JPS62182B2 - - Google Patents
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- JPS62182B2 JPS62182B2 JP13720581A JP13720581A JPS62182B2 JP S62182 B2 JPS62182 B2 JP S62182B2 JP 13720581 A JP13720581 A JP 13720581A JP 13720581 A JP13720581 A JP 13720581A JP S62182 B2 JPS62182 B2 JP S62182B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- polyolefin
- flame
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
この発明は、特性に優れた難燃性ポリオレフイ
ン成形体の製造方法に関するものである。 ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体などのポリオレフインは、優れ
た機械特性、電気特性を有しているなどの理由か
ら電線、ケーブルの被覆材料や各種の電気部品な
どに多用されている。 そして近年防災上の見地から上述の電線、ケー
ブルの被覆材料などは高度に難燃化することが要
求され、又一部にはそれが義務づけられるような
傾向にある。 ところでポリオレフインは、上述の通り機械特
性、電気特性に優れた利点を有する反面、火災時
には容易に燃焼し、しかも多量の燃焼熱を放出し
て被害を拡大する恐れがあるなど防災上重大な問
題があつた。 そのためポリオレフインの難燃化技術の開発に
関しては多方面の検討がなされて居り、今日該ポ
リオレフインに対して例えば、(i)ハロゲン系難燃
剤の配合、(ii)ハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモ
ンとの併用配合、(iii)粉末状無機物の配合、などの
手段が良く知られている。 しかし上記(i)の方法ではハロゲン系難燃剤の量
を相当に増やさないと高度の難燃化が得られず、
更に(ii)の方法ではハロゲン系難燃剤の配合量をわ
ずかに減量し得てもそれには限界があり、いずれ
の場合も燃焼時に黒煙を発生したり、有害なハロ
ゲン含有ガスの発生による他の重大な問題を生ず
る憂いがあつた。 この点(iii)の方法は、かかる黒煙や有害ガス発生
の恐れがなく、かす省資源にも役立つなど多くの
利点があるが、やはり高度の難燃化を得るために
は粉末状無機物の量を大幅に増量、例えばベース
ポリマーと当量あるいはそれ以上に達する量は配
合しなければならないことがあり、その結果は折
角のポリオレフインの良好な機械特性を著しく低
下させてしまう欠点を免がれ得なかつた。 本発明者等はかかる問題を解決すべく鋭意検討
を重ねた結果、ポリオレフイン100重量部に対し
て少くとも80重量部の水和金属酸化物を混和して
難燃化するに際し、後に詳述するハロゲン化アセ
ナフチレンの多量体をポリオレフイン100重量部
に対して少くとも0.5重量部配合し、この組成物
に遊離基発生処理を施して、該ハロゲン化アセナ
フチレンの多量体を更に多量体化させるか或いは
あらかじめ前記構成単位を少くとも２以上縮合さ
せたハロゲン化アセナフチレン系多量体をポリオ
レフイン100重量部に対して少くとも0.5重量部配
合しておくことにより、上記の如き問題が著しく
改善され優れた諸特性をもつた難燃性ポリオレフ
イン成形体が得られることを見出し、この発明を
完成したものである。 即ちこの発明は、ポリオレフイン100重量部に
対して水和金属酸化物粉末80〜250重量部と一般
式 （但し、Ｘは水素、塩素、臭素から選らばれた
いずれかの原子、Ｙは塩素または臭素原子、ｍは
２〜６の整数、Ｒはハロゲン原子以外の置換基、
ｎは０〜４の整数、ｎが２以上の場合Ｒは同一ま
たは異種のいずれでもよい、ｍ＋ｎ≦６） で表わされる単位を構成要素とするハロゲン化ア
セナフチレンの多量体の１種または２種以上の物
質をポリオレフイン100重量部に対して少なくと
