JPS62180364A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下感光材
料という）の発色現像処理方法に関し、詳しくは極めて
短かい時間の発色現像処理を行っても、色素濃度が安定
に得られ、かつ暗所に於ける保存安定性に優れた画像が
得られ、かつ水洗をせずに補充用°の少ない安定液で処
理することの出来る無水洗安定化処理方法に関する。 〔従来技術〕 カラー感光材料の処理は、基本的には発色現像と脱銀、
水洗の３工程から成り、脱銀は漂白と定着工程又は漂白
と定着を同一浴で行なう漂白定着工程のいずれかからな
る。最近では、水洗工程の代りに安定化処理と呼ばれる
無水洗処理や提案され、発色現像、漂白定若、安定処理
の３工程から成る処理が盛んに行なわれている。 発色現像において露光されたハロゲン化銀は還元されて
、銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像
主薬は、カプラーと反応してインドアニリン、インドフ
ェノール、及びアゾメチン系の色素を形成させることに
よシカラー写真画像を形成することは周知である。 これらのカラー写真システムにおいては一般に、写真乳
剤層中に非拡散性のカプラーを含有させ、発色現像液中
の発色現像主薬で現像するが、発色現像液中に拡散性の
水溶性カプラーを含有せしめ、カプリング反応を写真材
料中で起こさしめる方法も知られている。 又、感光材料中に含有せしめるカプラーは、−投には、
非水溶性の高沸点有機溶媒に分散せしめ然加することに
よって非拡散［ｉ−持たせることが行なわれている。 この方法はカプラーに高分子量のアルキル側鎖？バラス
ト基として導入せしめ、非拡散性とするよりは、色再現
性１色純度画像の保存性等の点でを利とされ、極めて一
般的に行なわれている。 このような感光材料を処理する発色現像液には芳香族第
１級アミンカラー現像主薬と、貧溶解性の有機溶媒（ｌ
ｏｇ　Ｐ　０．４以上の溶媒）が含有されることも周知
である。この種の有機溶媒として最も広く知られたもの
は、貧溶解性アルコールであり、カラー現像主薬と画像
形成カプラーとの反応を促進するため、即ちカプリング
反応の効率を高めるため

【、用いられる。この種のアル
コールはしばしばパ現像促進剤゛′又は　現像ブースタ
ー″と呼ばれる。米国特許第２．３０４．９２５号、又
は第３．８１’４，６０６号明細也：にみられるように
、ベンジルアルコールが特にこの目的に有利である。 カプラーを分散したオイル等巾に発色現像主薬を短時間
に多量供給せしめること、更に現像液バンク中よりも膨
潤したゼラチン被膜中に相対的に多量の発色現像主薬を
分配させるために、発色現像が促、伍されると考えられ
ている貧溶解性アルコール即ち、ベンジルアルコールの
如き物質を用いることは処理中の感光材料中のオイルや
ゼラチン中での発色現像主薬のＩ′Ｊ、度が高いため現
像後の残留濃度も高くなるという欠点を持ち、色素画像
の保存安定性を悪化させる最大の原因となってい１こ。 更にこの問題を顕在化させ、強調したのは、処理時間の
合計が短縮化された昨今の迅速化処理であり、更にもう
一つの大きな原因は、多量の水洗水が供給され、感光材
料がきれいに洗浄されていた水洗処理工程が写真処理か
ら取り除かれ、わずかの補充量が供給される安定化処理
が水洗処理にとって代って行なわれ始めたことである。 これらの無水洗安定化処理は、特開昭５８−１４８３４
号、同５８−１０５１４５号、同５８〜１３４６３４号
、同５８−１８６３１号、並びに特願昭５８−２７０９
号、同５９−８９２８８号の明細書に詳細に述べられて
いる。 これらの方法では、いずれも感光材料中のゼラチン膜に
吸着した発色現像主薬や、カプラー分散オイル中に分散
した発色現像主薬を充分に洗浄し、残留＃度を低下せし
めることができないために、色素画像の保存安定性が著
しく劣化する問題がある。 更に別の問題として、ｌｏｇ　ｐが帆４以上のベンジル
アルコールの如き貧溶解性の溶媒は、水中に於けるこれ
らの化合物の溶解性が乏しいため長い聞難しい問題を生
じてきた。たとえば現像液を調製する際にはベンジルア
ルコールの溶解は極めて緩慢な傾向を示し、徹底的な強
制攪拌や溶解水の加熱を必要としている。 ベンジルアルコールが一部でも不溶解で残ると、この部
分に発色現像主薬が高濃度に分配し溶解するため数日後
に酸化されて″タール′の発生を見るという重大な故障
を招くこととなる。 ベンジルアルコールをカラー現像液中に含有せしめる一
解決法はｌｏｇ　ｐが０．４未満の水以外の溶媒、例え
ばエチレングリコールにジエチレングリコール、又はポ
リエチレンイミン、トリエタノールアミン等を添加する
ことによシ、ベンジルアルコールを可溶化させる方法が
知られている。 この方法は、米国特許第３，５７４，６１９号明細７）
に記載されている。更に、ベンジルアルコールの如き溶
媒の欠点は、発色現像主薬の液中の溶解性を悪化させる
ためにカラー現像液中の発色現像主薬の濃度が充分高め
られずに、思ったより現像が促進されず迅速化は中途半
端なものになっていることである。 特に重要な問題は作業が省力化できる点で有利とされる
、補充量が少くてすむ濃厚低補充処理がベンジルアルコ
ールを含む現像液の場合には、補充液に溶解できる発色
現像主薬の量に限界があり一定量以上濃厚化できない点
にある。 このようなベンジルアルコールを用いたカップリング反
応促進方法に対して、色素画像の形成速度を上げる他の
方法として、発色現像主薬をカラー感光材料中に含有せ
しめ、通常の現像液よシも高いｐ　Ｉ−Ｉで処理しゼラ
チン被膜中の発色主薬濃度を高めると共に高ｐ　Ｉ−１
による銀現像反応速度の増大を図る方法も知られている
。 従って通常の発色現像主薬を含有しないカラー写真材料
においても高いｐ　ＩＴの発色現像液で処理することに
より、より迅速な現像処理が期待される。 しかしながらベンジルアルコールの如き貧溶解性溶媒を
ｆ有する現像液のｐ　ＩＴを緩衝剤として適当なｐＫａ
値を持つ化合物と用いて高め、例えばｐ　ＩＩ　Ｉｆ　
　で現像処理を行っても前述の如き、発色現像主薬の濃
厚化が図れないことも加わって、発色現像反応は思った
程促進されないのみならず、特定の感材においては、低
いｐ　ｔｌの場合に比べてかえって、色素濃度が低下す
ることさえ起ってしまうという中途半端なものであった
。更に、この処理液を用いて連続処理を行なうと、得ら
れ最大色素濃度が徐々に低下してしまい、現像促進の効
果が実質的に失なわれてしまうばかりか、連続処理を続
けることによって、センシトメトリーカーブのγがたち
、得られる画像の硬調化も避けられない欠点を有してい
る。 これらの処理方法の特に重大な欠点は、近年処理の分散
化に伴ない少量処理ラボが台頭してくるに及んで前述の
作業の簡略化に加えて経済的及び公害上の見地から、安
定化処理同様、発色現像液についても補充液及び廃液゛
■の低減のニーズがＩ″、）まってお９ベンジルアルコ
ール等の貧溶解性溶媒全含有する現像液では、これらの
ニーズに答え、層厚低補充化が行い得ないことである。 捷だ、このような少量処理ラボにおいては、必然的に補
充液の補充間隔も相対的に長くなり、現像液の蒸発濃縮
あるいは停滞時間の長期化が起こるため現像液の保存安
定性の心配が犬きく、前記の高ｐ　ｔＴの現像液の欠点
は特に問題となるべきである。 〔本発明の目的〕 従って本発明の目的は、第１に、迅速で、かつ連続処理
を行っても安定な色素画像全得られるカラー写真感光材
料の処理方法を提供することだあり、第２には、水洗処
理をなくし水資源を守り、かつ処理した写真材料に有害
な処理薬品が残留せず安全でかつ保存性に優れたカラー
写真の得られる処理方法を提供することにあり、第３に
は溶解が簡易で、簡単に処理液が調製できるカラー写真
処理方法を提供することにあり、第４には、現像液の濃
厚低補充化が可能な処理方法全提供することにあり、第
５には、長期に恒って、小情処理を続けても、タール、
スラッジ等の発生がない安定した処理方法を提供するこ
とにある。 本発明の他の目的は、本発明の以下の記述から明らかと
なろう。 〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは、上述の本発明の目的を達成するために種
々の検討した結果、実質的に塩臭化銀乳剤からなるハロ
ゲン化銀カラー写真材料ｇｌｏｇＰが０．４以上の貧溶
解性溶媒を実質的に含有せずｌｏｇ　ｐが０．１１未４
ｊ４でかつ、ｐＫａが１０．３　以上の化合物を含有す
るｐ　Ｈ１０，３以上の高アルカリ現像液であり、後述
する一般式（Ｉ）および／又は（■［）で表わされる発
色現像主薬の少くとも１つを少くとも１．５　Ｘ　１０
−”モル以上含有する発色現像液を用いて３０　’Ｃ以
上で１２０秒以内に処理することにより達成されること
を見出したものである。 本発明は特定の現像主薬、特定の現像液溶媒、特定の現
像液のｐ　ｔｌ、特定の１）Ｋａを持つ化合物及び特定
のハロゲン化銀乳剤の組合せによってのみ得られること
であり、従来のベンジルアルコールを用いる場合には、
発色現像を効率よく行ない迅速処理を行なうことは、カ
プラー分散含有しているオイル原生への現像主薬の浸入
を高め、かつ物理現像促進剤であるチオエーテルやチオ
シアン酸塩の如き銀溶解剤を現像促進剤として添加する
ことであり、このようにカップリング反応が律速と考え
られていた場合には、高いｐＫａ値を有する化合物を加
え、ｐ　Ｉ−１を高く維持するだけで発色現像反応を迅
速かつ長期連続処理しても安定に行ない得たことは驚く
べきことであった。 本発明に係る発色現像主薬は下記一般式（Ｉ）及び／又
は（ＴＩ）で表わされる。 （Ｉ）　　　　　　　　　（ＩＩ） Ｃ１〜Ｓの直鎖又は分岐のアルキル基もしくはＣＩ、５
のアルキルスルホンアミドアルキル基を表わす◎Ｒ３ば
Ｃ７〜、のアルキルスルホンアミドアルキル、　−Ｒ３
，−ＮＨ３０２−Ｉｔ、２でＲ３□はメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、Ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
