JPS62178959A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下感光材
料という）の発色現像処理方法に関し、詳しくは極めて
短かい時間の発色現像処理を行っても色素濃度が安定に
得られ、かつ暗所に於ける保存安定性に擾れた画像が得
られ、かつ水洗をせずに補充瞳の少ない安定液で処理す
ることのできる無水洗安定化処理方法に関する。

〔従来技術〕 カラー感光材料の処理は、基本的には発色現像と脱銀、
水洗の３工程から成り、脱銀は漂白と定着工程又は漂白
と定着を同一浴で行なう漂白定着工程のいずれかからな
る。最近では水洗工程の代りに安定比処理と呼ばれる無
水洗処理が提案され、発色現像、漂白定着、安定処理の
３工程から成る処理が盛んに行なわれている。

発色現像において露光されたハロゲン化銀は還元されて
銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミン現像主
薬は、カプラーと反応してインドアニリン、インドフェ
ノール及びアゾメチン系の色素を形成させることにより
カラー写真画像を形成することは周知である。

これらのカラー写真システムにおいては、一般に写真乳
剤層中に非拡散性のカプラーを含有させ発色現像液中の
発色現像主薬で現像するが、発色現像液中に拡散性の水
溶性カプラーを含有せしめカプリング反応を写真材料中
で起こさしめる方法も知られている。

又、感光材料中に含有せしめるカプラーは、一般には非
水溶性の高沸点有機溶媒に分散せしめ添加することによ
って非拡散性を持たせることが行なわれている。

この方法はカプラーに高分子毒のアルキル側鎖をバラス
ト基として導入せしめ非拡散性とするよりは色再現性、
色純度画像の保存性等の点で有利とされ、極めて一般的
に行なわれている。

このような感光材料を処理する発色現像液には芳香族第
１級アミンカラー現像主薬と貧溶解性の有機溶媒（ｌｏ
ｇ　ｐ　０．５以上の溶媒）が含有されることも周知で
ある。この種の有機溶媒として最も広く知られたものは
貧溶解性アルコールであり、カラー現像主薬と画像形成
カプラーとの反応を促進するため、即ちカプリング反応
の効率を高めるために用いられる。この種のアルコール
はしばしば１現像促進剤”又は“現像ブースター”と呼
ばれる。米国特許第２，３０４，９２５号、又は同第３
．８１４，６０６号明細書にみられるようにベンジルア
ルコールが特にこの目的に有利である。

カプラーを分散したオイル球中に発色現像主薬を短時間
に多量供給せしめること、更に現像液バルク中よりも膨
潤したゼラチン被膜中に相対的に多量の発色現像主薬を
分配させるために発色現像が促進されると考えられてい
る貧溶解性アルコール、即ちベンジルアルコールの如き
物質を用いることは処理中の感光材料中のオイルやゼラ
チン中での発色現像主薬の濃度が高いため現像後の残留
濃度も高くなるとい゛う欠点を持ち、色素画像の保存安
定性を悪化させる最大の原因となっていた。

更にこの問題を顕在化させ強調したのは処理時間の合計
が短縮化された昨今の迅速化処理であり更にもう一つの
大きな原因は、多量の水洗水が供給され、感光材料がき
れいに洗浄されていた水洗処理工程が写真処理から取り
除かれ、わずかの補充上が供給される安定化処理が水洗
処理にとって代って行なわれ始めたことである。これら
の無水洗安定化処理は、特開昭５８−１４８３４号、同
５８−１０５１４５号、同５８−１３４６３４号、同５
８−１８６３１号、並びに特願昭５８−２７０９号、同
５９−８９２８８号の明細書に詳細に述べられている。

これらの方法では、いずれも感光材料中のゼラチン膜に
吸着した発色現像主薬やカプラー分散オイル中に分散し
た発色現像主薬を充分に洗浄し、残留濃度を低下せしめ
ることができないために色素画像の保存安定性が著しく
劣化する問題がある。

更に別の問題として、ｌｏｇ　ｐが０．４以上のベンジ
ルアルコールの如き貧溶解性の溶媒は水中に於けるこれ
らの化合物の溶解性が乏しいため長い聞難しい問題を生
じてきた。たとえば現像液を調製する際にはベンジルア
ルコールの溶解は珈めて緩慢な傾向を示し、徹底的な強
制攪拌や溶解水の加熱を必要としている。

ベンジルアルコールが一部でも不溶解で残るとこの部分
に発色現像主薬が高濃度に分配し溶解するため、数日後
に酸化されて１タール”の発生を見るという重大な故障
を招くこととなる。

ベンジルアルコールをカラー現像液中に含有せしめる一
解決法はｌｏｇ　ｐが０．４未満の水以外の溶媒、例え
ばエチレングリフールやジエチレングリコール又はポリ
エチレンイミン、トリエタノールアミン等を添加するこ
とにより、ベンジルアルコールを可溶化させる方法が知
られている。

この方法は米国特許第３，５７４，６１９号明細書に記
載されている。更にベンジルアルコールの如き溶媒の欠
点は発色現像主薬の液中の溶解性を悪化させるためにカ
ラー現像液中の発色現像主薬の濃度が充分高められずに
思ったより現像が促進されず迅速化は中途半端なものに
なっていることである。

特に重要な問題は作業が省力化できる点で有利とされる
補充量が少くてすむ濃厚低補充処理がベンジルアルコー
ルを含む現像液の場合には、補充液に溶解できる発色現
像主薬の徂に限界があり、一定量以上濃厚化できない点
にある。

このようなベンジルアルコールを用いたカップリング反
応促進方法に対して色素画像の形成速度を上げる他の方
法として１発色現像主薬をカラー感光材料中に含有せし
め、通常の現像液よりも高いｐＨで処理しゼラチン被膜
中の発色現像主薬濃度を高めると共に高ｐＨによる銀現
像反応速度の増大を図る方法も知られている。

従って通常の発色現像主薬を含有しないカラー写真材料
においても高いｐＨの発色現像液で処理することにより
、より述速な現像処理が期待される。

しかしながら、ベンジルアルコールの如き寅溶解性溶媒
を含有する現像液のｐＨを緩衝剤として適当なｐｋａ値
を持つ化合物を用いて高め、例えばｐＨ１１で現像処理
を行っても、前述の如き発色現像主薬の濃厚化が図れな
いことも加わって発色現像反応は思った程促進されない
のみならず特定の感材においては低い　ｐＨの場合に比
べてかえって色素濃度が低下することさえ起ってしまう
という中途半端なものであった。更にこの処理液を用い
て連続処理を竹なうと得られた最大色素濃度が徐々に低
下してしまい現像促進の効果が実質的に失なわれてしま
うばかりか連続処理を続けることによってセンシトメト
リーローブのγがたち、得られる画像の硬調化も避けら
れない欠点を有している。

、−餉　久　σ）ＩＪＩｌ、　Ｔｍ　ゴマシヒ　σ）映
　ｒ、＝　　−ｎ〒　−←　ｆＰ　　Ａ−古　ｌ、−ヤ
・　　　　二犀　４０　Ｍ＋理の分散化に伴ない少量処
理ラボが台頭してくるに及んで前述の作業の簡略化に加
えて経済的及び公害上の見地から安定化処理同様発色現
像液についても補充液及び廃液遣の低減のニーズが高ま
っており、ベンジルアルコール等の貧溶解性溶媒を含有
する現像液では、これらのニーズに答え濃厚低補充化が
行い得ないことである。

また、このような少量処理ラボにおいては、必然的に補
充液の補充間隔も相対的に長くなり、現像液の蒸発濃縮
あるいは停滞時間の長期化が起こるため現像液の保存安
定性の心配が大きく、前記の高ｐＨの現像液の欠点は特
に間順となるべきである。

