JPS62184880A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、感熱記録体に関し、特に光学文字読取り装置
によって読取り可能な記録像を形成し、しかも白紙外観
性、記録像の保存安定性に優れた感熱記録体に関するも
のである。

「従来の技術」 感熱記録体は、一般に紙、合成紙等の支持体上に無色な
いし淡色の塩基性染料と顕色剤を主成分とする熱発色性
組成物を含有する記録層を設けた構成から成っており、
熱ヘッド、熱ペン等で加熱することにより記録像が形成
される。

ファクシミリ用紙、プリンター用紙、心電図用紙等とし
て幅広く使用されており、その使用量の伸びは顕著であ
る。

また事務処理の合理化と相俟って記録体の記録像を光学
文字読取り装置によって読取り処理するケースが著しく
増加しているが、従来の染料で得られる記録像は、光吸
収性が７００〜９０Ｑｎｍといった近赤外領域に無いた
めこのような用途には適用できなかった。

そのため、かかる用途に適する染料として本発明者等は
、特定のジビニル基を有するフタリド誘導体を発明し、
先に特開昭５８−１５７７７９号として提案した。

このフタリド誘導体を顕色剤と反応させて得られる記録
像は、高濃度の青緑色ないし緑色を呈し、かつ７００〜
９００ｎｍの近赤外領域に光吸収性を有するため、光学
文字読取り装置での処理が可能である。

「発明が解決しようとする問題点謬 ところが、これらのジビニル基を有するフタリド誘導体
は、そのもの自体が淡黄色に着色しているため、記録層
が淡黄色に着色してしまうという問題点が確認された。

本発明者等は、螢光増白剤によってこの着色現象を解決
するべく鋭意検討を試みたが、例えば感熱記録層中に螢
光増白剤を添加すると、記録像が経時的に褪色するとい
う欠陥が付随し、支持体に添加した場合には、記録層を
通しての効果であるため効率が極めて悪く、実用的に満
足できる結果は得られなかった。

本発明の目的は上記の如き問題を解決して、光学文字読
取り装置によって読取り可能な記録像を形成し、しかも
白紙外観性、記録像の保存安定性に優れた感熱記録体を
提供することである。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物の少なく
とも一種を含有する感熱記録層の上に、螢光増白剤を含
有した保護層を設けたことを特徴とする感熱記録体であ
る。

し、、Ｉｌｌ、、　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ５
Ｄ　、１〔式中、Ｒ＋　、　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は各々Ｃ
Ｉ−ｃＩＩのアルキル基；Ｃ３〜Ｃ３のシクロアルキル
基；ｃ。

〜Ｃ８のアルコキシアルキル基；ハロゲン原子。

０１〜Ｃ４のアルキル基Ｉ　　Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ
ル基で置換されてもよい了り−ル基；ハロゲン原子、Ｃ
１〜Ｃ４のアルキル基Ｉ　Ｃ１〜ｃ４のアルコキシル基
で置換されてもよいアルアルキル基を示すが、Ｒ＋、Ｒ
２，Ｒ３，Ｒａは互いに又は隣接するベンゼン環とへテ
ロ環を形成することもできる。Ｒ，、Ｒ，は各々水素原
子；ハロゲン原子；Ｃ２〜Ｃ４のアルキル基；Ｃ，−Ｃ
４のアルコキシル基；アシロキシ基を示し、Ｒ？は水素
原子；Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を示す。

ａ、ｂ、ｃ、ｄは炭素原子を示すが、そのうち１〜２個
は窒素原子であってもよい。炭素原子には置換基として
水素原子；ハロゲン原子；ｃｌ〜Ｃ８のアルキル基；Ｃ
１〜Ｃ４のアルコキシル基；Ｃ２〜Ｃ０のジアルキルア
ミノ基；又はニトロ基が結合してもよく、ａ−ｂ、ｂ−
ｃまたはｃ−ｄ結合が他の芳香環を形成してもよい。〕
「作用」 本発明で用いる上記一般式〔■〕で示される化合物の具
体例としては以下に示すものが例示されるが、勿論これ
らに限定されるものではない。