も0.5重量部配合した組成物にて、所望の成形体
を成形した後、得られた成形体に遊離基発生処理
を施すことを特徴とする難燃性高分子組成物成形
体の製造方法である。 この発明により上記の問題が解決する理由は必
らずしもこれを明らかになし得た訳ではないが、
ポリオレフインに対してハロゲン化アセナフチレ
ンの多量体が優れた相溶性を示すと共に、遊離基
発生処理を施した後は水和金属酸化物のポリマー
に対する親和性をも増大させる結果として組成物
の機械的特性の低下を著しく抑制する好ましい構
造を呈することによるものと考えられる。 この発明におけるポリオレフインとは、本来可
燃性である炭化水素系高分子物質を云うのであつ
て、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリレート共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレンジエン共重合
体などが挙げられる。 このポリオレフインの難燃化のために混和され
る水和金属酸化物とは、一般式Mm On XH2O
（式中Ｍは金属、ｍ，ｎは金属の原子価によつて
定まる１以上の整数、Ｘは含有結合水の数を示
す）で表はされる化合物または該化合物を含む複
塩で、具体的には、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、酸化ジルコニウム水和物、酸化錫水和物、塩
基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイドウソ
ナイト、硼砂などが挙げられ、これは使用目的な
どにより１種又は２種以上を選んで用いられる。
そして特に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウムは、その効果及び経済性の点などから特に好
ましい。 これらの水和金属酸化物の配合量はポリオレフ
イン100重量部に対し80〜250重量部であるが、そ
の下限以下では本来の難燃効果が期待できず、又
上限を超えると機械的特性の低下が大きくなり過
ぎ実用性に欠けてしまうのでいずれも好ましくな
い。 つぎに、本発明でいうハロゲン化アセナフチレ
ンの多量体とは一般式 で示される。ハロゲン化アセナフチレンが形成的
には脱水素あるいは脱ハロゲン化水素反応を起し
て縮合し、縮合度２以上の多量体となつたものを
いう。アセナフチレン構造単位間の結合点として
は、例えば、容易に形成されるものとして１（或
２）、5′−
ン成形体の製造方法に関するものである。 ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体などのポリオレフインは、優れ
た機械特性、電気特性を有しているなどの理由か
ら電線、ケーブルの被覆材料や各種の電気部品な
どに多用されている。 そして近年防災上の見地から上述の電線、ケー
ブルの被覆材料などは高度に難燃化することが要
求され、又一部にはそれが義務づけられるような
傾向にある。 ところでポリオレフインは、上述の通り機械特
性、電気特性に優れた利点を有する反面、火災時
には容易に燃焼し、しかも多量の燃焼熱を放出し
て被害を拡大する恐れがあるなど防災上重大な問
題があつた。 そのためポリオレフインの難燃化技術の開発に
関しては多方面の検討がなされて居り、今日該ポ
リオレフインに対して例えば、(i)ハロゲン系難燃
剤の配合、(ii)ハロゲン系難燃剤と三酸化アンチモ
ンとの併用配合、(iii)粉末状無機物の配合、などの
手段が良く知られている。 しかし上記(i)の方法ではハロゲン系難燃剤の量
を相当に増やさないと高度の難燃化が得られず、
更に(ii)の方法ではハロゲン系難燃剤の配合量をわ
ずかに減量し得てもそれには限界があり、いずれ
の場合も燃焼時に黒煙を発生したり、有害なハロ
ゲン含有ガスの発生による他の重大な問題を生ず
る憂いがあつた。 この点(iii)の方法は、かかる黒煙や有害ガス発生
の恐れがなく、かす省資源にも役立つなど多くの
利点があるが、やはり高度の難燃化を得るために
は粉末状無機物の量を大幅に増量、例えばベース
ポリマーと当量あるいはそれ以上に達する量は配