〔本発明の目的〕

従って本発明の目的は、第１に迅速で、かつ連続処理を
行っても安定な色素画像を得られるカラー写真感光材料
の処理方法を提供することにあり、第２には水洗処理を
なくし水資源を守り、かつ処理した写真材料に有害な処
理薬品が残留せず安全で−かつ（足存忰に優れかカラー
写真の得られ乙々几理方法を提供することにあり、第３
には溶解が簡易で、簡単に処理液が調製できるカラー写
真処理方法を提供することにあり、第４には現像液の濃
厚低補充化が可能な処理方法を提供することにあり、第
５には長期にわたって小［１１処理を続けてもタール、
スラッジ等の発生がない安定した処理方法を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、本明細書の以下の記述から明らか
となろう。

〔同項を解決するための手段〕

本発明者らは、上述の本発明の目的を達成するために種
々検討した結果、実質的に塩臭化銀乳剤からなるハロゲ
ン化銀カラー写真材料をｌｏｇ　ｐが０．４以上の貧溶
解性溶媒を実質的に含有せずｌｏｇｐが０．４以下でか
つｐｋａが１０００以上の化合物を含有するｐＨ１０，
３以上の高アルカリ現像液であり、アルキルスルホンア
ミドアルキル基を芳香核上又はアミノ窒素に結合したｐ
−フェニレンジアミン系の発色現像主薬の少くとも１つ
を少くとも１．５Ｘ　ｔＯ＝モル以上含有する発色現像
液を用いて（９）℃以上で１２０秒以内に処理すること
により達成されることを見出したものである。

本発明は特定の現像主薬、特定の現像液溶媒、特定の現
像液のｐＨ１特定のｐｋａを持つ化合物及び特定のハロ
ゲン化銀乳剤の組合せによってのみ得られることであり
、従来のベンジルアルコールを用いる場合には、発色現
像を効率よく行ない迅速処理を行なうことは、カプラー
分散含有しているオイル等巾への現像主薬の浸入を高め
、かつ物理現像促進剤であるチオエーテルや子オシアン
酸塩の如き銀溶解剤を現像促進剤として添加することで
あり、このようにカップリング反応が律速と考えられて
いた場合には、高いｐｋａ値を有する化合物を加え　ｐ
Ｉ（を高く維持するだけで発色現像反応を迅速、かつ長
期連続処理しても安定に行ない得たことは驚くべきこと
であった。

本発明者らは一般の第１級アミン発色現像主薬が酸性側
柵・溶解性の良いのにも拘らず本発明の発色現像主薬は
特定の　ｐ）１以上では逆に高　ｐＨ程溶解性が高まる
という特異性を見出し、これを用・いた実質的に水と水
以外のｌｏｇ　ｐ　０．４以下の溶媒とからなる高ｐＨ
の現像液を既に提案したが、本発明のｐｋａが１０．３
以−りの化合物を用いることによって、現像反応が更に
促進され、また、長期連続処理の際に認められたＤｍａ
ｘの低下、　γの起ち上がり、即ち画像の硬調化あるい
はタールの発生という諸問題も解決したことは同様に驚
くべきことであった。即ち、これにより極めて効率の良
い現像促進が得られ、ｐｋａ　１０．３　　以上の化合
物を加えない場合に比べても現像主薬の低減化を図るこ
とができ、水洗処理を行なわない安定化処理であっても
そのカラー写真材料中の残留組もベンジルアルコールを
用いる場合に比べては勿論のこと更に低減することがで
き、補充；１の少ない安定化処理によっても画像保存性
への悪影響を低下させることができたと共に濃厚低補充
化も可能となった。

これらの効果の詳細は不明であるが、特定のｐＨで特定
のｐｋａ値を有する化合物を添加した場合、ゼラチン膜
中へのＯＨ−の浸透速度が化合物を加えない場合に比べ
て、はるかに速いことが知られているが、これにベンジ
ルアルコールの如き負溶解性溶媒を添加すると再び浸透
速度が損なわれてしまうこと、及び前述の高ｐＨ程本発
明の現像主薬は溶解性が良いことを考え併せればベンジ
ルアルコールを含む場合に高ｐＨで緩衝剤の効果が小さ
いことが理解できる。

更にベンジルアルコールを実質的に含まない場合にはｐ
ｋａ　１０．３以上の化合物のｐＨ緩衝性によりゼラチ
ン膜中のＯＨ−濃度の増加のみならず、ゼラチン膜中に
浸透する現像主薬の濃度も相対的に高まるという相剰効
果のため、単に現像液のｐＨを高めた以上の、あるいは
単にＣａ衝剤でゼラチン膜中のＯＨ−濃度を高めた以上
の効果が得られたものと推定される。

一方、タール発生防止効果についても発色現像主薬の酸
化により生成したタールは、高アルカリ溶液中では溶解
してしまうことから、前記のｐＩ（緩衝性の効果も考え
られるが、ｌｏｇ　ｐ　＜　０．４以下と極めて水に溶
は易い化合物を用いているため、結晶核等の酸化中心を
形成しない利点もあるものと推定されるが、詳細は不明
である。

なお、ｐｋａ　１０．３以上の化合物のうち　ｌｏｇが
０．４以上のものは不溶性であるか、もしくは長期保存
時に沈澱等が発生して好ましくない。

また、両性金円等の無償塩基を汀Ｉいた場合にはｌｏｇ
　ｐが０．４未満でも放置安定性に劣る場合があるが、
この場合には適当な錯化剤を用いることにより簡単に解
決される。

本明細占において、「実質的に塩臭化銀乳剤」とは、塩
臭化銀の他に微量の沃化銀を含んでも良いことであり、
例えば０．３モル％以下、より好ましくは０．１モル％
以下の沃化銀を含有してもよいことを意味する。しかし
ながら、本発明では沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が最
も好ましい。

本発明によって処理されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の感光性乳剤層は、少なくともその１層が実質的に
塩臭化銀乳剤から成ればよいが、感光性乳剤層の全てが
塩臭化銀乳剤から成ることが好ましい。該塩臭化銀は臭
化銀のモル％が小さい程発色現像が短時間でも充分な色
素形成が得られるため、臭化銀含有率９０モル％以下が
好ましく、７０モル％以下４０モル％以上が最も好まし
い結果となる。更に塗布銀用は小さい程、短時間でも充
分な色素形成が行える点で好ましく、１０　／　ｎｉ”
以下、特に好ましくは、０．８Ｅ／ｍＪ以下、更に０．
７．！７／ｍ１７層のとき最大の効果が得られる。発色
現像の処理は３０’Ｃ以上、１２０秒以下、好ましくは
３３℃以上、１２０秒以下、特に好ましくは３３℃以上
、９０秒以下、最も好ましくは３３℃以Ｊ二Ｇｏ秒以下
で処理することであり、３０’Ｃ以上、１５０秒以上の
処理を行うときには色素の保存安定性が悪化する。特に
温度より処理時間が重要であり、１５０秒を越えると赤
色色素の暗褪色性が著しく低下し好ましくない。

処理温度は色素の保存安定性よりむしろ短時間に現像を
終了させるために上昇させるものであり、３０’Ｃ，以
上、５０℃以下であれば高い程短時間処理が可能となり
好ましいが、画像保存安定性からはあまり高くない方が
良く、３３℃以上、４５°Ｃ以下で処理することが望ま
しい。

本発明で現像液中に添加されることが好ましくないｌｏ
ｇ　ｐ　０．４以上の溶媒とは、脂肪族アルコール、脂
肪族グリコールエーテル、脂環式アルコール又は芳香族
アルコールであり、これらのうち炭素数５〜２０個のも
のである。