３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル）−４，５゜６．７−チトラ
クロロフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジ
エチルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４，５
，６，７−チトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，
１−ビス（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）
エチレン−２−イル）−４，５，６，７−チトラクロロ
フタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（２−メトキシ
−４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４．５，６．７−チトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル−１−
プロペン−２−イル）−４，５，６，７−チトラクロロ
フタリド、３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−５−ピロリジ
ノフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−Ｇ−ピロリ
ジノフタリド、３，３−ビス〔ｌ、１−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−５，６−
ジクロロフタリド、３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−
ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イルシフタリ
ド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イルツー５−ジメチルアミノ
フタリド、３．３−ビス（１，ｉ−ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−シメチル
アミノフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イルゴー５−ニ
トロフタリド、３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−６−ニト
ロフタリド、３．３−ビス（１，１−ビス（４−ジエチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イル）　−５−エト
キシフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジエ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イルゴー６−ニト
キシフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−５−メチ
ルフタリド、３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イルクー６−メチル
フタリド、３．３−ビス〔ビス−（４−Ｎ−エチル−Ｎ
−ベンジルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−４
，５，６，７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス〔
ビス−（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフェニ
ル）エチレン−２−イルツー４．５．６．フーチトラク
ロロフタリド、３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エチレン−２−イル）−５，６−
ベンゾフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４−ア
ザフタリド、３，３−ビス〔１，ｌ−ビス（４−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレン−２−イルクー５−アザフ
タリド、３．３−ビス〔１゜１−ビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）エチレン−２−イルゴー６−アザフタリ
ド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノ
フェニル）エチレン−２−イル〕−７−アザフタリド、
３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル）−４，７−ジアザフタリド
、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレン−２−イル〕−５，６−ベンゾ−４，
７−ジアザフタリド、３゜３−ビス〔１，１−ビス（４
−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−フタリ
ド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェ
ニル）エチレン−２−イル）−４，５，６，７−チトラ
クロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピ
ロリジノフェニル）エチレン−２−イルゴー５−ニトロ
フタリド、３，３−ビス（１，１−ビス（４−ピロリジ
ノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−ニトロフタリ
ド、３．３−ビス〔１゜１−ビス（４−ピロリジノフェ
ニル）エチレン−２−イルツー５−エトキシフタリド、
３，３−ビス（１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル
）エチレン−２−イルゴー６−ニトキシフタリド、３゜
３−ビス〔ｌ、１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エ
チレン−２−イルツー５−メチルフタリド、３．３−ビ
ス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン
−２−イルツー６−メチルフタリド、３．３−ビス〔１
，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−
イル〕−５−ピロリジノフタリド、３，３−ビス〔１，
１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イ
ルツー６−ビロリジノフタリド、３．３−ビス〔１゜１
−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル
）−５，６−ジクロロフタリド、３．３−ビス〔１，１
−ビス（４−ピペリジノフェニル）エチレン−２−イル
〕フタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピペリ
ジノフェニル）エチレン−２−イル〕−５−ジメチルア
ミノフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピペ
リジノフェニル）エチレン−２−イル〕−６−シメチル
アミノフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピ
ペリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６
，７−チトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−
ビス（４−モルホリノフェニル）エチレン−２−イル）
　−４，５，６，７−チトラクロロフタリド、３．３−
ビス〔１，１−ビス（４−ヘキサメヂレンイミノフェニ
ル）エチレン−２−イル）−４，５，６，７−チトラク
ロロフクリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（２−メチ
ル−４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４．５．６．７−チトラクロロフタリド、３゜３−ビス
〔１，ｌ−ビス（２−メトキシ−４−ピロリジノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４゜５．６．７−チトラク
ロロフタリド、３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロ
リジノフェニル）−１−プロペン−２−イル）−４，５
，６，７−チトラクロロフタリド、３．３−ビス〔１，
１−ビス（１−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン−４−イル）エチレン−２−イル〕−４゜５．
６．７−チトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１
−ビス（ジュロリジン−５−イル）エチレン−２−イル
）　−４，５，６，７−チトラクロロフタリド、３，３
−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチ
レン−２−イル〕−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロ
モフタリド、３．３−ビス〔ｌ、１−ビス（４−ピロリ
ジノフェニル）エチレン−２−イル）−４，７−ジクロ
ロ−５，６−ジブロモフタリド、３，３−ビス〔１，１
−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル
ツー５−クロロ−４，６，フードリブロモフタリド、３
．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）
エチレン−２−イルツー６−クロロ−４，５，７−）ジ
ブロモフタリド等。