　５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基を表わす。 又、式（ＩＴ）中ｒｔ、、ｒｔ２は水素原子、ハロゲン
原子父はＣ１〜、の直鎖又は分岐のアルキル基を表わす
。 Ｒ３け水素原子＋Ｃ１〜、のアルキル基、ヒドロキシア
／ｌ／　キル基又はＣ３〜、のアルキル基でアシ、ｎは
整数である。 本発明に係る発色現像主薬け１ｓもしくけ２種以上併用
することができる。 本発明者らは一般の第１級アミン発色現像主薬が酸性側
程溶解性の良いのにも拘らず本発明の発色現像主薬は、
特定のｐ　Ｉ−１以上では逆に高ｐ　Ｉ−１程酵解性が
高まるという特異性を見出し、これを用いた、実質的に
水と水以外のｌｏｇ　Ｐ　０．４以下の溶媒とからなる
高＋＞ＩＴ−の現像液を既に提案したが、本発明のｐＫ
ａが１０．３　　以上の化合物を適当量用いることによ
って、現像反応が更て、促進さ丸、また、長期連続処理
の際に認められたｌ）ｍａｘの低下、ｒの起ち上がり即
ち画像の硬調化、あるいｉｄ、タールの発生という諸問
題も解決したことは、同様に驚くべきことであった。即
ち、これにより：ｊめて効率の良い現像促進が得られ、
ｐＫａ　１０．３　　以上の化合物を加えない場合に行
ない得たことば、！育〈べきことであった＠ 本発明者らは、一般式（１’ｌ）で表わされる発色現像
主薬が、ベンジルアルコールの如き貧溶解性アルコール
の含有量の低下と共にその溶解性が著しく高まること、
一方、一般式（Ｉ）で表わされる発色現像主薬が一般の
第１級アミン発色現像主薬が酸性側程溶解性の良いのに
対し特定のｐ　ＩＴ以上では逆に高ｐ　Ｈ程溶解性が良
く、ベンジルアルコールの如き貧溶解性溶媒を含まない
高ｐ　ＩＩの場合本発明の発色現像主薬は、著しく高濃
度に溶解することを見出した。 本発明者らは、これを用いた、実質的に水と水以外のｌ
ｏｇ　Ｐ　０．４未満の溶媒とからなる高ｐ　Ｈの現像
液を既に提案したが、本発明のｒ）Ｋａが１０．３以上
の化合物を適当量用いることによって、現像反応が更に
、促進され、また、長期連続処理の際に認められたｌ）
　ｍａｘの低下、γの起ち上がり即ち画像の硬調化、あ
るいは、タールの発生という諸問題も解決したことは、
同様に驚くべきことであった・即ち、これにより極めて
効率の良い現像促進が得られ、　ｐＫａ　１０．３　以
上の化合物を加えない場合に比べても現像主薬の低減化
を図ることができ、水洗処理を行なわない安定化処理で
あってもそのカラー写真材料中の残留ｈｌもベンジルア
ルコールを用いる場合に比べてはもちろんのこと更に低
減することができ、補充量の少ない安定化処理によって
も画像保存性への悪影響を低下させることができたと共
に、現像液の濃厚低補充化も可能となった。 これらの効果の詳細は不明であるが、特定のｐ　Ｉ−Ｉ
で特定のｐｒ（ａ値を有する化合物を添加した場合、ゼ
ラチン膜中へのＯｌ−１−の浸透速度が化合物を加えな
い場合に比べてけるかに速いことが知られているが、こ
れにベンジルアルコールの如き貧溶解性溶媒を添加する
と再び浸透速度が損なわれてしまうこと、及び前述の高
ｐ　Ｉ−Ｉ種本発明の現像主薬は溶解性が良いことを考
え併せればベンジルアルコールを含む場合に高ｐ　Ｉ−
Ｉで緩衝剤の効果が小さいことが理解できる。 更ニヘンジルアルコールを実質的に含まない場合にはｐ
Ｋａ　１０．３　　以上の化合物のｐ　ＩＩ緩衝性によ
り、ゼラチン膜中のＯｒ−１−濃度の増加のみならずゼ
ラチン膜中に浸透する現像主薬のｎ度も相対的に高まる
という相剰効果のため、単に、現像液のｐｒｌを高めた
以上の、あるいは、単に緩衝剤でゼラチン膜中のＯＩ−
１″″ａ度を高めた以上の効果が得られたものと推定さ
れる。 一方、タール発生防止効果についても、発色現像主薬の
酸化によシ生成したタールは、高アルカリ溶液中では溶
解してしまうことから、前記のｐ　Ｉ−Ｔ緩衝性の効果
も考えられるがｌｏｇ　Ｐ　＜　０．４以下と極めて水
に溶は易い化合物を用いて層るため結晶核等の酸化中心
を形成しない利点もあるものと推定されるが、詳細は不
明である。 なお、ｐｒｃ＋　１０．３　　以上の化合物のうちＩｏ
ｇＩ’カ０、・１以上のものは、不溶性であるか、もし
くは長期保存時に沈澱等が発生して、好ましくない。 また両性金属等の無機塩基を用いた場合には、ｌｏｇ　
ｐが帆４未満でも放置安定性に劣る場合があるが、この
場合ては適当な錯化剤を用いることにより簡単て解決さ
れる。 不明、！１１書において、「実質的に塩臭化銀乳剤」と
は、塩臭化銀の他に微量の沃化銀を含んでも良いことで
あり、例えば０．３モルチ以下、よシ好ましくは０．１
モルチ以下の沃化銀を含有してもよいことを意味する・ しかしながら本発明では沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤
が最も好ましい。 本発明によって処理されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の感光性乳剤層は、少なくともその１層が実質的に
塩臭化銀乳剤から成ればよいが、感光性乳剤層の全てが
塩臭化銀・乳剤から成ることが好捷しい。該塩臭化銀は
臭化銀のモル乃が小さい程、発色現像が短時間でも充分
な色素形成が１！）られるため、臭化銀含有率９０モル
係以下が好ましく、７０モル係以下・１０モルチ以上が
最も好ましい結果となる。更に塗布銀量は小さい程、短
時間でも充分な色素形成が行える点で好ましく、Ｉ　Ｏ
／　ｍ”以下、特だ好ましくは、０．８，９／　ｍ”以
下、更に０．７９／ｍ以下のとき最大の効果が得られる
。発色現像の処理は３０℃以上、１２０秒以下、好まし
くは３３℃以上、１２０秒以下、特に好ましくは３３℃
以上、９０秒以下、最も好ましくは３３℃以上６０秒以
下で処理することであり、３０℃以上、１５０秒以上の
処理を行うときには色素の保存安定性が悪化する。 特に温度より処理時間が重要であり、１５０秒を越える
と赤色色素の暗褪色性が著しく低下し好塘しぐない。処
理温度は色素の保存安定性よシむしろ短時間に現像を終
了させるために上昇させるものであり、３０℃以上、５
０’Ｃ，以下であれば高い程短時間処理が可能となり好
ましいが、画像保存安定性からはあ才り高くない方が良
く、３３°Ｃ以」：、７１５°Ｃ以下で処理することが
望ましい。 本発明で現像液中に添加される等が好ましくないｌｏｇ
　Ｐ　０．４以」二の溶媒とけ脂肪族アルコール　　脂
肪族グリコールエーテル脂環式アルコール又は芳香族ア
ルコールでありこれらのうち炭素数５〜２０個のもので
ある。 具体例としては ベンジルアルコール　　　　　ｌｏｇ　Ｉ’　１．１０
０−ヒドロキシベンジル ア ンクロヘキサノール　　　　　１０ｇ【）１．２３２−
ぺ／ジルオキシエタノ ール　　　　　　　　　　　ｌｏｇ　Ｐ　０．ｌＩｌア
ニ／ルアルコール　　　　　ｌｏｇＰ　０．７０１−ペ
ンタノール　　　　　　ｌｏｇ　Ｐ　０．４以上フェニ
ルエチルアルコール　　ｌｏｇ　Ｐ　１．３６ｐ−）ジ
ルカルピノール　　　ｌｏｇＰ　１．３６１１−ブタノ
ール　　　　　　ｌｏｇ　　０．４　　以上フェノール ｐ−ヒドロキシベンジルア ルコール　　　　　　　　　　ｌｏｇ　　０．７１　　
以上ペンジルアミン ジエチレングリコールモノ ブチルエーテル　　　　　　　ｌｏｇ　Ｐ　０．４１な
どがあげられる。 またｌｏｇ　Ｐ　０．４未満の溶媒としては脂肪族アル
コール、有機酸など炭素数Ｏ〜４°逢でのものが主であ
り、極性の高い官能基が存在すると炭素数が５以上でｌ
ｏｇ　Ｐ　０．４未満となることもあり特に限定はされ
ないが具体例としては酢酸 エタノール アセトン プロピオン酸 プロパノール エチレングリコール ジエチレングリコール トリエチレングリコール トリエタノールアミン ジェタノールアミン 等があげられる。 本発明に係るｌｏｇ　Ｐ　１はｎ−オクタツール／水の
分配係数Ｐより求めた値である。Ｐ値は下記の式より求
まる。このようにして求めたＰ値の対数が ｌｏｇ　Ｐ値であり、この値は、脂溶性の尺度として従
来から濃度医薬の分野で広く用いられてきた値である。 ｌｏｇｌ’値は［ケミカル　レビュー（Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｒｅｖｉｃ％ｖ）」誌１９７１年第７１巻６号５５
５貞〜６１３頁に記載される表中の’Ｏｇ　Ｐ　ｏｃｔ
によっても知ることができる。また例えば「生態化学」
誌第６巻３頁〜１１頁に記載される計算方法によって求
めることができる、が実測値を用いることが好ましく、
特に好ましくはｎ−オクタツールを用いて測定した値を
用いることが好ましい。 本発明において特に好ましい一般式（Ｉ）で表わされる
発色現像主薬は芳香核又はアミノ窒素て持合したアルキ
ルスルホンアミドアルキルＭ　換Ｍ　ｋ少くとも１個有
するものであり具体的には（Ｉ−１） （Ｉ−２） Ｃ２■ｌ４ＳＯ□団■Ｃ２■−Ｉ４＼　、　Ｃ２１Ｔ。 （Ｉ−３） （Ｉ　　−ｌｌ　） ＣＩ−Ｔ、３０２Ｎｌ−ＩＣ２１−Ｉ４３．Ｃ２１，Ｔ
。 暮があげられる・ 本発明において好ましい一般式（ｎ）で与えられる発色
現像主薬は、より好ましくはＲばが炭素数１〜４のアル
キル基であり、Ｒ（は水素又は炭素数１〜４のアルキル
基であシ、特に好ましくはｒＢが炭素数１〜４のアルキ
ル基であり最も好ましくはＩ［が炭素数１〜４のアルキ
ル基であシ、具体（ｒＩ−１） （ＩＩ−２） （［−３） （ｒ［−４） （ＴＩ　　−５） （ｒ［−６） （ｒ［−７） Ｔ−Ｔ２ （ＩＩ　　−９） １１（］Ｌ＋Ｃ２＼　／Ｃ２１ＬＯＣ２１Ｔ。 （ＩＩ　−１０） （ｒＩ　−１１） （ＩＩ　−１２”） （ＩＴ　−１３） （ｒＩ　　−１１１） 等があげられるが、本発明の効果をより有効に発揮させ
るためには、化合物（ＩＩ−１）、（ＩＩ’−２）。 （ＴＩ−３）、（丁ｔ−４）、（ＴＩ−５）、（ＩＩ−
＋ｌ。 （ｒ［−ｔ２）、（Ｉ［−１３）、（ＩＩ−ｔａ）カ好
まシく、特に好ましくは、（ＩＩ−１）、（ＩＦ−：ｌ
、（ＩＩ−３）である。 上記発色現像主薬は二種以上併用することができる。 ｐ−トルエン硫酸塩等塩の型で使用される。 本発明の発色現像主薬ｐ　Ｈは、１０．３　　以上で使
用するが好ましくは１０．５０以上、特に好ましくは１