具体例としては ベンジルアルコール　　　　　　　　ｌｏｇ　ｐｌ、１
００−ヒドロキシベンジルアルコール　ｌｏｇ　ｐ　０
．７３シクロヘキサノール　　　　　　　　ｌｏｇ　ｐ
　１．２３２−ペンジルオキンエタノール　　　ｌｏｇ
　ｐ　０．４１アニシルアルコール　　　　　　　　ｌ
ｏｇ　　０．７０上 フェニルエチルアルコール　　　　　Ｉｎｇ　ｐ　１．
３６ｐ−トリルカルビノール　　　　　　ｌｏｇ　ｐ　
１．３６上 フェノール　　　　　　　　　　　　〃ｐ−ヒドロキシ
ベンジルアルコール　〃ベンジルアミン　　　　　　　
　　　〃ジエチレングリコールモツプチルエーテルｌｏ
ｇ　ｐ　０．４１ またｌｏｇ　ｐ　０．４未満の溶媒としては、脂肪族ア
ルコール、有機酸など炭素数０〜４までのものが主であ
り、極性の高い官能基が存在すると炭素数が５以上でｌ
ｏｇ　ｐ　Ｑ、４未満となることもあり、特に限定はさ
れないが具体例としては、 酢酸 エタノール アセトン プロピオン酸 プロパツール エチレングリコール ジエチレングリコール トリエチレングリコール トリエタノールアミン ジェタノールアミン 等があげられる。

本発明において、特に好ましいｐ−フェニレンジアミン
系カラー現像主薬は芳香核又はアミン窒素に結合したア
ルキルスルホンアミドアルキル置は、 ＣＨ，５ｏ２ＮＨＣ２Ｈ，Ｃ２Ｈ。

Ｎ）Ｉ２ ＮＨ２ ＮＨ。

ＮＨ２ 等があげられる。

これらの発色現像剤は塩酸塩、硫酸塩、隣酸塩、ｐ−）
ルエン硫酸塩等塩の型で使用される。

本発明の発色現像液のｐＨは１０，３以上で使用するが
、好ましくは１０．５０以上、特に好ましくは１０．７
５以上であり、上限は写真乳剤のカプリ性と関係するが
、一般には高い程好ましく　１０．８〜１３の′範囲で
使用される。

本発明では発色現像主薬の水に対する溶解度は著しく高
いため、その使用令は処理液１ｅ当り少くとも１．５　
Ｘ　１０−　モル使用することが好ましく、より好まし
くは１．５〜１５　Ｘ　１Ｏ−２モルのｌＩ！囲で使用
される。

また、このため補充液補充πは、従来の１８０ｍ＃／ｍ
ス以上から１５０、πＺ／ｒｎ’以下の濃厚低補充が可
能となった。

これら本発明のアルキルスルホンアミドアルキル置換−
ｐ−フェニレンジアミン誘導体はジャーナル　オブ　ア
メリカン　ケミカル　ソサイアティー７３巻、３１００
項　（１９５１年）に記載の方法で容易に合成できる。

本発明の発色現像液は臭化物イオン濃度が５×１０−３
モル以上であることが好ましいが、本発明では臭化物が
高い程補充量が下げられるため好ましい。従来の現像方
式では臭化物は現像反応を抑制し低い程好ましいとされ
ていたが、本発明のカラー写真感光材料と現像液の組合
せでは、本発明のカラー写真感光材料は青感性乳剤層、
緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の各々を含む３層以上の多
層カラー写真感光材料において、その膜厚が乾燥時に１
３゛μｍ以下、好ましくは１２μｍ以下、特に好ましく
は１０１＋ｍ以下であるときに本発明の効果が最大に得
られる。

本発明の写真感光材料の処理方式は、前記本発明に係わ
る発色現像主薬を含有する発色現像液を用いることが可
能である。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、
例えば処理液を噴霧状にするスプレ一式、又は処理液を
含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、あるいは
粘性処１１■液による現像方法等各種の処理方式を用い
ることもできるが、処理工程は実質的に発色現像、深山
定着及び安定化処理の３工程からなるのが好ましい。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
量ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ全開ハロゲン化物、ポリスチレンスルフォ
ン酸、水軟化剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエタノールアミン、濃厚化剤および現像促
進剤等を任意に含有させることもできる。

前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−讐鵞 メチルヘンシトリアゾール、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール等の迅速処理液用化合物を始めとして
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。

現像液中のキレート剤としては、アミノポリカルボン酸
塩や有機ホスホン酸塩が主に使用される。

本発明に係るｌｏｇ　ｐとは、ｎ−オクタツール／水の
分配係数ｐより求めた値である。ｐ値は下記の式より求
まる。このようにして求めたｐ値の対数が ｎ−オクタツール相中の溶質濃度 ｐ　＝ 水相中の溶質濃度 Ｉｏｇｐ値であり、この値は脂溶性の尺度として従来か
ら農業医薬の分骨で広く用いられてきた値である。ｌｏ
ｇ　ｐ値は「ケミカル　レビュ（Ｃｈｅｍｉ　−ｃａｌ
　Ｒｅｖｉｅｗ　）　Ｊ誌１９７１年第７１巻６号５５
５頁〜６１３頁に記載される表中のｌｏｇ　Ｐｏｃｔ　
　によっても知ることができる。また例えば「生態化学
」誌第６巻３頁〜１１頁に記載される計算方法によって
も求めることができるが、実測値を用いることが好まし
く、特に好ましくはｎ−オクタツールを用いて測定した
値を用°いることが好ましい。

本発明における水洗代替安定液の　ｐＨは本発明をより
効果的に達成するためには、好ましくは５．５〜１０．
０の範囲であり、史に好ましくはｐＨ６，３〜９．５の
範囲であり、特に好ましくはｐＨ７，０〜９．０の範囲
である。本発明の水洗代替安定液に含有することができ
るｐＨ調整剤は、一般に知られているアルカリ剤または
酸剤のいかなるものも使用できる。

本発明は安定浴への水洗代替安定液の補充所が少ない場
合に効果が大きく、該補充用が処理される感光材料の単
位面積当たりの前浴からの持ち込み量の１〜５０倍の範
囲が好ましく、２〜２０倍の範Ｕｒ４において本発明の
効果が特に顕著である。

安定化処理の処理温度は、１５℃〜６０℃、好ましくは
２０℃〜４５℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理
の観点から短時間であるほど好ましいが、通常２０秒〜
１０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、複数槽安
定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽は
ど処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の２０％〜
５０％増しの処理時間で順次処理することが望ましい。

本発明による安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表
面洗浄などは必要に応じて任意に行うことはできる。

本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバーフローさせることが好まし
い。もちろん単槽で処理することもできる。上記化合物
を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液として添加
するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定液に上
記化合物及゛びその他の添加剤を加え、これを水洗代替
安定補充液に対する供給液とするか等各種の方法がある
が、どのような添加方法によって添加してもよい。

従来は、感光材料を発色現像後、漂白定着液で処理し、
次いで水洗代替安定液で処理する処理方法において、連
続処理の結果、水洗代替安定化処理の最終槽内の水洗代
替安定液の２４℃における比重が１．００２以上になる
と未露光部の汚染発生が茜しくなる傾向があるが、本発
明によればこのような条件における汚染発生も顕著に改
良される。

本発明において、漂白定着液で処理し、引き続いて実質
的に水洗することなく、水洗代替安定液で処理される、
即ち漂白定着浴の次に直接水洗代替安定液で処理するこ
とを示すものであり、この処理工程は従来から知られて
いる漂白定着浴の後水洗処理し、安定液で処理する工程
とは全く異なっている。

このように本発明において、安定液による処理とは漂白
定着液による処理後、直ちに安定化処理してしまい実質
的に水洗処理を行わない安定化部°理のための処理を指
し、該安定化処理に用いる処理液を水洗代替安定液とい
い、処理槽を安定欲又は安定槽という。

本発明において安定槽は１〜５槽であるとき、本発明の
効果が大きく、特に好ましくは１〜３槽であり、多くて
も９槽以下であることが好ましい。

本発明に用いる漂白定着液に使用することができる漂白
剤は有機酸の金属錯塩である。該錯塩はアミノポリカル
ボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルＦ、
銅等の金属イオンを配位したものである。このような有
機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好まし
い有機酸としては、ポリカルボン酸が挙げられる。これ
らのポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸はアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であ
っても良い。これらの具体例としては次の如きものを挙
げることができる。