上記の如き本発明の一般式〔Ｉ〕で表される塩基性染料
は、必要に応じて２種以上を併用してもよい。また従来
公知の各種塩基性染料を併用して、記録像の色調に変化
を与えることも出来る。

かかる公知の塩基性染料としては、例えば３゜３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノ
フタリド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフェニル）　　
−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−７
−アザフタリド、３−　（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−７−アザフタリド、３，３−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド等のトリアリールメタンラクトン類；３−ジエチル
アミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−メチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−ペンチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−
Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロ
ペンチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノー６−クロロー７
−アニリッフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−０−
クロロアニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
ｏ−フルオロアニリノフルオラン等のフルオラン類；ジ
−β−ナフトスピロピラン、３−メチル−ジ−β−ナフ
トスピロピラン等のスピロピラン［；４．４’−ビス−
ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、４．
４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリル−ｐ−）ル
エンスルフィン酸エステル等のジフェニルメタン類；３
゜７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェ
ノチアジン、３．７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−
ベンゾイルフェノオキサジン等のアジン類；Ｎ−ブチル
−３−〔ビス（４−（Ｎ−メチルアニリノ）フェニル）
メチル〕カルバゾール等のトリアリールメタン類等が挙
げられる。

本発明において、上記の如き塩基性染料と併用される顕
色剤としては、加熱時に塩基性染料と反応してこれを発
色させるブレンステッド酸またはルイス酸として作用す
る物質が好ましく用いられる。

具体的には、酸性白土、活性白土、アクパルガイド、ベ
ントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪
酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、
タルク等の無機顕色剤；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸
、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボ
ン酸；安息香酸、ｐｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、フタル
酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリ
チル酸、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３
−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５
−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−
ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキ
シ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン
酸；４．４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４
′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、
４．４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフ
ェノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２゜６
−ジブロモフェノール）、４．４’−イソプロピリデン
ビス（２−メチルフェノール）、４．４’−イソプロピ
リデンビス（２，６−シメチルフエノール）、４．４’
−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）、４１　４’　−５ｅｅ　−ブチリデンジフェノ
ール、４．４′−シクロヘキシリデンビスフェノール、
４．４′−シクロへキシリデンビス（２−メチルフェノ
ール）、４ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニル
フェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフ
トール、β−ナフトール、メチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート、ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエート、２
．２′−チオビス（４，６−ジクロロフェノール）　、
４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２′−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、２゜２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
、２．２’−ジヒドロキシジフ工二−ル、４−ヒドロキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチル
−ジフェニルスルホン等のフェノール性化合物ｉ　ｐ−
フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェ
ノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂の如き有ａ
顕色剤；さらにはこれら有機顕色剤と例えば亜鉛、マグ
ネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガ
ン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩；および塩化水
素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化水素酸、ホウ
酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、アルミニ
ウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、ホウ素等のハロ
ゲン化物の如き無機酸等が挙げられる。