合しなければならないことがあり、その結果は折
角のポリオレフインの良好な機械特性を著しく低
下させてしまう欠点を免がれ得なかつた。 本発明者等はかかる問題を解決すべく鋭意検討
を重ねた結果、ポリオレフイン100重量部に対し
て少くとも80重量部の水和金属酸化物を混和して
難燃化するに際し、後に詳述するハロゲン化アセ
ナフチレンの多量体をポリオレフイン100重量部
に対して少くとも0.5重量部配合し、この組成物
に遊離基発生処理を施して、該ハロゲン化アセナ
フチレンの多量体を更に多量体化させるか或いは
あらかじめ前記構成単位を少くとも２以上縮合さ
せたハロゲン化アセナフチレン系多量体をポリオ
レフイン100重量部に対して少くとも0.5重量部配
合しておくことにより、上記の如き問題が著しく
改善され優れた諸特性をもつた難燃性ポリオレフ
イン成形体が得られることを見出し、この発明を
完成したものである。 即ちこの発明は、ポリオレフイン100重量部に
対して水和金属酸化物粉末80〜250重量部と一般
式 （但し、Ｘは水素、塩素、臭素から選らばれた
いずれかの原子、Ｙは塩素または臭素原子、ｍは
２〜６の整数、Ｒはハロゲン原子以外の置換基、
ｎは０〜４の整数、ｎが２以上の場合Ｒは同一ま
たは異種のいずれでもよい、ｍ＋ｎ≦６） で表わされる単位を構成要素とするハロゲン化ア
セナフチレンの多量体の１種または２種以上の物
質をポリオレフイン100重量部に対して少なくと
も0.5重量部配合した組成物にて、所望の成形体
を成形した後、得られた成形体に遊離基発生処理
を施すことを特徴とする難燃性高分子組成物成形
体の製造方法である。 この発明により上記の問題が解決する理由は必
らずしもこれを明らかになし得た訳ではないが、
ポリオレフインに対してハロゲン化アセナフチレ
ンの多量体が優れた相溶性を示すと共に、遊離基
発生処理を施した後は水和金属酸化物のポリマー
に対する親和性をも増大させる結果として組成物
の機械的特性の低下を著しく抑制する好ましい構
造を呈することによるものと考えられる。 この発明におけるポリオレフインとは、本来可
燃性である炭化水素系高分子物質を云うのであつ
て、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリレート共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレンジエン共重合
体などが挙げられる。 このポリオレフインの難燃化のために混和され
る水和金属酸化物とは、一般式Mm On XH2O
（式中Ｍは金属、ｍ，ｎは金属の原子価によつて
定まる１以上の整数、Ｘは含有結合水の数を示
す）で表はされる化合物または該化合物を含む複
塩で、具体的には、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、酸化ジルコニウム水和物、酸化錫水和物、塩
基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイドウソ
ナイト、硼砂などが挙げられ、これは使用目的な
どにより１種又は２種以上を選んで用いられる。
そして特に水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウムは、その効果及び経済性の点などから特に好
ましい。 これらの水和金属酸化物の配合量はポリオレフ
イン100重量部に対し80〜250重量部であるが、そ
の下限以下では本来の難燃効果が期待できず、又
上限を超えると機械的特性の低下が大きくなり過
ぎ実用性に欠けてしまうのでいずれも好ましくな
い。 つぎに、本発明でいうハロゲン化アセナフチレ
ンの多量体とは一般式 で示される。ハロゲン化アセナフチレンが形成的
には脱水素あるいは脱ハロゲン化水素反応を起し
て縮合し、縮合度２以上の多量体となつたものを
いう。アセナフチレン構造単位間の結合点として
は、例えば、容易に形成されるものとして１（或
２）、5′−
【式】１
（或２）、6′−
【式】４，4′（もしく
は４，7′、７，7′）
【式】
４，5′（もしくは４，6′、５，７）
【式】５，5′（もしくは
５，6′）
【式】等が例