０．７５以上であり上限は写真乳剤のカブリ性と関係す
るが一般には、高い程好ましく’　１０．８〜１３の範
囲でとりわけ特に好ましく使用される。 本発明では発色現像主薬の水に対する溶解度は著しく高
いためその使用量は処理液１ｅ当り少くとも１．５　Ｘ
　ｔｏ”モル使用することが好ましく、より好ましくは
１．５〜１５　Ｘ　１０”モルの範囲で使用さね、る。 またこのため補充液の濃縮化が可能とな９．２５０　ｍ
ｌ　／　ｍ”以下、好ましくは１５０　ｍｌ！　／　ｙ
ｊ以下の低補充が可能となって、補充液調製、充填の作
業が省力化した。これら本発明の置換パラフェニレンジ
アミン誘導体は、ジャーナル　オブ　アメリカン　ケミ
カル　ソサイアテイー７３巻、３ｔ００ＪＪｉ（１９５
１年）に記載の方法で容易に合成できる。 本発明の発色現像液は臭化物イオン濃度が５×は臭化物
が高い程補充量が下げられるため好捷しい。従来の現像
方式では臭化物は現像反応を抑制し低い程好ましいとさ
れていたが、本発明のカラー写真感光材料と現像液の組
合せでは、本発明のカラー写真感光ｎＪ料は背感性乳剤
層、緑感性乳剤色、赤感性乳剤層の各々を含む３層以上
の多層カラー写真感光材料において、その膜厚が乾燥時
に１３μｍ以下、好捷しくは１２μｍｎ以下、特に好ま
しくは１０８ｍ以下であるときに本発明の効果が最大に
得られる。 本発明の写真感光材料の処理方式は、前記本発明に係わ
る発色現像主薬を含有する発色現像液を用いることが可
能である。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、
例えば処理液を噴霧状にするスプレ一式、又は処理液を
含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、あるいは
粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を用いるこ
ともできるが、処理工程は実質的に発色現像、漂白定着
。 及び安定化処理の３工程からなるのが好ましい。 本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水：：’：　４．ＳＸ、アルカリ金
属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ポリス
チレンスルフォン酸、水軟化剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエタノールアミン、濃厚化
剤および現像促進剤等を任意に含有させることもできる
。 前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、沃
化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプトベ
ンシイミグゾール、５〜メチル−ベンゾトリアゾール、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速処
理液用化合物全始めとして、スティン防止剤、スラッジ
防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等がある
。 現像液中のキレート剤としてはアミノポリカルボン酸塩
や有機ホスホ／酸塩が主に使用される。 本発明における水洗代替安定液のｐ　ｔｌは本発明をよ
り効果的に達成するためには、好ましくＩ／′ｉ５．５
〜１０．０　　の範囲であυ、更に好ましくはｐ　ｌ−
１６，３〜９．５の範囲であり、特に好ましくけｐ　Ｈ
７，０〜９．０の範囲である。本発明の水洗代替安定液
に含有することができるｐ　Ｈ調整剤は、一般に知られ
ているアルカリ剤または酸剤のいかなるものも使用でき
る。 本発明は安定浴への水洗代替安定液の補充量が少ない場
合に効果が大きく、該補充量が処理される感光材料の単
位面積当たりの前浴からの持ち込み量の１〜５０倍の範
囲が好ましく、２〜２０倍の範囲において本発明の効果
が特に顕著である。 安定化処理の処理温度は、【５℃〜６０℃、好ましくは
２０°Ｃ〜・１５℃の範囲がよい。また処理時間も迅速
処理の観点から短時間であるほど好ましいが、通常加秒
〜１０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、複数槽
安定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽
はど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の２０俤
〜５０チ増しの処理時間で順次処理する事が望ましい。 本発明による安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、極〈短時間内での少量水洗によるリンス、表
面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはできる。 本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、寥槽カウンターカレント方式Ｕてした場合、後
浴に供給して前浴からオーバーフローさせることが好ま
しい。もちろん単槽で処理することもできる。上記化合
物を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液として添
加するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定液に
上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗代替
安定補充液に対する供給液とするか等各種の方法がある
が、どのような添加方法によって添加してもよい。 従来は、感光材料を発色現像後、漂白定着液で処理し、
次いで水洗代替安定液で処理する処理方法において、連
続処理の結果、水洗代替安定化処理の最終槽内の水洗代
替安定液の２４・１℃における比重がＬＯＯ２以上疋な
ると未露光部の汚染発生が甚しくなる傾向があるが、本
発明によればこのような条件における汚染発生も顕著て
改良される。 本発明において、漂白定着液で処理し、引き続いて実質
的て水洗することなく、水洗代替安定液で、処理される
、即ち、漂白定７７ｆ浴の次に直接水洗代替安定液で処
理することを示すものであり、この処理工程は従来から
知られている漂白定着浴の後、水洗処理し、安定液で処
理する工程とは全く異なっている。 このように本発明において、安定液による処理とは漂白
定着液による処理後直ちに安定化処理してしまい実質的
に水洗処゛理を行わない安定化処理のための処理を指し
、該安定化処理に用いる処理液を水洗代替安定液といい
、処理槽を安定浴又は安定槽という。 本発明において安定槽は１〜５槽であるとき本発明の効
果が大きく、特に好ましくｄ１〜３Ｎ！であり、多くて
も９槽以下であることが好ましい。 本発明に用いる漂白定着液に使用することができる漂白
剤は有機酸の金属錯塩である。該錯塩は、アミノポリカ
ルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものである。このような
有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好ま
しい有機酸としては、ポリカルボン酸が挙げられる。こ
れらのポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸はアル
カリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩で
あっても良い。これらの具体例としては次の如きものを
挙げる事ができる。 〔１〕　エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕　ジエチレントリアミンペンタ酢酸〔３〕　エチ
レンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）　−Ｎ　、　
Ｎ’、　Ｎ’−トリ酢酸〔４〕　プロピレンジアミンテ
トラ酢酸〔５〕　　ニトリロトリ酢酸 〔６〕　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔７〕　イ
ミノジ酢酸 〔８〕　ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒
石酸） 〔９〕　エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔１０〕　
　グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸 〔１１〕　　エチレンジアミンテトラプロピオン酸〔１
２〕　　フェニレンジアミンテトラ酢酸〔１３〕　　エ
チレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１１１］　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（ト
リメチルアンモニウム）塩 〔１５〕　　エチレンジアミ／テトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 〔１６〕　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 〔１７〕　　エチレンジアミ／−Ｎ−（β−オキシエチ
ル）　−Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−トリ酢酸すトリウム塩 〔１８〕　　プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 〔Ｉ９〕　　ニトリロ酢酸ナトリウム塩〔２０〕　　シ
クロヘキサフジアミ／テトラ酢酸ナトリウム塩 これらの漂白剤は５〜４−５０．９　／　ｅ、より好ま
しくは２０〜２５０．９　／　ｌで使用する。漂白定着
液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤全含
