−ヒドロキシピペ
リジンの如き複素環式Ｎ−ヒドロキシルアミンがそのま
ま、もしくは塩の状態で用いられるが、通常、コスト、
安定性、水溶性、供給性、使用適性などの商業的観点か
ら、硫酸ヒドロキシルアミン、塩酸ヒドロキシルアミン
、蓚ｆｌＮ。

Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンなどが好ましい。

使用するヒドロキシルアミン系化合物の濃度は発色現像
主薬の種類や濃度、発色現像液のｐＨや温度に依存する
が、好ましいヒドロキシルアミン系１ヒ合物の濃度は発
色現像液１１当り好ましくは０．０１〜０．２モル、よ
り好ましくは０．０１０〜１．１０モルの範囲である０
本発明の発色現像液は、通常のアルカリ剤として水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ１８、メタ
硼酸すｌ〜リウム、第３燐酸すトリウム、第３燐酸カリ
ウム等より３ｍ宜選択して添加される。またアルカリ緩
衝能力を与えるために燐酸水素２す１−リウム、燐酸水
素２カリウム、燐酸２水素ナトリウム、燐酸２水素カリ
ウム、重炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等種々の塩類
が使用される。

発色現像液には、この他、亜硫酸塩（例えば亜′ｇＬ酸
ナトリウム、亜１ＪｘｔＱカリウム）、種々の添加剤、
例えばベンジルアルコール、ハロゲン１ヒアルカリ類、
例えば、臭化カリウムまたは塩（ヒカリウム等、あるい
は現像調節剤として例えばシｌ−ラジン酸等、更に各種
消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホル
ムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を
適宜含有せしめることができる。７．へ 以下余白 発色現像液のｐＨ値は、通常は７以上、最も一般的には
約１０乃至約１３である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の発色現像処理
は如何なる条件下に施すこともできるが２５℃以上、好
ましくは３０℃以上４５℃以下で処理され、現像時間は
４０秒以上、１２０秒以内であることが好ましい。

前記のベンジルアルコールは発色現像を促進する効果が
知られているが、ベンジルアルコールを例えば、カラー
ベーパー用処理に広く使用されているｍ　（１０１Ｑ／
　１ないし１５ｉ（２／４２以上）で使用した場合には
、その水溶性が低いため、溶剤としてジエチレングリコ
ールやトリエチレングリコールが必要となる。ところが
公害負荷の軽減という観点から前記ベンジルアルコール
やグリコール類はＢＯＤやＣＯＤが高いため、使用ｍを
減少させることが望ましく、特にベンジルアルコールの
使用ｍが８　ｖ（１／　Ｑ以下となれば前記溶剤も不要
と以下余゛白 なり、公害負荷を一層大巾に軽減することができるとい
う利点がある。

またベンジルアルコールは、カラー現像浴の後浴である
漂白浴や漂白定着浴に持込まれると、シアンカプラーの
ロイコ体の生成の要因となりシアンの発色濃度が低下す
る。更にはベンジルアルコールが後浴である水洗浴中に
持込まれている場合にはカラー画像の保存性を態化させ
る。

従って、発色現象主薬のベンジルアルコールの濃度は、
この様な理由からも少ない方が望ましく、発色現像液１
２当り８　ｖＱ以下、好ましくは、まったく無い状態で
用いるのが一店望ましい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロ
イドｍ中にこれらの発色現像１１強を発色現像主薬その
ものとしであるいはそのプレカーサーして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもで會る。発色現
像主薬ブレカーサは、アルカリ性条件下、発色現象主薬
を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体と
のシッフベース型プレカーサー、冬価金ぷイオン鉗体ブ
レカーサ−、フタル酸イミド誘導体ブレカーサ−、リン
酸アミド誘導体プレカーサー、シュガーアミン反応物プ
レカーサー、ウレタン型ブレカー’＋−が挙げられる。