（１３玉子レンジアミンテトラ酢酸 ［２Ｊ　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸（３）　　
エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ　、
　Ｎ’、　Ｎ’−）り酢酸［・月　　プロピレンジアミ
ンテトラ酢酸（５］　　ニトリロトリ酢酸 ［６Ｊ　　シクロヘキサンジアミンテトう酢酸（７３イ
ミノジ酢酸 （Ｓ）　　ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は
酒石酸） （９）　　エチルエーテルジアミンテトラ酢酸（１０）
　　グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸（１１）　
　エチレンジアミンテトラプロピオン酸（１２）　　フ
ェニレンジアミンテトラ酢酸（１３）　　エチレンジア
ミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 （１４）　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 （１５）　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 （１６）　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 （１７）　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリ酢酸ナトリウム塩 （１８）　　プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 （１９）二）リロ酢酸ナトリウム塩 （２０）　　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリ
ウム塩 これらの漂白剤は５〜４５０　ｇ／　ｌ、より好ましく
は２０〜２５０　、ｉ１７／　ｌで使用する。漂白定着
液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含
有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組
成の液が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄
（Ｉ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭
化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成
からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウム如
きハロゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着
液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（１）錯塩漂白
剤と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組
み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニ
ウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カ
リウム、沃化アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸カ
リウム、千オ硫酸ナトリウム、千オ硫酸アンモニウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、千オ尿素、チオエーテル等がその代表的なもの
である。これらの定着剤は５９／ｅ以上、溶解できる範
囲の毒で使用するが、一般には７０．９〜２５０ｇ／ｌ
で使用する。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の゛各種ｐＨ緩倫剤を単独ある
いは２種以上組み合わせて含有せしめることができる。

さらにまた、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物
等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化
剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタ
ノール、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐＨ５，０以上ｐＨ９，５以下で使用され、望ましく
はｐＨ６，０以上ｐ）１８．５以下で使用され、更に述
べれば最も好ましいｐＩ−１は６．５以上８．５以下で
処理される。処理の温度は８０　℃以下で発色現像槽の
処理液温度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温
度で使用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑
えて使用する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。

用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８４゜６０
９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５１３
０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号
、同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５号、
同５９−２５８４５号、同５９−１１１６４０号、同５
９−１１１６４１号、米国特許２，２７４，７８２号、
同２，５３３，４７２号、同２，９５６，８７９号、同
３，１２５，４４８号、同３，１４８，１８７号、同３
，１７７．０７８号、同３．２４７，１２７号、同３，
２６０．６０１号、同３゜５４０．８８７号、同３，５
７５，７０４号、同３゜６５３、’１０５号、同３，７
１８，４７２号、同４゜０７１．３１２号、同４，０７
０，３５２号に記載されているものを挙げることができ
る。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
×ｌＯ−〜５　Ｘ　ｔｏ−’モル用いることが好ましく
、より好ましくはＩ　Ｘ　ｌｏ−２〜Ｉ　Ｘ　１０−’
モルを用いる。

ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、（ｉ、ｏ、ｏ）面と（１，１，１）面の比率
は任意のものが使用できる。更にこれらのハロゲン化銀
粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっ
ても、内部と外部が異質の層状構造（コアーシェル型）
をしたものであってもよい。また、これらのハロゲン化
銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも、粒子
内部に形成する型のものでもよい。さらに平板状ハロゲ
ン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願昭５９
−１７００７０号参照）を用いることもできる。

本発明には迅速処理と画像色素の安定化が向上できる点
で、特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子として実
質的に単分散性のものであり、コア・シェル乳剤が良い
。これは酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれ
の調製法により得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に成長速度の速
いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成長
させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる場
合に反応釜内のＩ）ｆ（、ｐＡｇ等をコントロールし、
例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを遂次同時に注入混合することが好ま
しい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該）飄ロゲン化銀粒子を含
有する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤と
いう。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シス千ン
等の硫黄増感剤；セレン増感剤；゛還元増感剤、例えば
第１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増
感剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオ
シアネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチ
オー３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるい
は例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イ
リジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウ
ムクロロバラデート、カリウムクロロオーレ−トおよび
ナトリウムクロロバラデート（これらの成る種のものは
量の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として
作用する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば
金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤
との併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前熟成中、又は熟
成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデンお
よびメルカビト基を有する含窒素へテロ環化合物の少な
くとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化、限は、各々所望の感光
波長域に感光性を付Ｌｉ、するために、適当な増感色素
をハロゲン化銀１モルに対して５　ｘ　ｌＯ＝〜３×ｌ
０−３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては、例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特許２
，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号、同２　
、５０３　、７７６号、同２，５１９，００１号、　同
２．９１２，３２９号、同３，６５６，９５９号、同３
゜６７２．８９７号、同３，６９４，２１７号、同４　
、０２５　。

３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，２４
２゜５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２−２
４８４４号等に記載されたものを挙げることができる。

また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素とし
ては、例えば米国特許１，９３９．２０１号、同２．０
７２，９０８号、同２，７３９，１４９号、同２゜９４
５．７６３号、英国特許５０５，９７９号等に記載され
ている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合
シアニン色素をその代表的なものとして挙げることがで
きる。さらに赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感
色素としては、例えば米国特許２，２６９，２３４号、
同２，２７０，３７８号、同２，４４２，７１０号、同
２，４５４．６２９号、　同２．７７６．２８０号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。

更にまた米国特許２，２１３．’１９５号、同２，４９
３゜７４８号、同２，５１９，００１号、西独特許９２
９゜０８０号等に記載されている如き　シアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素を緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳これらの増感
色素は単独で用いてもよく、またこれらを組合せて用い
てもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは、例え
ばベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合汁に関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１ｆｉ６４７号等に記載の方法が挙げら
れる。

又、ベンズイミダゾール咳を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合けに関するものと
しては、例えば特公昭４５−２５８３１４８−３８４．
０６号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号
、同５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同
５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７゛号、同５
１−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２
−１０４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げら
れる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ壷カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては、例えば特公昭４４−３２７５３号、同４
６−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシア
ニンに関するものとしては、例えば特公昭４８−３８４
０８号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号
、特開昭５６−２５７２８号、同・５８−１０７５３号
、同５８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同
５０−３３８２８号等が挙げられる。

又、千アカルポシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては、例えば特公昭４３−４９３２
号、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４
６−１８１０７号、同４７−８７４１号、−特開昭５９
−１１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメ
チンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン
及びスチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に
記載の方法を有利に拝Ｉいることができる。

これらの増感色宏を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには、予め色素溶液として例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムア
ミド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化ア
ルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち発色現像主薬の階化体と反応して色素を形成し
得る化合物を含有させることができる。

本発明において使用できる上記カプラーとしては各種イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることができる。これらのカプ
ラーはいわ（φる２当、喰型であってもよいし４当量型
カプラーであってもよくまたこれらのカプラーに組合せ
て、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能で
ある。

前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物、さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点
−〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換
カプラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活
性点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク
酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラ
ー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇
−スルホニル置換カプラー等が可動なイエローカプラー
として用いることができる。用い得るイエローカプラー
の具体例としては、米国特許２゜８７５．０５７号、同
３，２６５，５０６号、同３　、４０８　。

１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５８２，３
２２号、３，７２５，０７２号、同３，８９１，４４５
号、西独特許１，５４７，８６８号、西独出願公開２，
２１９゜９１７号、同２，２６１，３６１号、同２　、
４１４　、００６号、英国特許１，４２５，０２０号、
特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号
、同４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同
５０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０−
１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７
６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１
９号、同５８−９５３４６号等に記載されたものを挙げ
ることができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当量
型カプラーであってもよい。マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許２，６００，７８８号、同２，９８３
，６０８号、同３，０６２，６５３号、同３，１２７，
２６９号、同３，３１１，４７６号、同３，４１９，３
９１号、　同３．５１９，４２９号、同３，５５８，３
１９号、同３゜５８２．３２２号、同３，６１５．５０
６号、同３　、８３４　。