有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組
成の液が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩＤ錯塩漂白剤と前記の）・ロゲン化銀定着剤の他
の臭化アンモニウムの如き／・ロゲン化物を少量添加し
た組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニ
ウム如きノ・ロゲン化物を多量に添加した組成からなる
漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（ＦＩ
Ｔ）錯塩漂白剤と多量＋７）　臭化アンモニウムの如き
ノ・ロゲ／化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂
白定着液等も用いることができる。前記ノ・ロゲン化物
としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水
素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、
沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も
使用することができる。 漂白定着液に含まれる前記ノ・ロゲン化銀定着剤として
は通常の宇治処理に用いられるようなノ１０ゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ
硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリラム、チオ硫酸アンモニ
ウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシ
アン酸ナトリウム。 チオンアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ
尿素、チオエーテル等がその代表的なものである。これ
らの定着剤ば５　ｆ）／ｌ）以上、溶解できる範囲の量
で使用するが、一般には７０　ｇ〜２５０９／ｅで使用
する。 なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｎ　Ｉｒ緩衝剤を単独あ
るいは２種以上組み合わせて含有せしめることができる
。さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいけ界面
活性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加
物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート
化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の写真構成層には、水溶性ま
たは発色現像液で脱色する染料（Ａｔ染料）を添加する
ことができ、該ＡＩ染料としては、オキソノール染料、
ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料
が包含される。巾でもオキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料及びメロシアニン染料等が有用である。 用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８４゜６０
９号、同１．２７７．４２９号、特開昭４８−８５１３
０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号
、同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５号、
同５９−２５８１璽５号、同５９−１１１６４０号、同
５９−１１１６４１号、米国特許２．２７４．７８２号
、同２，５３３．４７２号、同２．９５６．８７９号、
同３゜１２５．４４８号、同３，１４８，１８７号、同
３．１７７．０７８号、同３，２４７，１２７号、同３
，２６０，６０１号、同３．５４０．８８７号、同３．
５７５．７０４号、同３，６５３，９０５号等の安定剤
、メタノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホ
キシド等の有機溶媒等を適宜含有せしめｂことができる
。 本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。 漂白定着液のｐ　Ｈｕ　４．０以上で用−られるが、一
般にはｐＩ−１５，０以上ｐＨ９−５以下で使用され、
望ましくけｐ　Ｉ−１６，０以上ｐＨ８−５以下で使用
され、更に述べれば最も好ましいｐ　ｔＴは６．５以上
８．５以下で処理される。処理の温度は８０℃以下で発
色現像槽の処理液温度よりも３°Ｃ以上、好ましくは５
℃以上低い温度で使用されるが、望壕しくは５５℃以下
で蒸発等を抑えて使用する。 号、同３，７１８，４７２号、同４，０７１，３１２号
、同４，０７０，３５２号に記載されているものを挙げ
ることができる。 これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
　Ｘ　１０”３〜５　Ｘ　ｔｏ−’　モル用いることが
好ましぐ、より好ましくはＩＸＩ（ｉ２〜Ｉ　Ｘ　１０
−’モルをｍ−る。 ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、［１，０，０コ而と［１，１，ｌコ面の比率
は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化
銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであ
っても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェル型
＞ｆしたものであってもよい。また、これらのハロゲン
化銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒
子内部に形成する型のものでもよい。さらに平板状ハロ
ゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願昭５
９−１７００７０号参照）を用いることもできる。 本発明には迅速処理と画像色素の安定性が向上できる点
で特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子として実質
的に単分散性のものでありコアシェル乳剤が良い。これ
らは、酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれの
調製法により得られたものでもよい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化錫粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐ　ＩＴ、ｐＡｇ、等をコントロール
し、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されている
ようなノ・ロゲン化銀粒子の成長速度知見合った量の銀
イオンとノ・ライドイオンを逐次同時に注入混合するこ
とが好ましい。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ノ・ロゲン化銀粒子を含
有する組成物を、本明細魯においてハロゲン化銀乳剤と
いう。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは９１Ｊ
えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム等の水溶性塩の増感剤、具体的に１りＬアンモニウ
ムクロロパラデート、カリウムクロロオーレ−トおよび
ナトリウムクロロパラデー１−　（これらの成る種のも
のは量の大小によって増感剤あるいはカプリ抑制剤等と
して作用する。）暮により単独であるいは適宜併用（例
えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増
感剤との併用等）して化学的に増感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素’ｔノ
・ロゲ／化銀１モルに対して５　Ｘ　］０”’〜３×ｌ
Ｏ°３モル添加して光学増感させてもよい。 増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。 即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特許２
，２３１，６５８号、同２，４９３．７４８号、同２．
５０３．７７６号、同２゜５１９．００１号、同２，９
１２，３２９号、同３．６５６．９５９号、同３，６７
２，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４．０２５
．３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，２
４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２−
２４８４４号等に記載されたものを挙げることができる
。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば米国特許１゜９３９．２０１号、同２．
０７２．９０８号、同２．７３９，１４９号、同２，９
４５，７６３号、英国特許５０５．９７９号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる。さらに、赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤に用いられ
る増感色素としては、例えば米国特許２゜２６９．２３