これら芳香族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサー
は、例えば米口特許第３．３４２、５９９号、同第２，
５０７．１１４号、同第２，６９５，２３４号、同第３
．７１９．４９２号、ｉＡ国特許第８０３．７８３号の
各明ｌｌ１ｉｌ書、特開昭５３−１８５６２８号、同５
４−７９０３５＠の各公報、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１５１５９号、同第１２１４６号、同第１３９２
４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、活性化処理した場合にその囲だけで十分な
発色が得られるだけ添加しておく必要がある。このｍは
感光材料の種類によって大分異なるが、おおむねハロゲ
ン化銀１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましく
は０，５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの
発色現像主薬またはそのプレカーサーは単独でまたは組
合わせて用いることもできる。感光材料に内蔵するには
水、メタノール、エタノール、アセトン等の過当な溶媒
に溶解して加えることもでき、又ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェート等
の高沸点有搬溶媒を用いた乳化分散液として加えること
もでき、リサーチ・ディスクロージャー誌１４８５０号
に記載されているようにラテックスポリマーに含浸させ
て添加することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄＜１）、コバルト（■）、銅（ＩＩ）
など多価金ヱ化合物、とりわけこれらの多価金属カチオ
ンと右は酸の錯塩、例えばエヂレンジアミン四酢酸、二
１ヘリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロギシエチルエチレンジアミ
ンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒
石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸
などの金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重クロム
酸塩などの単独または適当な組合わせが用いられる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオＬＸ　Ｍアンモニ
ウム、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル
等が挙げられる。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、−最に
はｐＨ５，０以上ｐＨ９，５以下で使用され、望ましく
はｐＨ６，０以上ｐＨ８，５以下で使用され、更に述べ
れば最も好ましいｐＨは６．５以上８．５以下で処理さ
れる。処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処理液温
度よりも３℃以上、好ましくは５°Ｃ以上低い温度で使
用されるが、望ましくは５５°Ｃ以下で蒸発等を抑えて
使用する。

漂白定着時間は、９０秒以内、好ましくは６０秒以内に
行われる。

７−一ゝ、 以下余白 ゝ、−ノ・／ 定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐＨ１整剤、キレート剤、防パイ剤等を含
有させることができる。これらの具体的条件は特開昭５
８−１３４６３６号公報等を参考にすることができる。

本発明の発色現像、漂自足むおよび安定化の各液を連続
的に補充しながら処理していく場合、各々の補充液の補
充率はカラー感光１オ判１＋ｎ”当り、１００〜Ｉ００
０ｍ（＋好ましくハ１５０〜５ｏｏｍ４テアル。

［発明の具体的効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はベンジルア
ルコールの濃度がきわめて小さいがまたは無い発色現像
液で迅速処理しても高い発色濃度を得ることができ、か
つ階調バランスの良好な色素画像を得ることができる。

［発明の具体的実施例］ 以下の実施例で本発明を具体的に説明するが、以下全山 本光明の実療の態様がこれによって限定されるものでは
ない。

実旅例−１ 表−１〜３に示ず構成になる様に各層の塗布液を調製し
、支持体側より順次塗設して多層へ〇ゲン化銀カラー写
真感光材料を作製した。かくして作製した試料を露光し
、下記に示す処理工程に従って処理し、得られたグレイ
発色色素画像のイエ０−、マゼンタ、シアンの発色濃度
（ＤＢ　、　ｏ（、、ＯＲ）を光学濃度計（小西六写真
工業株式会社製ＰＤＡ−６５型）を用いて測定し、濃度
０．８〜１．８のガンマ値（γ８、γ、、　、　７Ｒ、
）を求めた。

次に７ｑを基準としてγ覧　−γＲ／γｑ、γヘ　−γ
Ｂ／γ。をそれぞれ求め、この値からイエロー、マゼン
タ、シアンの３色の階調バランスを評価した。プリント
画像として観賞する場合、８　　　・ γ／巴１．１、γ４　！、１．０が好ましい。得られた
結果は表−３に示す。