９０８号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，８１
０゜４６４号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　２，４０
８，６６５号、同２，４１７，９４５号、同２，４１８
，９５９号、゛同２，４２４，４６７号、特公昭４０−
６０３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８
９２２号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２
７号、同５０−１５９３３６号、同５２−４２１２１号
、同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５
１−２６５４１号、同５３−５５１２２号、特願昭５５
−１１０９４３号等に記載されたものを挙げることがで
きる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３６９，９２９号、同２
，４３４゜２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，
５２１，９０８号、同２，８９５．８２６号、同３，０
３４，８９２号、同３，３１１，４７６号、同３，４５
８，３１５号、　同３．４７６．５６３号、同３，５８
３，９７１号、同３゜５９１．３８３号、同３　、７６
７　、４１１号、同３，７７２゜００２号、同３，９３
３，４９４号、同ｌＩ、００４．り２’１号、西独特許
出願（ＯＬＳ　）２，４１４，８３０号、同２，４５４
，３２９号、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６
０３４号、同４８−５０５５号、同５１−１４６８２７
号、同５２−６９６２４号、同５２−’１０９３２号、
同５８−９５３４６号、特公昭４９−１１５７２号等に
記載のものを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアン
カプラー、ポリマーカプラー、拡散性ＤＩＲ化合物等の
カプラーを併用してもよい。

非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアンカ
プラーについては、本出願人による特願昭５９−１９３
６１１号の記載を、またポリマーカプラーについては、
本出願人による特願昭５９−１７２１５１号の記載を各
々参照できる。

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従来通りであり、またと記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀１モル当りＩ　Ｘ　１
ｏ−３〜５モルが好ましく、より好ましくはｌＸ１０−
〜５　Ｘ　１０−　である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、螢光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カセイン等の蛋白質、ヒ
ドロギシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等ノセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の１１−あるいは共重合体の合成親水性高分子
等の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した。又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナ／トレード又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、その他通常の透明支持体であってもよい。

これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤Ｊ・ご及び
その他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エ
アードクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々
の塗布方法を用いることができる。また米国特許２，７
６１，７９１号、同２，９４１゜８９８号に記載の方法
による２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材掛の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑、感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性
ハロゲン化銀乳剤層は各、々２以上の層から成っていて
もよい。そして、これら全ての感光性乳剤層が実質的に
塩臭化銀乳剤から成るときに本発明の効果が大である。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション居等の種々
の層を構成居として適宜組合せて用いることができる。

これらの描成磨には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤ｊ層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。

以下に実施例を示すが、いうまでもなく本発明がこれら
実施例によって限定されるものではない。

本発明に係るｌｏｇ　ｐが０．４未満、かつｐｋａ　１
０．３以上の化合物とは、例えば以下のものがあげられ
る。

（Ｂ−ｔ）アルミン酸ナトリウム　ＮａＡｒ０゜（Ｂ−
２）ケイ酸ナトリウム　Ｎａ２Ｏ”ｎ５ｉＯ□（ロー０
．５〜・１） 等の無機塩基。

（Ｂ−３）　　リン酸塩 （Ｂ−４）　　ホウ酸塩 屯糖類　　　　　　　　　　　ｐｋａ Ｃ２（ジオース） （Ｂ−５）　　グリコールアルデヒド Ｃ３（ト　リ　オー　ス　） （Ｂ−６）　　グリセリンアルデヒド （Ｂ−７）　　ジヒドロキシアセトン Ｃ４（テトロース） （Ｂ−８）　　　　　エ　リ　　ト　ロ　−　ス（Ｂ−
９）　　）レオース （Ｂ−１ｏ）　　エリトルロース Ｃ，（ペントース）　　　　　　〜１２〜１４（Ｂ−１
１）　　アラビノース （Ｂ−１２）　　キシロース （Ｂ−１３）　　リボース （Ｂ−１４）　　リキソース １’Ｂ−１５）　　キシルロース （ｎ−＋６）　　リブロース ｃ、　（メチルペントース類） （Ｂ−１７）　　ラムノース （Ｂ−１８）　　フコース Ｃ，（ヘキソース類）　　　　　〜１２〜１４１−１９
）　　グルコース　　　　１２．２　、１３．８５（Ｂ
−２０）　　マンノース （Ｂ−２１）　　ガラクトース　　１２．３　、１４．
１（Ｂ−２２）　　タロ、−ス （Ｂ　−２３）　　イドース （Ｂ−２４）　　グロース （Ｂ　−２５）　　アルドロース （Ｂ−２６）　　フコース （Ｂ−２７）　　フルクトース　　１２．１　、１３．
８Ｎ３−２８）　　ソルボース （Ｂ−２９）　　タガトース （Ｂ−３０）　　プシコース Ｃ１（ヘプトース） （Ｂ−３１）　　ヘプツロース 二糖類　　　　　　　　　　　ｐｋａ （Ｂ−３２）　　　）レバロース （Ｂ−３３）　　サッカロース　　１２．６　、１３．
５（Ｂ−３４）　　マルトース　　　１２　　、１３．
３（Ｂ　−３４）　　七ロビオース （Ｉ３−３５）　　ゲンチオビナース （ｎ−３６）　　ラクトース　　　１２．１　、１３．
５三糖類　　　　　　　　　　　　　　　　（ｐｋａ）
（Ｂ−３７）　　ラフィノース （Ｂ−３８）　　メチレトース （Ｂ−４１）　　４−アセチル−β−メルカプトイソロ
イシン　　　　　　　　　　１０．３０（Ｂ−４２）　
　２−ア七チルー１−ナフトール１３、・１０ （Ｂ−４３）　　アリザリン−３−スルホン酸比０１（
＋３−１Ｉｌ＋　）　　α−アミノ−１−ブチル酸　［
α５６（ｎ−ｌＩ５）　　α−アミノ−ローブチル酸　
ｔｏ、８０（Ｂ−′＋６）　　１−アミノシクロへブタ
ンカルボン酸　　　　　　　　　　　　１０．１Ｉ６（
Ｂ−・１７）２−アミノ−４５−ジメチルフェノール　
　　　　　　　　　　１０．・１０（Ｂ−４８：）　　
５−アミノ−Ｎ−７エニルスルホン酸　　　　　　　　
　　　　　１０．９５（Ｂ−４９）　　４−アミノフェ
ノール　　　１０．３０（１３−５０）　　’２−アミ
ノピリジンー１−オキシド１６．７４ （ｎ−５１）５−アミノ−Ｎ−バレイン酸１０．７７（
１３−５２）　　アスコルビン酸　　　　　　１１．８
２（Ｂ−５３）　　ベンジル−α−ジオキシム　１２．
０（Ｂ−５４）　　ベンジル−メルカプタン　　１０．
７０（Ｂ−５５）　　ベタイン　　　　　　　　　１２
．１６（Ｂ−５６）　　ｔ−ブチルヒドロキサイド　１
２．８０（Ｂ−５７）　　カフェイン　　　　　　　　
ＬＯ１４（Ｂ−５８）　　カルマジト　　　　　　　　
ｌλ３４（＋３−５９）　　クロムアズロールＳ　　　
　　Ｌｌ、４７（−ｎ　−６０）　　フーニイン　　　
　　　　　　１１．０（Ｂ−６１）　　シクロアセチル
ヒドラジド　１１・１７（Ｂ−６２）　　シス−シス−
シクロヘキサノン−１，３，５−）　　リ　ア　ミ　ン
　　　　　　　　　　　　　１０．４（Ｂ−６３）　　
１．３−ジアミノ−２−アミノメチルプロパン　　　　
　　　　　　１０．３８（Ｂ−６４）　　ｆヒドロアス
コルビンｍ　　　　１０．３（＋３−６５）　　α、γ
−ジアミノブチル酸　１０．４（Ｂ−６６）　　５．５
−ジエチルバルビチェール酸１３、３１ （Ｂ−６７）　　ジエチルビグアンド　　　　１１．６
８（１３−６８）　　Ｎ、Ｎ−ジエチルグリシン　　１
０．．１７（Ｂ−０９）　　２．３−ジヒドロキシ安息
香酸１１．７６（ｎ−７０）　　２．５−ジヒドロキシ
安息香酸ｔｏ、５０（＋３−７１）　　２．４−ジヒド
ロキシ安息香酸ン１３（Ｂ−７２）　　３．４−ジヒド
ロキシ安息香酸１１．７４（Ｂ−７３）　　２．３−ジ
メ・ルカプトプロパンー１−オ′−ル（’、ａ　Ａ　Ｌ
、　）　　　　　　Ｂｏ、５ｓ（１３−７４）　　ジメ
チルビグアニド　　　　１１．５２（Ｂ−７５）　　ジ
メチルグリオキシム　　　１０．６０（Ｂ−７６）　　
２．４−ジメチル−８−ヒドロキシキノリン　　　　　
　　　　　１０．６０（Ｂ−７７）　　２．３−ジメチ
ルフェノール　ｔｏ、５０（Ｂ−７８）　　２．４−ジ
メチルフェノール　１０．５８（Ｂ−７９）　　３．４
−ジメチルフェノール　１０．３２（１３−８０）　　
ジチオオキサイド　　　　　１０．８９（Ｂ−１３１）
　　エリオフロームブラックＴ　　１１．５５（１３−
３２）　　エタン−１，２−ジチオール　１０．５４（
Ｂ−８３）　　エチルアセトアセテート　　１０．６８
（Ｂ−８４）　　エチレン−Ｎ、Ｎ−ジ酸ｉ’ｉｉ　　
１１．０５（Ｂ−８５）　　エチルビグアニド　　　　
　１１．−４７（＋３−８６）　　エチレンジアミン四
階ｍ　　　＋０．０５（’Ｂ−８７）　　エチルヒドロ
キシパーオキシド−１１，８０ （ｎ−８８）　　エチルメルカプタン　　　　１０．５
０（Ｂ−８９）　　３−エチルペンタン−ジオン２．４
１１．３４ （Ｂ−９０）　　二千ルビロリジン　　　　　１０．４
３（Ｂ−９１）　　ゲルコアスフルピン酸　　　１１．
５８（Ｂ−９２）　　グルコース　　　　　　　　　１
２．４３（Ｂ−９３）　　グルタミド　　　　　　　　
　１】・４３（Ｂ−９４）　　グリセロール　　　　　
　　１４．１５（Ｂ−９５）　　グリコール　　　　　
　　　　１４．２２（Ｂ−９６）　　グアニルエチル尿
素　　　　１１．　ｔ。