４号、同２．２７０．３７８号、同２．４４２，７１０
号、同２　、４５１１　、６２９号、同２，７７６．２
８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素をその代表的なものと
して挙げることができる。更にまた米国特許２，２１３
，９９５号、同２　、４９３　、７４８号、同２，５１
９，００１号、西独特許９２９．０８０号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素を緑感性ノ・ロゲン化銀乳剤または赤感性
ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。 本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。 特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。 又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同ｌＩ　７−
１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４
０６号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号
、同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同
５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−
１０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられ
る。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニ／）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２°６４７０号、同４
６−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−
１１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチ
ンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及
びスチリール染料全用いる特公昭４９−６２０７号に記
載の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素を本発明に係るノ・ロゲン化銀乳剤に
添加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化ア
ルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。 添加の時期はノ・ロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟
成中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては
乳剤塗布直前の工程に添加してもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。 本発明において使用できる上記カプラーとしてハ各種イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることができる。これらのカプ
ラーはいわゆる２当量型であってもよいし４当量型カプ
ラーであってもよく、またこれらのカプラーに組合せて
、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能であ
る。 前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許２，８７５．０５７号、同３
，２６５，５０６号、同３゜４０８．１９４号、同３，
５５１，１５５号、同３．５８２．３２２号、同３．７
２５．０７２号、同３，８９１，４４５号、西独特許１
，５４７゜８６８号、西独出願公開２，２１９，９１７
号、同２，２６１，３６１号、同２　、４１４　、　Ｏ
Ｏ６号、英国特許１．４２５．０２０号、特公昭５１−
１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７
３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０−６３４
１号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２
号、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５０号、同
５２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号、同５８
−９５３４６号等に記載されたものを挙げることができ
る。 また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダゾロ／系の化合物を挙
げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当ｉ
型カプラーであってもよい。マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許２．６００．７８８号、同２　、９８
３　。 ６０８号、同３．０６２．６５３号、同３，１２７．２
６９号、同３，３１１，４７６号、同３゜４１９．３９
１号、同３，５１９，４２９号、同３．５５８，３１９
号、同３．５８２．３２２号、同３，６１５，５０６号
、同３　、８３４．　、９０８号、同３　、　ｓ　９１
　、４４５　ｒ−：′、西独特許１．８】０．４６４号
、西独特許出願（ＯＬＳ）２．・１０８．６６５号、同
２　、４１７　、９　ｌｌ　５号、同２゜４１８．９５
９号、同２，４２４，４６７号、特公昭４０−６０３１
号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号
、同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同
５０−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、同４９
−７　＝１０２８号、同５０−６０２３３号、同５１−
２６５４１号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１
１０９４３号等に記載されたものを挙げることができる
。 さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許２．３６９．９２９号、同２
，４３４．２７２号、同２．４７４．２９３号、同２゜
５２１．９０８号、同２．８９５．８２６号、同３．０
３４，８９２号、同３，３１１，４７６号、同３，４５
８，３１５号、同３，４７６．５６３号、同３，５８３
，９７１号、同３，５９１，３８３号、同３，７６７．
４１１号、同３　、７７２　。 ００２号、同３，９３３，４９４号、同４，００４．９
２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４１４．８３０号
、同２．４５４．３２９号、特開昭４８−５９８３８号
、同５１−２６０３４号、同４８−５０５５号、同５１
−１４６８２７号、同５２−６９６２４号、同５２−９
０９３２号、同５８−９５３４６号、特公昭４９−１１
５７２号等に記載のものを挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性Ｄ　Ｉ　１１化合物、カラードマゼンタ又は
シアンカプラー、ポリマーカプラー、拡散性ＤＩＴｔ化
合物等のカプラーを併用してもよい。 非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又は７アンカ
ブラーについては本出願人による特願昭５９−１９３６
１１号の記載を、またポリマーカプラーについては本出
願人による特願昭５９−１７２１５１号の記載を各々参
照できる。 本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀１モル当ｆｉ　Ｉ　Ｘ
　１０−３〜５モルが好ましく、より好ましくはＩ　Ｘ
　１０−２〜５　Ｘ　１０−１である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光側斜において、乳
剤ｆ　調’ｊ’：ｊするために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミ／、カセイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ−ル、ポリ
アクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性
高分子等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、その他通常の透明支持体であってもよい。 これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。 本発明において用いられるハロゲン化伝乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用することができる。また米国特許２，７６１
．７９】号、同２゜９　ｉｌ　１　、８　’１８号に記
載の方法による２層以上の同時塗布法を用いることもで
きる。 本発明においては各乳剤層の塗設位１δを任意に定める
ことができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の
場合には、支持体側から順次１？感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光