本発明の感熱記録体について以下にさらに具体的に説明
する。感熱記録層は例えば、特公昭４４−３６８０号、
同４４−２７８８０号、同４５−１４０３９号、同４Ｂ
−４３８３０号、同４９−６９号、同４９−７０号、同
５２−２０１４２号等に記載されているように種々の形
態のものがあるが、本発明では記録層中に前記一般式〔
Ｉ〕で表される化合物の少な（とも一種が含有せしめら
れている限り、これら各種の形態で記録層を構成するこ
とができる。

一般的には、バインダーを溶解または分散した媒体中に
、前記一般式〔Ｉ〕で表されるジビニル基を有するフタ
リド誘導体と顕色剤の微粒子を分散させて得られる塗液
を祇、プラスチックフィルム、合成紙さらには織布シー
ト、成形物等の適当な支持体上に塗布することによって
本発明の感熱記録層は形成される。記録層中のフタリド
誘導体を含有する塩基性染料と顕色剤の使用比率は特に
限定するものではないが、一般に染料１重量部に対し１
〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部の顕色剤が用
いられる。

また、発色能の改良、記録層表面の艶消し、筆記性の改
良等を目的として、多価金属の酸化物、水酸化物、炭酸
化物等の無機金属化合物や無機顔料を、顕色剤１重量部
に対し０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜３重量
部程度併用することができ、さらに例えば分散剤、紫外
線吸収剤、熱可融性物質、消泡剤、着色染料等の各種助
剤を必要に応じて併用してもよい。

本発明の感熱記録体の記録層は、上述の如く、一般にフ
タリド誘導体を含む塩基性染料と顕色剤の微粒子を分散
させた塗液を支持体に塗布することによって形成される
が、フタリド誘導体と顕色剤のそれぞれを別個に分散せ
しめた２種類の塗液を支持体に重ね塗りしてもよく、含
浸、抄き込みによって形成することも勿論可能である。

その地塗液の調製方法、塗布方法等についても特に限定
されるものではなく、塗布量も一般に乾燥重量で２〜１
２ｇ／ｍ程度塗布される。

本発明の感熱記録体では、かくして形成された記録層上
に、螢光増白剤を含有する保護層が形成されるものであ
るが、かかる保護層は、主に水溶性高分子、例えばポリ
ビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアル
コール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、澱粉及びその誘導体、カゼイ
ン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド、スチレン−マレイン酸共重合体塩等に螢
光増白剤を含有せしめた塗液を塗布乾燥することによっ
て形成される。

螢光増白剤としては、例えばピレン、クマリン、オキサ
ゾール、チアゾール、イミダゾール、イミダシロン、ピ
ラゾール、ベンジジン、ジアミノカルバゾール、ナフタ
ール酸、ジアミノスチルベンジスルホン酸等の誘導体か
ら成る各種螢光増白染料や顔料等が使用される。保護層
中への添加量は、使用される前記特定のジビニル基を有
するフタリド誘導体の種類や量等に応じて適宜調節され
るが、添加量が少な過ぎると充分な改良効果が得られず
、逆に多過ぎると記録像の保存性に悪影響を与えるため
、一般に保護層中の０．１〜１０重量％程度、好ましく
は０．５〜５重量重量％台有せしめるのが望ましい。

なお、本発明における上記特定の保護層中には、保護層
の印刷適性やスティッキングを改善するために、必要に
応じて顔料を添加することもできる。

かかる顔料としては、具体的には炭酸カルシウム、酸化
亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、
水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク
、カオリン、クレー、焼成りレー、Ｄｏイタルシリ力等
の無機顔料、スチレンマイクロポール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィ
ラー、生澱粉等の有機顔料等が例示される。なお、使用
量は一般に保護層を形成する樹脂成分１００重量部に対
して５〜５００重量部程度の範囲で配合するのが望まし
い。