（Ｂ−９７）ｏ−ヒドロキシ安息香酸　　１２．３８（
Ｂ−９８）　　Ｎ　−（２−ヒドロキシエチル）ピグア
アド　　　　　　　　１１．５３（Ｂ−９９）　　２−
ヒドロキシピリジン　　１１．６２（ｎ−１ｏｏ）　　
４−ヒドロキシピリジン　　１１．０９（Ｂ　−ｌｏｔ
　）インドール４　　　　　　　１０−３２（Ｂ　−１
０２）　　ロイシン　　　　　　　　　　ｔｏ、５３Ｃ
Ｂ　−１０３）　　メルカプト酢酸　　　　　　　１０
．５５＜　Ｂ　−１０４）　　メルカプト酢酸ク酸　　
　　ｔｏ、’１４（Ｂ　−１０５）　　２−メチル−２
−ブタンチオール１１．３５ （’［３−１０６）　　２．２’−メチレン−ビス（４
，６−ジクロロフェノール）　　　　ｔｏ、Ｇ５（’Ｂ
　−１０７）　　メチルエチルケトキシム　　１２．４
５（Ｂ　−１０８）　　メチルメルカプタン　　　　１
０．７０（Ｂ　−１０９）　　３−メチルペ＞’ｚンー
２．４−ジオン　　　　　　　　　　１０．８７（Ｂ　
−１１０）　　メチルビペラジン　　　　　１１．０２
（Ｂ−１１１）２−メチル−２−プロパンチオール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＦ、　２
（Ｂ　−１１２）ムレキト　　　　　　　　　１０．５
０ＣＢ　−１１３）　　ニコチン酸　　　　　　　　１
１．０（Ｂ　−１１４）　　Ｌ−プロリン　　　　　　
　　１０．６４（Ｂ　−１１５）　　２−プロパンチオ
ール　　　１．０．８６（１３−１１６）　　ビロカテ
フール　　　　　　１２．０８（Ｂ　−１１７）　　ピ
ロガロール　　　　　　　１２．１５３（Ｂ　−１１８
）　　レゾルシノール　　　　　　　１２−３２（１３
−１１９）　　β−レゾルシン酸　　　　　　〉１３（
Ｂ　−１２０）　　サリシルアルドキシム　　　１２．
１１ＣＢ　−１２１）　　サリチル酸　　　　　　　　
　１２．：３８ＣＢ−１２２）　　スパルタイン　　　
　　　　１１．７６（Ｂ　−１２３）　　５−スルホサ
リチル酸　　　１２．００（Ｂ　−１２４）　　テトラ
ロール２　　　　　　１０．４８ＣＢ　−１２５）　　
チオグリコール酸　　　　　ｔｏ、５５（Ｂ　−１２６
）　　）ルヒドロキノン　　　　　　１１．６２（Ｂ　
−１２７）　　タイロン　　　　　　　　　　１２−６
（Ｂ−１２８）　　　　２．２’、２″−ト　リ　ア　
ミ　ノ　　ト　リ　エ　千　ルアン　　　　　　　　　
　　　１０．３７（ｎ−ｔ２９）　　２，４．．６−　
）リメチルフェノール１０．８８ （Ｂ　−１３０）　　キサンチン　　　　　　　　１１
．６８実施例 以下、本発明の具体例を実施例を用いて説明するが、本
発明の実施態様はこれにより限定されない。

（実施例１） ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料／ｉＧ　１〜四を作成した。

層１．−・−−−１，２，９／　ｍ”のゼラチン、　０
．３２　ｊｉ　／　ｍ’（銀換算、以下同じ）の青感性
ハロゲン化銀ゼラ嘲 チン乳剤（ハロゲン化銀組成及び平均粒径は第１表及び
第２表に示す。）、　０．５０　Ｅｌ　／　ｍ”のジオ
クチルフタレートに溶解した　０．８０　ｇ　／　ｍ’
のイエローカプラー（’Ｙ−１）を含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤居。

ｆｉｆ４２−−−　・−−−−−０，７０、！ｉ’　／
　ｍ’のゼラチン、１０７１７９／ｒｄのイラジェーシ
ョン防止染料（ＡＩ−１）、５ｍ７／ｄの（ＡＩ−２）
からなる中間層。

層３・・・・・・・・・１．２５．９　／　ｍ’のゼラ
チン、Ｑ、２８　ｇ　／　ｍ”の緑感性ハロゲン化銀ゼ
ラチン乳剤（ハロゲン化銀組成及び平均粒径は第１表及
び第２表に示す。）０．３０９　／　ｍ’のジオクチル
フタレートに溶解した０、６２　Ｆ　／ｒｒ？のマゼン
タカプラー（Ｍ−１）を含有する緑感性ハロゲン化銀乳
剤層。