性ハロゲノ化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていて
もよい。そして、これら全ての感光性乳剤層が実質的に
塩臭化銀乳剤から成るときに本発明の効果が大である。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。 これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。 本発明に係るｐＫａは酸解離定数Ｋａ　　を対数表示し
たものであり、ラングの化学ハンドブック（Ｌａｍｇｅ
’ｓ　■（ａｎｄｂｏａｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
、１１　ｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ。 Ｅｄ　ｉ　ｔｅｄ　ｂｙ　Ｊｏｈｎ　Ａ　、　Ｄｅａｎ
　、　ＭｃＣＧＲＡＷ　Ｔ−ＴＩＬＬ　ｌ３００ＫＣ’
ＯＭＰＡＮＹ　、　１９７３　）　、頁５−１２〜５−
１３記載によった。 本発明に係る、ｌｏｇ　ｐが０．４未満かつｐＫａ　１
０．３以上の化合物とは、例えば以下のものがあげられ
る。 （Ｂ−１）　　アルミン酸ナトリウムＮａＡＡ０２（Ｂ
−２）　　ケイ酸ナトリウムＮａ　２０　・ｎ　Ｓｉ　
Ｏ２（ｎ＝０．５〜４）等の無機塩基 （ｎ＝３）　　リン酸塩 （Ｂ−４）　　ホウ酸塩 単糖類　　　　　　　　　　　　　　　ｐＫａＣ２（ジ
オース） （ｒ３−５）　　グリコールアルデヒドロＫａ Ｃ３（ト　リ　オ　−　ス　） （Ｉ３−６）　　グリセリンアルデヒド（ｎ−７）　　
ジヒドロキシアセトン Ｃ４（テトロース） （Ｂ−８）　　エリトロース （ｎ−９）　　）レオース （ｎ　−ｔｏ　）　　エリトルロース Ｃｓ　　（ペントース）　　　　　　　　　　　〜１２
〜１１１（Ｂ　−１１）　　アラビノース （Ｔ３−１２　）　　キシロース （ｎ　−１３）　　リボース （Ｉ３−１４　）　　リキソース （ｎ　−１５）　　キシルロース （Ｂ　−１６）　　　リブロース Ｃａ（メチルペントース類） （１”３−１７　）　　ラムノース （Ｂ　−１８）　　フコース Ｃｅ（ヘキソース類）　　　　　　　　　〜１２〜１４
（１３−１９）　　グルコース　　１２．２　　、　１
３．８５ｐＫａ （１’３−２０）　　マンノース　゛ （ｎ−２１）　　ガラクトース　＋２．３　　、　１４
．１（＋３−２２　）　　グロース （＋３−２３　）　　イドース （＋３−２１１　）　　グロース （ｎ　−２，’）　）　　アルドロース（Ｂ　−２６）
　　アロース （ｎ−２７）　　フルクトース　１２．１　　、　１３
．８（ｎ−２８）　　ソルボース （＋’３−２９）　　タガトース （Ｂ−３０）　　プシコース Ｃｔ　　（ヘプトース）　　　　　　　　　　　ｐＫａ
（Ｂ−３１）　　ヘプツロース 二糖類 （１３−３２）　　トレハロース （Ｂ−３３）　　サッカロース　１２．６　　、　１３
．５（ｎ　−３／ｌ　）　　マルトース　　１２　　　
、　１３．３（［３−３４）　　セロビオース （ｎ　−３５）　　ゲンチオビナース Ｋａ （ｎ　−３６）　　ラクトース　　１２．１　　、　１
３．５三糖類 （１３−３７）　　ラフィノース （＋３−３８）　　メチレトース （ｎ−３９）　　ゲンチアノース （ｎ−４０）　　２−アセチルシクロヘキサノン　　　
　　　　１４．１ （１３−４１）　　４−アセチル−β−メルカプトイソ
ロイシフ　　１０．３０ （Ｂ　−４２）　　２−アセチル−１−ナフトール　　
　　　　　１３．４０ （ｎ−４３）　　アリザリン−３−スルホン酸　　　　
　　　　１１．０１ ＣＢ−４４）　　α−アミノ−１−ブチル酸　　　　　
　　　　　１０．５６ （Ｂ−４５）　　γ−アミノーｎ−ブチル酸　　　　　
　　　　１０．８０ （Ｂ−４６）　　１−アミノシクロヘプタンカルボン酸
　　　　１０．４６ Ｋａ （＋３−　ｌ１７　）　　２−アミノ−４，５−ジメチ
ルフェノール　　１０．４０ （＋３−４８）　　５−アミノ−Ｎ−フェニルスルホン
酸　　　　１０．９５ （Ｂ−〆■９）　４−アミンフェノール　１０．３０（
Ｂ　−５０＞　　２−アミノピリジ／−１−オキシド　
　　　　１６．７４ （ｎ−５１）　　５−アミノ−Ｎ−バレイン酸　　　　
　　　　１０．７７ （＋３−５２　）　　アスコルビン酸　　　　１１．８
２（＋３−５３　”）　　ベンジル−α−ジオキシム　
　　　　　　　　　１２．０ （Ｂ　−５４）　　ベンジル−メルカプタフ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．７０（Ｂ−５５）
　　ベタイン　　　　　　　１２．１６（＋３−５６　
）　　ｔ−ブチルヒドロキサイド　　　　　　　　１２
．８０ （Ｂ　−５７）　　カフェイン　　　　　　１０．４（
Ｂ　−５８）　　カルマジト　　　　　　１２．３４ｐ
ｒ（ａ （１３−５９）　　クロムアズロール８　　１１．４７
（＋３−６０）　　コーニイン　　　　　　１１．０（
１３−６１）　　シクロアセチルヒドラジド　　　　　
　　　　１１．１７ （＋３−６２）　　シス−シス−シクロへキサノン−１
，３，５ 一トリアミン　　　　　　１０．４ （＋３−６３）　　１．３−ジアミノ−２−アミノメチ
ルプロパ ７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．３８
（１１−６４）　　デヒドロアスコルビン酸　　　　　
　　　　　　　　　　１０．３（Ｂ　−６５）　　α、
ｒ−ジアミノブチル酸　　　　　　　　　　１０．４ （Ｂ−６６）　　５．５−ジエチルパルビチュール酸　
　　　　１３．３１ （Ｂ　−６７）　　ジエチルビグアンド　　１１．６８
（Ｂ−６８）　　Ｎ　、　Ｎ−ジエチルグリシン　　　
　　　　　　１０．４７ ｐＫａ （＋３−６９）　　２．３−ジヒドロキシ安息香酸　　
　　　　　Ｊｌ、７６ （ｎ−７０）　　２．５−ジヒドロキシ安息香酸　　　
　　　　１０．５０ （＋３−７１）　　２．４−ジヒドロキシ安息香酸　　
　　　　　〉３ （＋３−７２）　　３．４−ジヒドロキシ安息香酸　　
　　　　　１１．７４ （Ｂ−７３）　　２．３−ジメルカプトプロパン−１−
オール （＋３ＡＬ）　　　　　　　１０．５８（Ｂ−７４）　
　ジメチルビグアニド　　１１．５２（Ｂ−７５）　　
ジメチルグリ、＋　＊　シＡ　　１０．６０（＋３−７
６）　　２．４−ジメチル−８−ヒドロキシキノリン　
１０．６０ （＋３−７７）　　２．３−ジメチルフェノール　　　
　　　　　１０．５０ （＋３−７８）　　２．４−ジメチルフェノール　　　
　　　　　１０．５８ Ｋａ （［３−７９）　　３．４−ジメチルグリ　　　□ノー
ル　　　　　　　　１０．３２ （１３−８０）　　ジチオオギサミド　　　】帆８９（
Ｂ−８１）　　エリオフロームブラックＴ　　　　　　
　　　　１１．５５ （１３−８２）　　エタン−１，２−ジチオール　　　
　　　　　１０．５４ （＋３−８３　）　　エチルアセトアセテ−）１０．６
８ （Ｂ−８４）　エチレン−Ｎ、Ｎ−ジ 酢酸　　　　　　　　　ｔ　ｔ　、０５（＋３−８５）
　　エチルビグアニド　　　１１．４７（ｎ−８６）　
　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　１０．９５（＋３−８７）　　エチルヒドロキシパ
ーオキシド　　　　　　　１１．８０ （Ｂ−８８）　　エチルメルカグタｙ　　　１０．５０
（Ｂ−８９）　　３−エチルベ／タン−ジオン２　、４
　　　　　１１．３４ Ｋａ （Ｂ−９０）　　エチルピロリジン　　　１０．４３（
＋３−９１）　　グリコアスコルビン酸　１１．５８（
Ｂ　−９２’）　　グルコース　　　　　　１２．４３
（Ｂ　−９３）　　グルタミド　　　　　　１１．４３
（Ｂ　−９４）　　グリセロール　　　　　１４．１５
（Ｂ−９５）　　グリコール　　　　　　１４．２２（
［３−９６）　　グア　二／ｌ／　工ｆ　／Ｌ／尿素　
　１１．１０（＋３−９７　）　　ｏ−ヒドロキシ安息
香酸　　　　　　　　　　　　　　　１２．３８（ｎ−
９８）　　Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ビグアニド　
　１１．５３ （＋３−９９　）　　２−ヒドロキシピリジン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１１．６２（＋３−
１００）４−ヒドロキシピリジン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１１．０９（Ｂ　−１０１）　　
インドール４　　　　　１０．３２（［３−１０２）　
　ロイシ／１０．５３（＋３−１０３）　　メルカプト
酢酸　　　　１０．５５（１３−１０４）　　メルカプ
トコハク酸　　１０．９４（＋３−＋０５）　　２−メ
チル−２−ブタンチオール　　　　　　１１．３５ （＋３−１０６）　　２．２’−メチレン−ビス（４，
６−ジクロロフ エノール）　　　　　　　１０．６５ （ｎ　−１０７）　　メチルエチルケトキシム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．４５（１’
３−１０８）　　メチルメルカプタン　　１０．７０（
［３−１０９）　　３−メチルペンタン−２，４−ジオ
ン　　　　１０．８７ （１’３−１１０）　　メチルビペラジン　　　１１．
０２（ｎ　−１１１）　　２−メチル−２−プロパンチ
オール　　　　　１１，２ （＋３−１１２）　　ムレキト　　　　　　　１０．５
０（Ｂ−１１３）　　ニコチン酸　　　　　　１１．０
（ｎ　−１１４）　　Ｌ−プロリン　　　　　　１０．
６９（＋３−１１５）　　２−プロパンチオール　１０
゜８６（Ｂ　−１１６）　　ピロカテコール　　　　１
２．０８（Ｄ　−１１７）　　ピロガロール　　　　　
１２．６３（ｎ　−１ｔｓ）　　レゾルシノール　　　
　１２．３２（ｎ　−１１９）　　β−レゾルシン酸　
　　〉３（Ｉ３−１２０）　　サリシルアルドキシム　
１２．１１（１３−１２１）　　サリチル酸　　　　　
　１２．３８（Ｂ−１２２）　　スパルタイン　　　　