く処理［Ａ］＞（迅速処理） ［処理工程］ 温度　　　　　時間 発色現像　　　３４．７±０．３℃　　　５０秒漂白自
足　　　　３４．７±０．５”Ｃ５０秒安定化　　　　
３０〜３４℃　　　９０秒乾　　燥　　　　　　　６０
〜８０”Ｃ６０秒［発色現像液］ 耗　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００−ｄエチレングリコール　　　　　　　　　
１０ｄＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　１００塩
化カリウム　　　　　　　　　　　　２ＱＮ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫Ｍ塩
　　　　　　　　　　　　５０テトラポリリン酸ナトリ
ウム　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　　３０　（１蛍光増白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　１０水を加
えて全量を１１Ｌとし、ｐｉ−１１０，０８に調整する
。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　　３ａチオＫＦｉア
ンモニウム（７０％溶液）　　　１００１ｇ亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）２７．５１１２炭酸カリウムま
たは木酢酸でｐＨ７，１に調整し水を加えて全ｆｆｉ’
ｆ１ｆｆｉとする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて
１にとし、硫酸又は水酸化カリウムにてＤＨを７．０に
調整する。

く処理〔Ｂコ〉（通常処理） ［税像処理工程］ 発色現像　　　　　　　３８℃　３分３０秒漂白定宥自
足　　　　　３３℃　１分３０秒水洗処理　　　　２５
〜３０℃　３分 乾　　燥　　　　７５〜８０”Ｃ約２分各処理工程にお
いて、使用した処理液組成は下記の如くである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５ｄエチレン
グリコール　　　　　　　　　１５１ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　２．００臭化カリ・クム　　　
　　　　　　　　　０．７０塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　２．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　３０．０ｆｌヒドロキシルアミンＩｉｌ塩　　　　　
　３．０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ＞　　　　　　　　２
．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルボンアミド エチル）−アニリンＶＭ酸４３　　　　　　５．５ｇ蛍
光増白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　１：Ｈ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　２．ＯＱ水を加えて全
ｍ１にとし、Ｉ’１８１０．２０に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０９工チレン
ジアミンテトラ酢酸３ｇ チオｆｌｆアンモニウム（７０％溶液）　　ｉｏｏ、ｇ
亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　２７．５．１２
ｒＡＦｉカリウムまたは木酢１７”ｐＨ７，１に調整し
、水を加えて全量を１りとする。

／−〜＼ 以下余白 表−１ 表　−１（つづき） 表　−１（つづき） （）内は塗布量を表わす。

★は表−２に示す。

★★は表−３に示す。

以下余、白 紫外線吸収剤 （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 （ＵＶ−２） スティン防止剤 （ＡＳ−１） ＤＮＰ　　：　　ジノニル７タレート 表−２［★］塩化銀乳剤の調製方法 不活性ゼラチンの存在下において、ｐＡｕ７．０一定に
コントロールし、ダブルジエン１一方式により、５０℃
６０分の物理熟成を行い、下記の粒径および組成のハロ
ゲン化銀乳剤を作製し、その後イオウ増感をほどこし、
適宜、分光増感（！！素にし分光増感した。

比較カプラー −Ｘ −Ｘ −Ｘ 雫□□）□□ 以下余白 表−３の結果から明らかように本発明の構成の試料の階
調バランスはプリント画像として観賞する場合に好まし
いγ”ｙ＠１．１、γＦ３／ｃｔ；　　１．０であり、
本尭明外の比較試料は上記値よりはずれておりプリント
画像として観賞する場合に好ましくない階調バランスで
ある。また比較試料は基準階調ｔ　も本発明の構成より
も低い。

実施例−２ 実施例−１において、表−４に示す構成のみを代えて、
他は実施例−１と同様に試料を作成し、実施例−１と同
様な試験を行い、結果を表−４に示した。

と　）、 以′Ｆ糸ｉ ブ 表−４の結果から明らかな様に本発明の構成試料１４〜
２２は実施例−１の比較試料に対していずれも基準ＩＭ
Ｘｇｌγｑは高＜ＩＪＡ調バラバランス好である。

実島例−３ 試料Ｎｏ、１６の構成で第１層、第５層には下記に示す
画像安定化剤＄−１３カプラー１モル当り０．２モル添
加し、第３層には下記に示す画像安定剤Ｓ−２を０．２
モル添加して試料Ｎｏ、２３を作成し、実施例−１と同
様な試験を行なった。更に画像安定試験としてアンダー
グラス屋外曝露台にて２週間日光を照射し、試験後の濃
度残存率を求めた。結果を表−５に示す。

−Ｉ 明細口の浄書（内容に変更なしＪ 表−５より明らかなように、本発明にかかる試料におい
ては、色素画像安定化剤を併用した場合、階調および階
調バランスを大きくそこなうことなく、色素画像安定性
を向上させることが可能である。