示されるが、そのほかにも１，1′、１，2′−、１
（或２）、3′−、１（或２）、4′−、１（或２）、
7′−、１（或２）、8′−、３，3′−、３，4′−、
３，5′−、３，6′−、３，7′−、３，8′−、４，
8′−等の結合、さらに例えば５，5′と６，6′、
４，7′と６，6′のように二つの結合を介して縮合
することも可能である。縮合度３以上のものはこ
のような結合のいずれかにより構成単位を増大せ
しめたものである。なお縮合度の上限は10以上と
なると組成物中への分散性が著しく低下し、配合
による効果が低下するので好ましくない。このよ
うな多量体は後述の例で述べるようにアリル位も
しくはベンジル位置にまずハロゲンを導入し、つ
ぎにその高い反応性を利用し、触媒存在下に処理
することによつて合成することができる。 これらハロゲン化アセナフチレンの多量体と高
分子物質との相溶性は特に置換基がなくても良好
であるが、さらにメチル基、メトキシ基、メチル
エステル基等を導入されることによつて増進され
る。これによつて、混練成形時の加工性及び高温
下、長時間の成形物使用時に揮散、滲出しない性
質が高められる。しかし、過度に炭素数の多い置
換基は合成上困難性があり、また、長鎖アルキル
基の場合は難燃性および耐放射線性を低下させる
ことから避ける必要がある。而して、この目的で
導入される置換基としては炭素数１〜４のアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルエステル基等が例
示される。 そしてその配合量はこの発明の効果を発揮させ
るために上記の高分子物質100重量部に対して少
なくとも0.5重量部の量が必要である。 次に以上の如き組成物はこれを適当な成形体に
成形するのであるが、その成形法としては押出成
形、加圧成形あるいはロール成形など特に限定な
く適用できる。 ハロゲン化アセナフチレン単位の炭素１と炭素
２の間の２重結合はラジカル重合性を有してい
る。したがつて、高分子物質中に多量体を混和し
て組成物を成形した後、遊離基発生処理を施すこ
とによつて、更に多量体化せしめるものである
が、その手段としては、組成物中に予めジクミル
パーオキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド等の有機過酸化物の適量を混入
させて加熱するか、あるいは成形体に対してβ
線、γ線、電子線等の電離性放射線を照射する等
の方法がある。 尚本発明において上記組成物に対しては、使用
目的に応じて他の補強剤、増量剤、架橋助剤、顔
料、滑剤、熱光安定剤等を特性を低下させない範
囲で加えることは勿論差支えない。 本発明によれば以上の説明および後記実施例か
ら明らかなように、水和金属酸化物の混和による
難燃化ポリオレフイン成形体の製造方法におい
て、得られる成形体の機械的特性の低下を著しく
抑制しつつ高度に難燃化された成形体が得られる
等上記の問題を解消し得るのでありその工業的利
用価値は非常に大きい。 以下実施例によりこの発明を具体的に説明す
る。 ハロゲン化アセナフチレンの多量体の製造 例 １ １，２，３，５−テトラブロモアセナフテン
（C12H6Br4）１モルのベンゼン（500ｇ）溶液と
臭化カリウム２モル、臭素酸カリウム0.2モルの
水溶液（600ｇ）を三ツ口フラスコに取り、暗所
にて激しく撹拌混合した。これに濃硫酸２モルを
同容積の水で希釈し、撹拌下、10℃近傍にて滴下
し、３時間反応させた。反応終了後、ベンゼン層
を水、カセイソーダ水溶液（２％）、再び水の順
で洗浄し、シリカゲルにて乾燥した。つぎに、乾
燥ベンゼン溶液を三ツ口フラスコに移し、側管よ
り約２モルの水酸化カリウムを溶解させた温エタ
ノール液を滴下させ、脱臭化水素反応を行なつ
た。反応終了後ベンゼン層を水洗し乾燥した。さ
らに減圧下でベンゼンを留去し、残留物を熱アセ
トンにて充分洗浄乾燥して、ブロモアセナフチレ
ン縮合物を得た。 縮合物の元素分析値より推定された組成式は
（C12H3.7Br2.9）ｌであつた。GPC測定による縮
合度ｌは２〜５のものが主成分であつた。 例 ２ １，２，３，５−テトラブロモアセナフテンの
クロロホルム溶液に触媒量の塩化第２錫を添加