　１１．７６（ｎ　−１２３）　　５−スルホサリチル
酸　１２．００（＋３−１２４）　　テトラロール−２
１０，４８（１３−１２５）　　チオグリコール酸　　
　１０．５５（Ｉ３−１２６）　　トルヒドロキノン　
　　１１．６２（１３−１２７）　　タイロン　　　　
　　　　１２．６（Ｂ　−１２８）　　２　、２’、　
２”−１−リアミノトリエチルアン　　　１０．３７ （１３−１２’））　　　　　　２　　　、　　４　　
　、　　６　　−　　　ト　　リ　　メ　チルフェノー
ル　　　　　ｔｏ、ｓｓ （Ｂ　−１３０）　　キサンチン　　　　　　１１．６
８実施例 以下、本発明の具体例を実施例を用いて説明するが、本
発明の実施態様はこれにより限定されない。 （実施例１） ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体１１１１１より順次塗設し、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料試料＆１〜２８ヲ作成した。 層１−１．２０　／　ｒｒｌのゼラチン、０．３２０　
／　ｍ”（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀ゼ
ラチン乳剤（ハロゲン化銀組成及び平均粒径は第１表及
び第２表に示す。）、０゜５０Ｅｌｍのジオクチルフタ
レートに溶解した０、８０．９／ｍのイエローカプラー
（Ｙ−１＞ｋ含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層。 層２・・・０．７０．９／セのゼラチン、ＩＱＩＩ＋９
／ｍ”のイラジェーション防止染料（ＡＩ−１）。 ５ｍり／ｄの（ＡＩ　−２）からなる中間層。 層３・・・１．２５０　／　ｒｒｌのゼラチン、０．２
８　、！７　／　ｒｒｔの緑感性ハロゲン化銀ゼラチン
乳剤（ハロゲン化銀組成及び平均粒径は第１表及び第２
表に示す。）、０．３０Ｅｌ　／　ｍのジオクチルフタ
レートに溶解した０、６２．！７　／　ｍのマゼンタカ
プラー（Ｍ　−１）　ｋ含有する緑感性ハロゲン化銀乳
剤層。 層４・・・１．２１１／ｍのゼラチンからなる中間層。 層５・・・１．４Ｅ／ぜのゼラチン、０．２６９　／　
ｔｒｉの赤感性ノ・ロゲン化銀ゼラチン乳剤（）・ロゲ
ン化銀組成及び平均粒径は第１表及び第２表に示す。）
、０．２０　ｇ／ぜのジオクチルフタレートに溶解した
０、４５．９　／　ｍのシアンカプラーＣＣ−１）’！
ｉ＝含有する赤感性ノ・ロゲン化銀乳剤層。 層６・・・０．５０　ｆｌ　／　ｒＦＬ″のゼラチンを
含有する保護層。 尚、青感性ノ・ロゲン化銀乳剤層、緑感性ノ・ロゲン化
銀乳剤層、赤感性ノ１０ゲン化銀乳剤層それぞれのハロ
ゲン化銀は一般的増感色素により色増加したものを使用
した。 （Ｙ−１） Ｃ／ （Ｍ−１） （Ｃ−１） （ＡＩ−１） Ｎａｐ３ＳＣＩ−Ｉ２Ｎｌ−Ｉ　　０　０Ｉ−Ｉ（へニ
ー２） なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−８−１リアジンナトリウムを層２゜４及び６中に添
加した。 上記の様にして作成した感光材料試料を光学ウェッジ全
通して露光後、次の工程で処理した。 処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　４０秒 漂白定着　　　　　　　　　５０秒 安　　　定　　　　　　　　　　　　５０秒乾　　　燥
　　　　　　　　　　　　　６０秒６０〜８０°Ｃ各処
理液の組成は下記の通りである。 ［発色現像液コ 純水　　　　　　　　　　　８００　ｍｅベンジルアル
コール （ｌｏｇ　Ｉ’　１．１　）　　　　　　　０〜ｌ！Ｍ
＋１！と変イヒしたｆＺｔ酸ヒドロキシアミン　　　２
．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　０．６　ｙ塩化ナト
リウム　　　　　　１．０．’７亜硫酸カリウム　　　
　　　２．０ｇ トリエタノールアミン （Ｊｏｇ　Ｐ　０．２７　）　　　　　　２．０　ｇ本
発明の（Ｉ−２）の 発色現像主薬Ｋｏｄａｋ　ＣＤ−３ （イーストマンコダック社ｊｆｆ）　　０．０２３モル
ｌ−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 （６０チ水溶液）　　　　　　　１．５ｍｌ塩化マグネ
シウム　　　　　０．３ｇ 緩衝剤　　　　　　　　　　０，３モル１（ａｙｃｏｌ
ｌ　−ＰＫ　−Ｃｏｎｅ（ケイコール−ｒ’に一コン ク） （蛍光増白剤、親日型化 工社製）　　　　　　　　　２　ｍｌ 純水を加えて１１とじ２０チ水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐ　Ｈを第１表もしくは第２表に示す値に調整
した。 発色現像液に用いた緩衝剤は下記に示すもの会それぞれ
用いた。 炭酸カリウム緩衝剤 炭酸カリウム０．３モルにＫ　ＯＩＴ　’ｅ　加えｐ　
ＩＴ調整 ジノチルグリシン緩衝剤 ジメチルグリシンナトリウム０．３モルに１１Ｃｅを加
えｐ　Ｉｆ副調 整ン酸緩衝剤 リン配水酸二ナトリウム０．３モルに水酸化ナトリウム
も加えｐ　ＩＩ副調 整ウ酸緩衝剤 ホウ酸０．３モルに塩化ナトリウム０．０７モルを加え
ホウ砂を加えｐＨ，Ｊ、ｌ整 グリコース緩衝剤 グ／Ｌ／　コ−、Ｘ、　Ｑ　、　３　モルにＮ、ｑｏｌ
ｌ　ｉ加えｐ　ＩＩ副調 整漂白定着液］ 純水　　　　　　　　　　５５０　ｍｌエチレンジアミ
ン四酢酸 鉄（ｍ）アンモニウム塩　　　６５ｇ チオ硫酸アンモニウム （７０チ水溶液）８５ｇ 亜硫酸水素ナトリウム　　　１０ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム　　　２ｇ エチレンジアミン四酢酸 一２ナトリウム　　　　　　　６ｇ 純水を加えて１１としアンモニア水又は希硫酸にてｐＩ
Ｉ＝７．０に調整する。 安定液 ５−クロロ−２メチル−４ 一イソチアゾリンー３−オン０．０３　！Ｊオルトフェ
ニルフェノール０，０１ｇ ２−メチル−４−イソチア ゾリン−３−オン　　　　０．０３．７■−ヒドロキ７
エチリデ ノー１−１−ニホスホン 酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５　ｇ硝
酸マグネシウム　　　　　０．０４．９硫酸亜鉛　　　
　　　　　　０．５ｇ アンモニア水（２８係水溶 液）２ｇ 水でｌｅとしｐ　Ｉ−１７，８に硫酸と水酸化カリウム
で調整した。 前記試料を用いて像様に露光を与え上記処理液により第
１表及び′５２表の条件に従って調整し処理した。 得られた試料のｑ仏殿大ｇ′２度を光学濃度計圧で測定
した。 試料が実暫的に塩臭化銀の場合を第１表に結果を示し、
沃化銀を５モル係含有する場合の結果を第１表よりｌｏ
ｇ　Ｐ　０．４未満の溶媒１に対しｌｏｇＰｌ、１であ
るベンジルアルコールｆ　０．０１５も用いた場合、ｐ
Ｋａ　１０．３　　以上の緩衝剤を用いても、最大濃度
は十分に上昇しないが、ｐＫａ　１０．３　以上の緩衝
剤を用い、ベンジルアルコールが入っていない場合は、
最大濃度は十分に得られる。しかし、ｐＫａ　１０．３
　　以下の緩衝剤を用いると、ベンジルアルコールの有
無にかかわらず最大濃度は得られな・　　い。 第２表の結果からもわかる通りヨウ化銀を含むハロゲン
化銀写真材料の場合では第１表に示した塩臭化銀の場合
にくらべて本発明の方法による処方条件では、充分な最
大濃度が得られず好ましくない結果となることがわかる
。 （実施例２） 実施例１で用いたＣＤ−３の代わりに本発明の化合物（
ＩＩ　−１）のイーストマンコダック社製１（ｏｄａｋ
　ＣＤ　−６を用いて実験したところ、第１表及び第２
表と同様な結果を得た。しかし、同一モル０度でＣＤ−
３とＣＤ−６ｔ−比べると１発色纜度がＣＤ−６がやや
低い様であった。しかし、ＣＤ−４’ｅ用いると、マゼ
ンタ色素退色（８０℃７０ｎ　Ｉ−Ｔで２０日保存）が
起こり易いことが判明した。 （実施例３） 現像処理時間への影響を調べる目的で、リン酸緩衝剤を
用いた場合と、炭酸カリウム緩衝剤を用いた場合を比較
した。この時ベンジルアルコールはＯとし、ｐ　Ｉ−Ｉ
は１１とした。結果を第３表に示した。感光材料は実施
例１の塩臭化銀乳剤を使用し第　　３　　表 （実施例４） 実施例３と同様にして、ｐ　Ｉ−Ｉを１０．１１０．５
と変化させ、実験したところ、ｐ　Ｉ−１１０，１にお
いては最大濃度が著しく低下したが１０．５ではほとん
ど低下しないのに対し、マゼンタ退色率は、いずれのｐ
　Ｌｒでも同様の結果を得た。実施例３及び実砲ｆＰＩ
Ｊ　／１の結果よりベンジルアルコールがない場合では
ｒ）Ｉ（ａｌｏ、３以下の緩衝剤を用いた場合、最大り
度を得る為には処理時間が長い方が好ましいが、ｐＫａ
　１０．３以上の緩衝剤を用いると、現像時間を短かぐ
することが可能となり、処理安定性を高めることも可能
となった。 （実施例５） リン酸緩衝液を用い主薬をＣＩ）−３，本発明（ＩＴ−
１１）の化合物イーストマンコダック社製Ｋｏ（ｌａｋ
　−ＣＤ　−４、ＣＤ　−（ｉ発色現像生薬濃度を変化
させ更にｐ　Ｈを変化させ、青色最大濃度を求めた。そ
の結果を第４表に示した。ただし処理条件は実施例■と
同様で、ベンジルアルコールはＯとし、感光材料は、実
施例■の塩臭化銀乳剤を使第４表 この結果より最大濃度を得るにはＣＤ−３，ＣＩ）４．
ＣＤ−６のいずれでもよいが実施例２の画像保存性の点
からＣＤ−３，ＣＤ−６が好１しく、発色最大濃度から
ＣＤ−３が好ましい。 （実施例６） リン酸緩衝剤に代えて、グルコース緩衝剤、ホウ酸等ｐ
Ｋａ　１０−３以上の緩衝剤を用いても、実施例２、実
施例３．実施例４．実施例５と同様の結果を得た。 （実施例７） リン酸緩衝剤全用いて、室温保存でのタールの発生状況
と、液の保存に共なう最大濃度の低下の有無を調べた。 実験方法は実施例１と同様にして行ない、ベンジルアル
コールの濃度は７５５表に示す量を用いた。第５表中現
像液を調製後すぐ用いたものを即日、保存後のものは室
温で１０日保存後現像して得られた値である。結果は第
５表に示第５表 タール発生量は、−が全くなし、十が少量発生、＋＋が
かなり発生している状況音それぞれ示す。 この結果より、べ／ジルアルコール等ｌｏｇ　ｐが０・