実施例−４ 実施例−１，−２に於て、表−２のハロゲン化銀乳剤の
調製方法を下記及び表−６に、及び迅速処理［Ａ］を下
記に示す迅速処理（Ｃ）に変更した以外は試料Ｎｏ、１
１＝１７．２１と同様にハロゲン化銀カラー写真感光材
料を作成し、実施例−１と同様な試験を行った。その結
果を表−６に示す。

くハロゲン化銀乳剤の調製方法〉 不活性ゼラチンの存在下に於て、ｐＡｇ７．５に保った
コントロールドグプルジェット方式により、５０”Ｃ６
０分の物ＦＩ！熟成を行い、表−６の粒径及び組成のハ
ロゲン化銀乳剤を作成し、その後硫黄増感を施し、適宜
分光増感色素によって分光増感した６く処理（Ｃ）＞（
迅速処理） 〔現像処理工程〕 温度（”Ｃ）　　　時間（秒） 発色現像　　　　３５．０±０．３　　　　４５）票白
定着　　　　３５．０±０．５　　　　　４５安定化　
　　３０〜３４９０ 乾　　　　ｆｉ　　　　　　　　　　６０〜８０　　　
　　　　　６０各処理工程で使泪した処理液組成は下記
の通りである。

［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ／トリ
エタノールアミン　　　　　　　　　１０８Ｎ、Ｎ−ノ
エチルヒドロキシアミン　　　　５ｇ塩化カリウム　　
　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　０．０１０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　　０・３ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　１，０ｇカテコール−
３，５−７スルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−β−ノタンスルホンアミドエチルー３−メチル
−４−７ミノ７ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　
　　４．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
２７ｇ蛍光増白剤（４−４’−ノアミノスチルベンジス
ルホン酸Ｎ　導体）　　　　　　１　、　Ｏｇ水を加え
て全量を１１とし、ｐｌ＋＝　１０．１０に１９する。

「漂白定着液」 純水 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 エチレンジ７ミンテトラ酢酸 チオ硫酸アンモニウム　（７０％溶液）亜硫酸アンモニ
ウム　（４０％溶液） 炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐｌ＋＝６．２に調整し、
水を加えて全量を１１とする。

「安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−３−オン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリフール　　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２０ｇエチレ
ンシアミンテトラａＦ／ｌ　　　　　　　１．０ｇ水酸
化アンモニウム（２０％水溶液）　　　　３．０゜亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白
剤（４−４’−；／　７　ミノスチルベンジスルホン酸
誘導体）　　　　　　　　　１．５ｇ水を加えて１１と
し、硫酸または゛水酸化カワウ表−６の結果から明かな
ように、本発明の構成の試料の階調バランスはプリント
画像として観賞する場合に好しいγＲ／Ｇ＃　１，１、
γＢ／Ｇ＃　１．０であり、本発明外の比較試料は」二
元値より外れており、プリント画像としては好しくない
階調バランスである。

出願人　　小西六写真工業株式会社 手続補正書く方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６２年特許願第１０２４３６号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１）特　　許　　部 ４、補正命令の日付　　　　　　　　　　　　・′　　
　□　　゛昭和６２年７月２１日（発送口＞　　　　、
：°−，，，，，１−５、補正の対象 明＋ｔａ書の「発明の詳細な説明」の欄。

６、補正の内容 明細書第１５２頁〜第１５７頁の浄書。

別紙の通り。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、相対カップリング速度比ＲＭ／ＲＮの値が
   ０．５以上のイエロー色素形成カプラーを含有するハロ
   ゲン化銀乳剤層、下記一般式［ I ］で示されるマゼン
   タ色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、並
   びにカップリング活性位以外の位置に少なくとも１つの
   スルホンアミド基又はスルファモイル基を有する２，５
   −ジアシルアミノ型シアン色素形成カプラーを含有する
   ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ前記おのおののハロゲ
   ン化銀乳剤層は、塩化銀含有率が８０モル％以上である
   ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒはアリール基を表わす。Ｒ＿１は水素原子
   または置換基を表わす。Ｒ＿２は置換基を表わす。Ｙは
   水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離
   脱しうる置換基を表わす。ｍは１または２の整数である
   。］