層４・・・・・・・・・１．２．！？／ｒｒ？のゼラチ
ンからなる中間層。

磨５・・・・・・・・・１．４Ｆ／ｍ’のゼラチン、　
０．２６９　／　ｍ″の赤ｇａハロゲン化銀ゼラチン乳
剤（ハロゲン化銀組成及び平均粒径は第１表及び第２表
に示す。）０．２０　ｊｌ　／　ｍ’のジオクチルフタ
レートに溶解した０、４５　Ｅ　／　ｍ’のシアンカプ
ラー（Ｃ−１）を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層。

層６・・・・・・・・・　０．５０　ｇ／　ｍ’のゼラ
チンを含有する保護層。

なお、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀
乳剤居、赤感性ハロゲン化銀乳剤層それぞれのハロゲン
化銀は一般的増感色素により色増加したものを使用した
。

（ｙ−１） （Ｍ−１） しど （Ｃ−１） （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） なお、硬膜剤として、２．４−ジクロｏ−５−ヒドロキ
シ−８−）リアジンナトリウムを層２．４及び６中に添
加した。

上記のようにして作成した感光材料試料を光学ウェフジ
を通して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　４０秒 漂白定着　　　　５０秒 安　　　定　　　　　　　５０秒 乾　　　燥　　　　　　６０秒　　６０〜８０℃各処理
液の組成は下記の通りである。

〔発色現像液〕

純水　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｔベンジル
アルコール（ｌｏｇ　ｐ　１．１　）硫酸ヒドロキシア
ミン　　　　　　２．０　　、！ｉ’臭化カリウム　　
　　　　　　　　０．６９塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　２
．０ｇトリエタノールアミン（ｌｏｇ　ｐ　０．２７）
２．０　　ｇ 発色現像主薬　ＣＤ　−３０，０２３％／しｌ−ヒドロ
キシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％水溶液’）　　　　１．５　ｍと
塩化マグネシウム　　　　　　　　０．３ｇ緩衝剤　　
　　　　　　　　　　　０．３費Ｋａｙｃｏｌ　Ｉ−Ｐ
Ｋ−Ｃｏｎｃ（ケイコール−ＰＫ−：７ンク）（螢光増
白剤、新日曹化工社製）　　　　２　　　ｍｅ純水を加
えて１１とし２０％水酸化カリウム又は１０％希硫酸で
ｐＨを第１表もしくは第２表に示す値に調整した。

発色現像液に用いた緩衝剤は下記に示すものをそれぞれ
用いた。

炭酸カリウム緩衝剤 炭酸カリウム０．３モルにＫ　ＯＨを加えｐＨ調整。

ジメチルグリシン緩衝剤 ジメチルグリシンナトリウム０．３モルにＨＣｒを加え
一調整。

リン酸緩衝剤 リン酸水酸二す）　ＩＪウム帆３モルに水酸化ナトリウ
ムを加えｐＨ調整。

ホウ酸緩衝剤 ホウ酸０．３モルに塩化ナトリウム０．０７モルを加え
ホウ砂を加えｐＨ調整。

グルコース緩衝剤 グルコース０．３モルにＮａＯＨを加えｐＨ調整。

〔漂白定着液〕 純水　　　　　　　　　　　　　　５００　ｍｌ：エチ
レンジアミン四階ａｉ＜ａ アンモニウム塩　　　　　　　　　　ｆｉ５，９チオ硫
酸アンモニウム（７０％水ｉＪ＆）　　８５ｇ亜硫酸水
素ナトリウム　　　　　　　１０　ｇメタ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　２ｇ工玉子しジアミン四酢酸−２す
トリウム純水を加えて１１！とじアンモニア水又は希硫
酸にてｐ）（　＝　７．０に調整する。

〔安定液〕

５−クロロ−２メチル−ｌｔ−イソチアゾリン−３，−
オン　　　　　　　　　　　０．０３　ｇオルトフェニ
ルフェノール　　　　０．０２　、！７２ーメチルー４
ーイソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　０．０３　９１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１ー ニボスホン酸　　　　　　　　　　０．５ｇ硝酸マグネ
ジｉンム　　　　　　　　　０．０１＋　、！７硫酸亜
鉛　　　　　　　　　　　　０．５ｇアンモニア水（２
８％水溶液）２Ｉ 水で１１！とじｐＨ７，８に硫酸と水酸化カリウムで調
整した。

前記試料を用いて像様に露光を与え、上記処理液により
第１表及び第２表の・条件に従って調整し処理した。

得られた°試料の青色最大濃度を光学濃度計にて測定し
た。

試料が実質的に塩臭化銀の場合を第１表に結果を示し、
沃化銀を５モル％含有する場合の結果を第２表に示した
。

第１表　　（ＡｇＣ１！：ＡｇＢｒ　＝　３０ニア０）
表中、０はｌｏｇ　ｐ　Ｑ、４未満の溶媒と０．４以上
の溶媒の比、０．４未満は水も含む。

で・−ゝ 以］下ゝ余ノ白 第２表　　　（ＡｇＣ／：ＡｇＢｒ：ＡｇＩ　＝　２０
　：　７５　：　５）表中、に）はｌｏｇ　ｐ　０．４
未満の溶媒と０．４以上の溶媒の比、０．４未ｉｆ４は
水も含む。

第１表よりｌｏｇｐ　０．４未満の溶媒１に対しｌｏｇ
ｐｌ、１であるベンジルアルコールを０．０１５も用い
た場合、ｐｋａ　１０．３以上の緩衝剤を用いても、最
大濃度は十分に上昇しないが、ｐｋａ　１０．３以上の
緩衝剤を用い、ベンジルアルコールが入っていない場合
は、最大濃度は十分に得られる。しかし、ｐｋａ　１０
．３以下の緩衝剤を用いるとベンジルアルコールの有無
にかかわらず最大濃度は得られない。

第２表の結果からもわかる通りヨウ化銀を含むハロゲン
化銀写真材料の場合では第１表に示した塩臭化銀の場合
にくらべて本発明の方法による処方・条件では充分な最
大濃度が得られず、好ましくない結果となることがわか
る。

（実施例２） 実施例１で用いたＣＤ＝３の代わりにＣＤ−６を用いて
実験したところ、第１表及び第２表と同様な結果を得た
。しかし、同一モル濃度でＣＤ−３とＣＤ−６を比べる
と、発色濃度がＣＤ−６がやや低いようであった。しか
し、ＣＤ−４を用いるとマゼンタ色素褪色（８０℃７０
　ＲＨで２０日保存）が起こり易いことが判明した。

（実施例３） 現像処理時間への影響を調べる目的で、リン酸緩衝液を
用いた場合と炭酸カリウム緩衝液を用いた場合を比較し
た。

この時ベンジルアルコールはＯとし、ｒ）Ｈハ１１とし
た。結果を第３表に示した。感光材料は実施例１の塩臭
化銀乳剤を使用したものを用い褪色率（実施例４） 実施例３と同様にして、ｐＨを１０．１　、１０．５と
変化させ、実験したところ　ｐＨ１０，１においては最
大濃度が著しく低下したが、　１０．５ではほとんど低
下しないのに対しマゼンタ褪色率は、いずれも同様の結
果を得た。

実施例３及び実施例４の結果よりベンジルアルコールが
ない場合では　ｐｋａ　１０．３以下の緩衝剤を用いた
場合、最大濃度を得るためには処理時間が長い方が好ま
しいが、　ｐｋａ　１０．３以上の緩衝剤を用いると、
現像時間を短かくすることが可能となり、処理安定性を
高めることも可能となった。

（実施例５） リン酸緩衝液を用い主薬をＣＤ−３、ＣＤ−４゜ＣＤ−
６発色現像主薬濃度を変化させ更にｐＨを変化させ、青
色最大濃度を求めた。その結果を第４表に示した。但し
処理時間は実施例１と同様でベンジルアルコールは０と
し、感光材料は実施例この結果より最大濃度を得るには
ＣＤ−３、ＣＤ−４、ＣＤ−６のいずれでもよいが、実
施例２の画像保存性の点からＣＤ−３、ＣＤ−６が好ま
しく、発色最大濃度からＣＤ−３が好ましい。