さらに、塗液中には必要に応じてステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑
剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の界面活性
剤（分散剤、潤滑剤として）、消泡剤等の各種助剤を適
宜添加することもできる。

本発明において、保護層を形成する塗液は、一般に水性
塗液として調製され、必要に応じてミキサー、アトライ
ター、ボールミル、ロールミル等の混合・攪拌機によっ
て充分混合分散された後、各種の塗布装置により記録層
上に塗布される。

保護層塗液の塗布量は、特に限定されないが、乾燥重量
で０．１ｇ／ｎ？未満では本発明の所望の効果を充分に
期待できず、２０ｇ／ｒｄを越すと感熱記録体の記録感
度が大幅に低下する恐れがあるため、乾燥重量で０．１
〜２０　ｇ／ｍ程度、より好ましくは０．５〜１０　ｇ
／ｌｒｉ程度の範囲で調節するのが望ましい。

なお、本発明の感熱記録体では、さらに螢光増白剤を含
まない第２の保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設
ける等の感熱記録体製造分野における各種公知技術を適
宜付加し得るものである。

「実施例」 以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明の要旨を超えない限り、これらに限定され
るものではない。また例中の部および％は特に断らない
限り、それぞれ重量部および重量％を表わす。

実施例１ 〔Ａ液調製〕 ３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル）−４，５゜６．７−チトラ
クロロフタリド　　　　　２部メチルセルロースの５％
水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４０部この組成物をサンドグライン
ダーで平均粒径３μｍまで粉砕した。

ＣＢ　？ｆ１．調製〕 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール２０部 メチルセルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組
成物をサンドグラインダーで平均粒径３μｍまで粉砕し
た。

（Ｃ？ｆＬ調製〕 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　２０部メチル
セルロースの５％水溶液　　　　　５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５５部この組成物を
サンドグラインダーで平均粒径３μｍまで粉砕した。

〔記録層の形成〕

Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍｊ！／１００ｇ）　　１５部、２０％酸
化澱粉水溶液５０部、水１０部を混合攪拌して調製した
塗液を５０ｇ／ｎｒの原紙上に乾燥塗布量が６ｇ／ｍと
なるように塗工した。

〔Ｄ液調製〕

２５％アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール水溶
液　　　　　　　　　　　　４００部カオリン　　　　
　　　　　　　　　　８０部４０％グリオキザール水溶
液　　　　　２．５部螢光染料（商品名ｒＷｈｉｔｅｘ
ＢＢＪ住友化学■製）１０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
３部この組成物を充分に混合攪拌して保護層形成塗液を
調製した。

前記の感熱記録層上に保護層形成塗液（Ｄ液）を乾燥塗
布量が５ｇ／ｒ４となるように塗工し、スーパーカレン
ダー掛けして感熱記録紙を得た。

実施例２ ３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル）−４，５゜６．７−テトラ
クロロフタ９１２部の代わりに、３．３−ビス（１，１
−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル
）−４，５，６，７−テトラクロロフタ９１２部を使用
した以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３ ３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）エチレン−２−イル）−４，５゜６．７−テトラ
クロロフタ９１２部の代わりに、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−インペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフ
ルオラン１０部、３゜３−ビス〔１，１−ビス（４−ピ
ロリジノフェニル）エチレン−２−イルゴー５−クロロ
−４，６゜７−トリブロモフタリド２部を使用した以外
は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例４ ３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル
）エチレン−２−イルゴー５−クロロ−４，６，７−ト
リブロモフタリド２部を４部に増量した以外は実施例３
と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例５ ３．３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル
）エチレン−２−イル〕−５−クロロ−４，６，７−ト
リブロモフタリド４部の代わりに、３．３−ビス〔１，
１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イ
ル）　−４，５，６，７−テトラクロロフタリド４部を
使用した以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を得た
。