し、約３時間静かに沸とう環流させた。反応終了
後、水洗、乾燥し、クロロホルムを留去した。つ
ぎに残留物をベンゼンに溶解し、例１と同様の方
法により、脱臭化水素反応を行なつた。ベンゼン
層を水洗後、乾燥し、ついでベンゼンを留去し熱
アセトンにて充分洗浄した。得られたブロモアセ
ナフチレン縮合物の組成式は（C12H4.1Br2.3）ｌ
であり、GPC測定による縮合度ｌは２〜７のも
のが主成分であつた。 例 ３ アセトナフテン154ｇを約340mlの四塩化炭素に
溶解し、温度10℃に保持しつつ、塩化第二鉄154
ｇを加えた。これに良く撹拌しながら四塩化炭素
で希釈した臭素960ｇを滴下した。滴下終了後反
応系を45〜55℃とし、反応を完結させた。つぎに
触媒をろ別し、溶液を水洗し、四塩化炭素を留去
して中間体であるブロモアセナフテン縮合体を得
た。次に、例１と同様の方法により、ブロモアセ
ナフテン縮合体の脱臭化水素反応を行つた。ベン
ゼン層を水洗後、乾燥し、ついでベンゼンを留去
し熱アセトンにて充分洗浄した。得られたブロモ
アセナフチレン縮合物の組成式は
（C12H1.7Br3.8）ｌであり、GPC測定による縮合
度ｌは２〜３のものが主成分であつた。 実施例１〜３および比較例１〜３ ポリエチレン、水酸化アルミニウムを始めとす
る表１に示した配合物を加熱ロールにて良く練和
し、この混合物を160℃にて30分間プレス成形
し、１mmおよび３mm厚のシートを得た。 得られたシートは、JIS Ｃ 3005によつて機械
的特性および耐熱性（加熱条件：150℃、
168Hr）を、JIS Ｋ 7201によつて酸素指数をそ
れぞれ測定した。その結果を併わせて同表に示し
た。 表から明らかなようにハロゲン化アセナフチレ
ン多量体の配合は水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウムなどの配合によつて低下する組成物の
機械的特性および耐熱性を改善せしめることが明
らかである。
（或２）、3′−、１（或２）、4′−、１（或２）、
7′−、１（或２）、8′−、３，3′−、３，4′−、
３，5′−、３，6′−、３，7′−、３，8′−、４，
8′−等の結合、さらに例えば５，5′と６，6′、
４，7′と６，6′のように二つの結合を介して縮合
することも可能である。縮合度３以上のものはこ
のような結合のいずれかにより構成単位を増大せ
しめたものである。なお縮合度の上限は10以上と
なると組成物中への分散性が著しく低下し、配合
による効果が低下するので好ましくない。このよ
うな多量体は後述の例で述べるようにアリル位も
しくはベンジル位置にまずハロゲンを導入し、つ
ぎにその高い反応性を利用し、触媒存在下に処理
することによつて合成することができる。 これらハロゲン化アセナフチレンの多量体と高
分子物質との相溶性は特に置換基がなくても良好
であるが、さらにメチル基、メトキシ基、メチル
エステル基等を導入されることによつて増進され
る。これによつて、混練成形時の加工性及び高温
下、長時間の成形物使用時に揮散、滲出しない性
質が高められる。しかし、過度に炭素数の多い置
換基は合成上困難性があり、また、長鎖アルキル
基の場合は難燃性および耐放射線性を低下させる
ことから避ける必要がある。而して、この目的で
導入される置換基としては炭素数１〜４のアルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルエステル基等が例
示される。 そしてその配合量はこの発明の効果を発揮させ
るために上記の高分子物質100重量部に対して少
なくとも0.5重量部の量が必要である。 次に以上の如き組成物はこれを適当な成形体に
成形するのであるが、その成形法としては押出成
形、加圧成形あるいはロール成形など特に限定な
く適用できる。 ハロゲン化アセナフチレン単位の炭素１と炭素
２の間の２重結合はラジカル重合性を有してい
る。したがつて、高分子物質中に多量体を混和し
て組成物を成形した後、遊離基発生処理を施すこ
とによつて、更に多量体化せしめるものである
が、その手段としては、組成物中に予めジクミル
パーオキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、ジ−イソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド等の有機過酸化物の適量を混入
させて加熱するか、あるいは成形体に対してβ
線、γ線、電子線等の電離性放射線を照射する等
の方法がある。 尚本発明において上記組成物に対しては、使用
目的に応じて他の補強剤、増量剤、架橋助剤、顔
料、滑剤、熱光安定剤等を特性を低下させない範
囲で加えることは勿論差支えない。 本発明によれば以上の説明および後記実施例か
ら明らかなように、水和金属酸化物の混和による
難燃化ポリオレフイン成形体の製造方法におい
て、得られる成形体の機械的特性の低下を著しく
抑制しつつ高度に難燃化された成形体が得られる
等上記の問題を解消し得るのでありその工業的利
用価値は非常に大きい。 以下実施例によりこの発明を具体的に説明す
る。 ハロゲン化アセナフチレンの多量体の製造 例 １ １，２，３，５−テトラブロモアセナフテン
（C12H6Br4）１モルのベンゼン（500ｇ）溶液と
臭化カリウム２モル、臭素酸カリウム0.2モルの
水溶液（600ｇ）を三ツ口フラスコに取り、暗所
にて激しく撹拌混合した。これに濃硫酸２モルを
同容積の水で希釈し、撹拌下、10℃近傍にて滴下
し、３時間反応させた。反応終了後、ベンゼン層
を水、カセイソーダ水溶液（２％）、再び水の順
で洗浄し、シリカゲルにて乾燥した。つぎに、乾
燥ベンゼン溶液を三ツ口フラスコに移し、側管よ
り約２モルの水酸化カリウムを溶解させた温エタ
ノール液を滴下させ、脱臭化水素反応を行なつ
た。反応終了後ベンゼン層を水洗し乾燥した。さ
らに減圧下でベンゼンを留去し、残留物を熱アセ
トンにて充分洗浄乾燥して、ブロモアセナフチレ
ン縮合物を得た。 縮合物の元素分析値より推定された組成式は
（C12H3.7Br2.9）ｌであつた。GPC測定による縮
合度ｌは２〜５のものが主成分であつた。 例 ２ １，２，３，５−テトラブロモアセナフテンの
クロロホルム溶液に触媒量の塩化第２錫を添加
し、約３時間静かに沸とう環流させた。反応終了
後、水洗、乾燥し、クロロホルムを留去した。つ
ぎに残留物をベンゼンに溶解し、例１と同様の方
法により、脱臭化水素反応を行なつた。ベンゼン
層を水洗後、乾燥し、ついでベンゼンを留去し熱
アセトンにて充分洗浄した。得られたブロモアセ
ナフチレン縮合物の組成式は（C12H4.1Br2.3）ｌ
であり、GPC測定による縮合度ｌは２〜７のも
のが主成分であつた。 例 ３ アセトナフテン154ｇを約340mlの四塩化炭素に
溶解し、温度10℃に保持しつつ、塩化第二鉄154
ｇを加えた。これに良く撹拌しながら四塩化炭素
で希釈した臭素960ｇを滴下した。滴下終了後反
応系を45〜55℃とし、反応を完結させた。つぎに
触媒をろ別し、溶液を水洗し、四塩化炭素を留去
して中間体であるブロモアセナフテン縮合体を得
た。次に、例１と同様の方法により、ブロモアセ
ナフテン縮合体の脱臭化水素反応を行つた。ベン
ゼン層を水洗後、乾燥し、ついでベンゼンを留去
し熱アセトンにて充分洗浄した。得られたブロモ
アセナフチレン縮合物の組成式は
（C12H1.7Br3.8）ｌであり、GPC測定による縮合
度ｌは２〜３のものが主成分であつた。 実施例１〜３および比較例１〜３ ポリエチレン、水酸化アルミニウムを始めとす
る表１に示した配合物を加熱ロールにて良く練和
し、この混合物を160℃にて30分間プレス成形
し、１mmおよび３mm厚のシートを得た。 得られたシートは、JIS Ｃ 3005によつて機械
的特性および耐熱性（加熱条件：150℃、
168Hr）を、JIS Ｋ 7201によつて酸素指数をそ
れぞれ測定した。その結果を併わせて同表に示し
た。 表から明らかなようにハロゲン化アセナフチレ
ン多量体の配合は水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウムなどの配合によつて低下する組成物の
機械的特性および耐熱性を改善せしめることが明
らかである。
【表】
実施例４〜７および比較例４〜５
エチレン−酢酸ビニル共重合体、水酸化アルミ
を始めとする表２に示した配合物を加熱ロールに