（実施例６） リン酸緩衝剤に代えて、グルコース緩衝剤、ホウ酸等ｐ
ｋａ　１０．３以上の緩衝剤を用いても実Ｌｍ例２、実
施例３、実施例４、実施例５と同様の結果を得た。

（実施例７） リン酸緩衝剤を用いて、室温保存でのタールの発生状況
と液の保存に共なう最大濃度の低下の有無を調べた。実
験方法は実施例１と同様にして行ない、ベンジルアルコ
ールの濃度は第５表に示す皿を用いた。第５表中現像液
を調製後すぐ用いたものを即日、保存後のものは室温で
ＩＯ日保存後現像して得られた値である。結果は第５表
に示すとおりである。

７、・・） 以−下余白 タール発生量は、−が全くなし、十が少量発生＋＋がか
なり発生している状況もそれぞれ示す。この結果より、
ベンジルアルコール’Ｊ　ｌｏｇｐ　カ０．４以上の溶
媒を加えないと液の保存性が良好になり、特にｌｏｇ　
ｐ　０．４未満の溶媒及び水の本積ｌに対して０．００
３以下のときに特に良好となり、全くない時には４０日
室温で保存してもタールが発生しないという驚くべき効
果があることが明らかになづた。

（実施例８） １ｏｇｐが０−５８２　（計算値）でｐｋａが１０．４
０の２−アミノ−４，５−ジメチルフェノールヲ使用し
実施例７と同様にして実験したところ、第５表のベンジ
ルアルコールと同様の結果を得た。

（実施例９） 実施側１で用いた処理液を用い連続処理を行なった。た
だ′し、発色現像液にはベンジルアルコールをなしとし
、緩衝剤は第６表に示すものを用いた。発色現像主薬は
０．０２　ｍａｒ　／　ｌのＣＤ−３を用いｐＨを１１
とした。実施例Ｉの各処理液をタンク液とし、補充液は
下記に示すものを用いた。

発色現１象液の捕充慴は感光材料ｌｏｏ側２あたり２ｍ
ｌｍｌ漂白液の補充遣は感光材料１ｏｏｃＩｎ２あ１こ
り１．５ｍＡ安定液の補充；迂は感光材料＋００　ｃｒ
ｔ？あたり２５ｍ１とした。

〔発色現像補充液〕

純水　　　　　　　　　　　　　　８００　　ｍｔ硫硫
酸ヒドロキシルアミン　　　　　２．７ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　２．７　、！９発色現像主薬　
　　　　　　　　　　０　、０３１モル１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　ｉ、ｓ　ｍｔ
ｔ化マグネシウム　　　　　　　　　０．４９緩衝剤　
　　　　　　　　　　　　　０．４妙Ｋａｙｃａｌｌ　
−ＰＫ−Ｃｏｎｃ　　（ケイコール−ＰＫ　−：７ンク
）（螢光増白剤　新日曹化工社製）　　　　　　　　　
２　　ｍｔ純水を加えて１１とし、２０％水酸化カリウ
ム又は１０％希硫酸でｐＡ２　、　Ｏとした。

〔漂白定着補充液〕

純水　　　　　　　　　　　　　　５５０　ｒｎｔ工千
玉子しアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　　　　　　８７ｇ千オ信ε酸
アンモニウム（７０％水溶、夜）亜硫酸水素ナトリウム
　　　　　　　１４９メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　
　　２．７ｇ工玉子しジアミン四酢酸２ナトリウム塩ｇ 純水を加えてｌｌ！とじ、アンモニア水又は希硫酸にて
ｐＨ６，５に調整する。

〔安定補充液〕

５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　０．０４　ｇオル
トフェニルフェノール　　　　　０．０３９２−メチル
−４−インチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　０．Ｏ７ｌ　Ｅｌ−
ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　０．７９硝酸マグ
ネシウム　　　　　　　　　０．０５　ｇ硫酸亜鉛　　
　　　　　　　　　　　０．７９アンモニア水（２８％
水溶液）２．７．９水でｌｅとし、ｐＨ７，８にｆｉ酸
と水酸化カリウムで調整した。

上記のように補充しながらＥ判（９２ｃ、ｍ２）を６０
００枚処理した。

結果を第６表に示した。に）内は新液での値を示した。

米タール発生状況は第５表と同様である。

第６表の結果より連続処理を行なうときでもｐｋａ　１
０．３以上の緩衝剤を用いるとＤｍａ　ｘの低下もなく
、　γ２も低下せず、さらにはタールも発生しないとい
う驚くべき効果があることがわかった。

（実施例１０　） 実施例９と同様にして発色現像液の感光材仁ト１００ｃ
ｍ２あたりの補充用を変化させ８判６０００枚を連続処
理したところ、１００肩あたり０．８ｍｔ、ｌ　ｍｅの
補充Ｉでは第６表と同様の結果を得た。

また、連続処理をＥ判で３０００枚蛾理し、６日間現像
機を停止した後再び３０００枚処理したところ、Ｋ２Ｃ
Ｏ３緩衝液ではＤｍａｘγ２はいずれも低下しターリン
グは増加した。しかし、リン酸緩衝液ではほとんど変化
がみられなかった。

（実施例１２） 安定液に代え水洗で実施例９と同様に連続処理した液を
用いて現像処理した感光材料のマゼンタ褪色性を実施例
３と同様に調べたところ、第３表に比べ画像保存性は約
５％程度悪化していた。

（実施例＋３） 実施例１で使用した処理液及び塩臭化銀乳剤からなる感
光材料を使用し、実施例１と同様の条件で処理を打った
。ただし、ここでは緩面剤（Ｂ−１）、’（Ｂ−１１）
ないしく　Ｂ−１６）　、　（Ｂ　−１９）ないしく　
Ｂ　−３０）　、　（Ｂ−３３）及び（Ｂ−，１０）な
いしく　Ｂ　−１３０）の各化合物を使用し、ベンジル
アルコールがＯの条件で、ｐＨを１０．０　、１０．５
　。

１】及び１２と変化させた。処理後の感光材料の最大青
色濃度を測定したところ、実施例１の緩衝剤としてリン
酸、ホウ酸及びグルコースを使用した場合と同様に、ｐ
Ｈ１０，５以上で良好な最大青色濃度を得た。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 ５、ｈｌ？正の対象

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）実質的に塩臭化銀からなるハロゲン化銀カラー写
   質感光材料を発色現像処理し、画像を得る方法に於いて
   、発色現像液が下記一般式［１］で示される発色現像主
   薬の少くとも１つを少くとも１．５×１０＾−＾２モル
   含有し、溶媒が水と水以外のｌｏｇ　ｐが０．４未満の
   溶媒の容量に対するｌｏｇ　ｐ０．４以上の溶媒の比が
   ０．００３以下の溶媒から構成され、かつｌｏｇ　ｐが
   ０．４未満でｐｋａが１０．３以上の化合物を少くとも
   １種少くとも０．０５モル以上含有し、ｐＨが１０．３
   以上であり、現像が３０℃で行なわれ１２０秒以内で処
   理されることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。
2. （２）発色現像液が水と水以外の溶媒としてｌｏｇ　ｐ
   ０．４未満の溶媒からなり実質的にｌｏｇ　ｐ０．４以
   上の溶媒を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。
3. （３）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
   、漂白定着、安定化処理の３工程で処理することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項、第２項いずれかに記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. （４）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続処理する
   際の発色現像液に対する補充液が１５０ｍｌ／ｍ＾２以
   下で行なわれることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   〜第３項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。
5. （５）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を連続処理する
   際の安定液に対する補充液が５００ｍｌ／ｍ＾２以下で
   行なわれることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第
   ４項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。
6. （６）発色現像液のｐＨが１０．５以上であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
7. （７）発色現像液のｐＨが１０．７５以上であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
8. （８）発色現像液のｐＨが１４以下であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。