４以上の溶媒を加えないと、液の保存性が良好になり、
特にｌｏｇ　Ｐ　０．４未満の溶媒及び水の体積１に対
して０．００３以下のときに特に良好となり、全くない
時には４０日室温で保°存してもタールが発生しないと
いう驚くべき効果があることが明らかになった。 （実施例８） ｌｏｇ　Ｐ　７５ｇ　０．５８２　（計算値）で、ｐＫ
ａが１０．４０　（Ｄ２−アミノ−４，５−ジメチルフ
ェノールを使用し、実施例７と同様にして実験したとこ
ろ、第５表のベンジルアルコールと同様の結果を得た。 （実施例９） 実施例１で用いた処理液を用い連続処理を行なった。た
だし、発色現像液にはベンジルアルコールをなしとし、
緩衝剤は第６表に示すものを用いた。発色現像主薬は０
．０２　ｍｏｌ　／　ｌ　（７）　ＣＤ　−３’ｘ用い
ｐ　Ｈを１１とした。実施例１の各処理液をタンク液と
し、補充液は下記に示すものを用いた。発色現像液の補
充量は感光材料１ｏｏｃｎｌあたり２　ｍｌ漂白定着液
の補充量は感光材料１００　ｃｒＡあたり１．５ｍｌ安
定液の補充量は感光材料１ｏｏｃｒ／ＹあたＤ２．５ｍ
ｌとした。 〔発色現像補充液〕 純水　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌ硫酸ヒドロ
キシアミン　　　　２．７ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　２．７ｇ発色現像主薬　　　　　　　　０．０３１
モルｌ−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 （６０チ水溶液）　　　　　　　　１．５ｍｅ塩化マグ
ネシウム　　　　　　０．４　＃緩衝剤　　　　　　　
　　　　０．４モルＫａｙｃａｌｌ　−ｐ　Ｋ　−（：
’ｏｎｅ（ケイコール−Ｐ　Ｋ−コンク） （蛍光増白剤、新日曹化工社製） 　　ｍｅ 純水を加えて１ｊとし、２０％水酸化カリウム又は１０
係希硫酸でｐ　Ｉ−Ｉを１２．０とした。 〔漂白定着補充液〕 純水　　　　　　　　　　　　５５０　ｍｅエチンンジ
アミン四酢酸鉄 （ｒｌＤアンモニウム　　　　　　８７Ｉチオ硫酸アン
モニウム（７０ 係水溶液）　　　　　　　　　　ｔｔ３．４７亜硫酸水
素ナトリウム　　　　１４，９メタ重亜硫酸ナトリウム
　　　　２．７ｇエチレンジアミン四酢酸 ２ナトリウム塩　　　　　　　　　８ｇ純水を加えて１
１とし、アンモニア又は希硫酸にてｐ　Ｈ６，５に調整
する。 〔安定補充液〕 ５−クロロ−２−メチル −４−インチアシリ／− ３−オン　　　　　　　　　　０．０４　、ｆオルトフ
ェニルフェノール　　０．０３　ｇ２−メチル−４−イ
ソチア ゾリン−３−オン　　　　　０．０４　ｌ１１−ヒドロ
キシエチリデン −１，１−ジホスホン酸　　　０．７ｇ硝酸マグネシウ
ム　　　　　　０．０５．９硫酸亜鉛　　　　　　　　
　　０．７９アンモニア水（２８％水溶 液）　　　　　　　　　　　２．７　ｇ水でｌｌとしｐ
Ｈ７．８に硫酸と水酸化カリウムで調整した。 上記の様に補充しながらＥ判（９２ｄ　）　＊　６００
０枚処理した。結果を′５６表に示した。（）内は新液
での値を示した。 第６表 ※　タール発生状況は第５表と同様である第６表の結果
より、連続処理を行なうときでもｐＫａ　１０−３　　
以上の緩衝剤を用いると、　Ｄｍａ）（の低下も少なく
、ｒ２も低下せずさらにはタールも発生しないという驚
くべき効果があることがわかった。 （実施例１０） 実施例９と同様にして発色現像液の感光材料１００ｄあ
たりの補充量を変化させＥ判６０００枚を連続処理した
ところ、１００ｄあたり０．Ｂ　ｍｅ、　　１　ｍｅの
補充量では第６表と同様の結果を得た。 また、連続処理をＥ判で３０００枚処理し、６日間現像
機を停止した後再び３０００枚処理したところ、Ｋ２Ｃ
Ｏ３緩衝液ではＩ）ｍａ　ｘ、「２はいずレモ低下し、
ターリングは増加した。しかし、リン酸緩衝液ではほと
んど変化がみられなかった。 （実施例１２） 安定液に代え水洗で実施例９と同様に連続処理した液ヲ
用いて現像処理した感光林料のマゼンタ退色性を実施例
３と同様に調べたところ第３表に比べ画像保存性は約５
係程度恕化していた・（実施例１３） 実施例Ｉで使用した処理液及び塩臭化銀乳剤からなる感
光材料を使用し、実施例■と同様の条件で処理を行った
。ただしここでは、緩衝剤（Ｂ−１）、（１３−１１）
ないしくＢ−１６）　、（Ｂ−１９）ないしＣＢ−３０
）、（Ｂ−３３）及び（Ｂ−４０）ないしく　Ｂ　−１
３０）の各化合物を使用し、ベンジルアルコールがＯの
条件で、ｐ　Ｈを１０．０　、１０．５゜１１及び１２
と変化させた。処理後の感光材料の最大青色濃度全測定
したところ、実施例■の緩衝剤としてリン酸、ホウ酸及
びグルコースを使用した場合と同様に、ｐ■−１１０，
５以上で良好な最大青色濃度を得た。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６１年特許願第２３５４７　号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
する者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 ５　補正の対象 ｌ）明細書の「発明の名称」の欄 ２）明細書 ６、ｈｌｒ正の内容 １、発明の名称」の欄 「ハロゲン化銀カラー写真材料の処理方法」を「ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法」と訂正します。 ２）明細書の浄書

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）実質的に塩臭化銀からなるハロゲン化銀カラー写
   真材料を発色現像処理し、画像を得る方法において、発
   色現像液が下記一般式（ I ）および（II）で示される
   発色現像主薬の少くとも１つを少くとも前記発色現像液
   １ｌ当り１．５×１０＾−＾２モル含有し、溶媒か水と
   水以外のｌｏｇＰ０．４未満の溶媒の容量に対するｌｏ
   ｇＰ０．４以上の溶媒の比が０．００３以下の溶媒から
   構成され、かつｌｏｇＰが０．４未満でｐＫａが１０．
   ３以上の化合物を少くとも１種、少くとも０．０５モル
   以上に含有し、ｐＨが１０．３以上であり、現像が３０
   °以上で行なわれ１２０秒以内で処理されることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真材料の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子又はＣ
   ＿１＿〜＿５の直鎖又は分岐のアルキル基もしくはＣ＿
   １＿〜＿５のアルキルスルホンアミドアルキル基を表わ
   す。 Ｒ＿３はＣ＿１＿〜＿６のアルキルスルホンアミドアル
   キル、−Ｒ＿３＿１、−ＮＨＳＯ＿２−Ｒ＿３＿２でＲ
   ＿３＿２は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
   −プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−
   ブチル基を表わす。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子又はＣ＿
   １＿〜＿５の直鎖又は分岐のアルキル基を表わす。 Ｒ＿３は水素原子、Ｃ＿１＿〜＿５のアルキル基、ヒド
   ロキシアルキル基又はＣ＿１＿〜＿５のアルキル基であ
   り、ｎは整数である。
2. （２）発色現像液が、水と水以外の溶媒としてｌｏｇＰ
   が０．４未満の溶媒からなりｌｏｇＰ０．４以上の溶媒
   を含有しないことを特徴とする特許請求範囲第１項に記
   載のハロゲン化銀カラー写真材料の処理方法。
3. （３）前記ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像、漂
   白定着、安定化処理の３工程で処理することを特徴とす
   る特許請求範囲第１項〜第２項いずれか記載のハロゲン
   化銀カラー写真材料の処理方法。
4. （４）ハロゲン化銀カラー写真材料を連続処理する際の
   発色現像液に対する補充液が、２５０ｍｌ／ｍ＾２以下
   で行なわれることを特徴とする特許請求範囲第１項〜第
   ３項のいずれか記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。
5. （５）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続処理する
   際の発色現像液に対する補充が１５０ｍｌ／ｍ＾２以下
   で行なわれることを特徴とする特許請求範囲第１項〜第
   ４項のいずれかに、記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。
6. （６）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続処理する
   際の安定化液に対する補充量が５００ｍｌ／ｍ＾２以下
   で行なわれることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜
   第５項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。
7. （７）発色現像液のｐＨが１０．５以上であることを特
   徴とする特許請求範囲第１項〜第６項のいずれかに記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
8. （８）発色現像液のｐＨが１０．７５以上であることを
   特徴とする特許請求範囲第１項〜第７項のいずれかに記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
9. （９）発色現像液のｐＨが１０．８〜１３であることを
   特徴とする特許請求範囲第１項〜第８項のいずれかに記
   載のハロゲン化銀カラー写真材料の処理方法。