て良く練和し、得られた混和物を150℃にて10分
間プレス成形し、１mmおよび３mm厚のシートを得
た。得られたシートについて１mm厚シートは片面
より15Mrad、３mm厚シートは両面よりそれぞれ
電子線加速器にて電子線を各々10Mrad照射して
試料とした。 得られた試料は実施例１と同様にして機械的特
性、耐熱性、酸素指数を測定し結果を表２に示し
た。 表から明らかな如く、ハロゲン化アセナフチレ
ンの多量体の配合により組成物の機械的特性、耐
熱性、難燃性が著しく向上することが明らかであ
る。
を始めとする表２に示した配合物を加熱ロールに
て良く練和し、得られた混和物を150℃にて10分
間プレス成形し、１mmおよび３mm厚のシートを得
た。得られたシートについて１mm厚シートは片面
より15Mrad、３mm厚シートは両面よりそれぞれ
電子線加速器にて電子線を各々10Mrad照射して
試料とした。 得られた試料は実施例１と同様にして機械的特
性、耐熱性、酸素指数を測定し結果を表２に示し
た。 表から明らかな如く、ハロゲン化アセナフチレ
ンの多量体の配合により組成物の機械的特性、耐
熱性、難燃性が著しく向上することが明らかであ
る。
【表】
以上の実施例から明らかな如く、本発明方法に
よれば優れた諸特性をもつた難燃性ポリオレフイ
ン成形体が製造できるものであり、その工業的価
値は極めて大きいものである。
よれば優れた諸特性をもつた難燃性ポリオレフイ
ン成形体が製造できるものであり、その工業的価
値は極めて大きいものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオレフイン100重量部に対して、水和金
属酸化物粉末80〜250重量部と一般式、 （但し、式中Ｘは水素、塩素、臭素の群から選
らばれたいずれかの原子、Ｙは塩素または臭素原
子、ｍは２〜６の整数、Ｒはハロゲン原子以外の
置換基、ｎは０〜４の整数、ｎが２以上の場合Ｒ
は同一または異種のいずれでもよい、ｍ＋ｎ≦
６）で表わされる単位を構成要素とするハロゲン
化アセナフチレンの多量体を少くとも0.5重量部
を配合し、この組成物にて所望の成形体を成形し
た後、得られた成形体に遊離基発生処理を施すこ
とを特徴とする難燃性ポリオレフイン成形体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13720581A JPS5838736A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | 難燃性ポリオレフィン成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13720581A JPS5838736A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | 難燃性ポリオレフィン成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5838736A JPS5838736A (ja) | 1983-03-07 |
| JPS62182B2 true JPS62182B2 (ja) | 1987-01-06 |
Family
ID=15193238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13720581A Granted JPS5838736A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | 難燃性ポリオレフィン成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5838736A (ja) |
-
1981
- 1981-09-01 JP JP13720581A patent/JPS5838736A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5838736A (ja) | 1983-03-07 |
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