実施例６ ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリツフルオラン１０部の代わりに、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリツフルオラン８部と３−クロロ−６−（
ｐ−フェニルアミノフェニルアミノ）フルオラン２部を
使用した以外は実施例５と同様にして感熱記録紙を得た
。

比較例１〜６ Ｄ液調製において螢光染料を除いた以外は、実施例１〜
６と同様にして６種類の感熱記録紙を得た。

かくして得られた１２種類の感熱記録紙について以下の
品質比較テストを行い、その結果を第１表に記載した。

〔白紙外観性及び白色度〕

白紙外観性は記録紙を目視観察した時の色調で表示した
。白色度はＥＬＲＥＰＨＯ（光源：・キセノンランプ、
フィルター＃８　（４５７ｎｍ））で測定した反射率（
％）で表示した。

〔発色色調及び近赤外領域での発色性〕発色色調は１２
０℃の熱板に記録紙を５秒間押圧（４ｋｇ／ｃｄ）して
得られた記録像の目視観察による色調で表示した。近赤
外領域での発色性は得られた記録像を分光光度計で波長
８３Ｑｎｍで測定した反射率（％）で表示した。

第１表 実施例７ 実施例１において螢光染料ｒＷｈｉｔｅｘＢＢｊ　１０
部の代わりに、螢光染料（商品名ｒＷｈｉｔｅｘＷｓＪ
住友化学■製）１５部を使用した以外は、実施例工と同
様にして感熱記録紙を製造した。Ｄ液（保護層）を塗布
する前後における記録層の白色度を前記と同様に測定し
たところ、塗布前は６３．１％で、塗布後は７８．８％
であった。

実施例８ 実施例１において螢光染料ｒＷｈｉｔｅｘＢＢＪ　１０
部の代わりに、螢光染料（商品名ｒＷｈｉｔｅｘＥＲＮ
　Ｊ住友化学■製）１０部を使用した以外は、実施例１
と同様にして感熱記録紙を製造した。Ｄ液（保護層）を
塗布する前後における記録層の白色度を前記と同様に測
定したところ、塗布前は６２．８％で、塗布後は７５．
３％であった。

「効果」 各実施例の結果から明らかなように、本発明の記録体は
、白色度が高く白紙外観に優れており、近赤外領域に読
取り波長域を持つ光学文字読取り装置によって、読取り
可能な記録体であうた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表される化合物の少なくと
   も一種を含有する感熱記録層の上に、螢光増白剤を含有
   した保護層を設けたことを特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は各々Ｃ＿１
   〜Ｃ＿８のアルキル基；Ｃ＿５〜Ｃ＿８のシクロアルキ
   ル基；Ｃ＿３〜Ｃ＿８のアルコキシアルキル基；ハロゲ
   ン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
   のアルコキシル基で置換されてもよいアリール基；ハロ
   ゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４のアルコキシル基で置換されてもよいアルアルキル基
   を示すが、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は互いに又
   は隣接するベンゼン環とヘテロ環を形成することもでき
   る。Ｒ＿５、Ｒ＿６は各々水素原子；ハロゲン原子；Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基；Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキ
   シル基；アシロキシ基を示し、Ｒ＿７は水素原子；Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４のアルキル基を示す。 ａ、ｂ、ｃ、ｄは炭素原子を示すが、そのうち１〜２個
   は窒素原子であってもよい。炭素原子には置換基として
   水素原子；ハロゲン原子；Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基
   ；Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシル基；Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿
   ６のジアルキルアミノ基；又はニトロ基が結合してもよ
   く、ａ−ｂ，ｂ−ｃまたはｃ−ｄ結合が他の芳香環を形
   成してもよい。〕
2. （２）一般式〔 I 〕で表される化合物のＲ＿３、Ｒ＿
   ６が共に水素原子である請求の範囲第（１）項記載の感
   熱記録体。
3. （３）　一般式〔 I 〕で表される化合物のａ、ｂ、ｃ
   、ｄの置換基がハロゲン原子である請求の範囲第（２）
   項記載の感熱記録体。