JPS6218554A - ハロゲン化銀カラ−反転感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー反転感光材料に関するも
のであシ、さらに詳しくは、画像鮮鋭度と粒状性が浚れ
、かつ、保存中の感光材料の写真性変動が小さいハロゲ
ン化銀カラー反転感光材料に関するものである。

（従来の技術） 米国特許第Ｑ、４ｔｊり、５２０号には、緑感乳剤層、
赤感乳剤層の少なくとも７層に、厚み０゜３ミクロン未
満、直径少なくとも０．６ミクロン、直径／厚みの比が
♂：／以上である平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を用いる
ことにより、鮮鋭度と感度および粒状性を向上させたカ
ラー写真感光材料が記載されている。

このような平板状ハロゲン化銀粒子をカラー写真感光材
料に用いる方法は、鮮鋭度、感度、粒状性を向上させる
点で優れたものであるが、カラー反転感光材料に平板状
ハロゲン化銀粒子を用−ることは必ずしも満足のいく方
法ではなかった。

通常、カラー反転感光材料の処理は黒白現像（第一現像
）→水洗→反転→発色現像→調整→漂白→定着→水洗→
安定→乾燥のステップで行なわれる。この工程の第１現
像液には、溶解物理現像による現像促進作用を付与する
ため、ＫＳＣＮ等のハロゲン化銀溶剤が含まれている。

このため、第１現像処理工程では、感光したハロゲン化
銀粒子の現像と同時に感光しなかつｆｃ粗粒子溶解が進
行し、現像銀やイエローフィルタ一層中のコロイド銀を
核として溶解物理現像がおこることになる。

第一現像で溶解されずに残存したハロゲン化銀粒子は、
反転浴でかぶらされ、発色現像に寄与することになる。

このため、ハロゲン化銀粒子の溶解性が高い場合には、
発色現像での寄与が小さくなり、場合によっては発色濃
度が低下する。また、ハロゲン化銀粒子のサイズは通常
ある分布をもっているが、ハロゲン化銀粒子の溶解性が
高い場合には、比較的小さいサイズの粒子が溶解によシ
消失してしまう。したがってこの場合には、大きなサイ
ズの粒子のみが発色現像に寄与することになるため、粒
状性は悪化する。

平板状ハロゲン化銀乳剤粒子は、形状が平板であるため
、球状のハロゲン化銀粒子に比べて溶解性が高いという
性質をＭしている。このため、平板状ハロゲン化銀粒子
をカラー反転感光材料に用いることは、前記の理由によ
り実用上きわめて不都合であった。

本発明者等は先に、平板状ハロゲン化銀乳剤粒子と特定
の化合物とを用いて、粒状性を悪化させることなく鮮鋭
度が改良されたカラー反転感光材料を提供する技術を発
明した（％願昭！？−／り！ダＯ♂）。

この発明によシ、鮮鋭度については大幅に改良されたが
、保存中の感光材料の写真性変動（特に、最高濃度の低
下）をできるだけ小さくするための研究は不充分であっ
た。

この写真性能の経時による変ｗＪを完全になくすことは
不可能であるが、できるだけ小さくするととが望ましい
わけで、そのために従来数多くの研究が行なわれて来た
。

経時保存中あるいは現像処理中にみられる写真性能の変
動、特にカブリの発生を防止する方法として、例えば／
−フェニル−よ−メルカプトテトラゾール類（ベルギー
特許第４７／、４１０２号、米国特許３，２り！、デフ
ぶ号、同第３．３７乙。

３７０号、同第ｊ　、　４　／！　、　ｊ　／１号、同
第３゜０７／　、　４ｔｉｔ号、同第３，４ｔ２０，６
６／号。

同８ｇ２９＋’θ３，９２７号、特開昭！θ−３７４ｔ
３３号など）；ベンゾトリアゾール類（英国特許第りｌ
り、０６／号、同第７６♂、り３層号、米国特許第３．
／ｊ７．！θり号、同第ｊ　、　０７２　。

０／ｒ号、ドイツ特許第３１７，７１２号など）；ベン
ズイミダゾール類（米国特許第３．／３７゜！７／号、
同第３．／４１７．θ６ご号、同′ｓ３゜Ｊ−／／、６
６３号、英国特許第２７／　、　４ｔＺｔ号、同第１　
、３４ｔ４ｔ　、おり号、同第３．／４ｔ♂、０６６号
、同第３．！Ｉ／、６６３号、英国特許第２７／　、ｅ
７ｊ号、同ａ！／Ｉ−？４ｔ４ｔ？おり号、ドイツ特許
第７０♂、ダ、２４を号、同第６３１，７６９号、同第
２．２０！　、６３９号など）；ならびにインダゾール
類（米国特許第３．／θｊ、４ｔ６７号、同第ｊ　、４
１２０．６７０号、同第１，７６３、？り０号、同第コ
、２７／、２２９号など）などの複素環化合物を感光材
料中あるいは処理液中に添加する方法が知られている。

しかし、これらの化合物は経時保存中のカブリの発生に
ともなうカラー反転感光材料の最高濃度の低下を抑制す
る効果が充分でなかったり、あるいは感度の低下ｔ−ま
ねくなどの欠点を有している。

（発明の目的） したがって、本発明の目的は平板状ハロゲン化銀乳剤粒
子を用いて、鮮鋭度が改良され、かつ、感度低下をもた
らさずに保存中の写真性変動を小さくし得る化合物を含
有したカラー反転感光材料を提供するにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、 少なくとも各７層の赤感性、緑感性、および青感性乳剤
層を有してなるハロゲン化銀カラー反転感光材料におい
て、 （１）　　粒子径が粒子厚みのｊ倍以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含む乳剤、および （２）下記一般式（１）の繰返し単位を有する化合物及
び一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の少なくとも／８
ｉとを含有し、かつ該粒子が同一層中に存在するハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の少なくとも！θ係を占めるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料によっ
て達成された。

以下、本発明の詳細な説明する。

表わし、几およびＲ′は、それぞれ、水素原子、炭素数
／〜／２のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル（またはその塩）基、カルボキシアルキル（ま
たはその塩）：ｊｆｉ、アラルキル基、またはスルホ（
またはその塩）−、カルボキシル（またはその塩）−１
炭素数／〜ダのアルキル−１炭素ａ／〜弘のアルコキシ
−もしくはハロゲン−の置換基をもつかあるいはもたな
い炭素数６〜／λのアリール羞、ま７’Ｃはシクロアル
キル基を示し、またはｉおよび凡′がともにアルキレン
環もしくは一〇−を含むアルキレン環を形成していても
よく、 Ｒ２、Ｒ，３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ、水素原子
または炭素数／〜りのアルキル基を表わし、Ｙｌ、Ｙ２
、Ｙ３およびＹ４は、それぞれ、炭素数λ〜／２のポリ
メチレン基、炭素数／〜ダのアルキル基で置換された炭
素数２〜／２のポリメチレン基またはスルホ（またはそ
の塩）−、カルボキシル（またはその塩）−１炭素数／
〜μのフルキル−もしくはハロゲン−のｔ換基をもつか
あるいはもたないアリレン基、またはシクロアルキレン
基を表わし、 ｚ　バーｏ−１−８０２−４ｕｔ−ＣＨ２−’ｅｆｉわ
し、 ！およびｍはｄまたは／を表わす。

次に、本発明に用いられる一般式（１）の繰返し単位を
有する化合物の代表的なものを示すが、本発明に用いる
化合物がこれらに限定されるものではない。

（Ｉ−４１ （Ｉ−ｊ　） （Ｉ−７１ （Ｉ−／４ｔ） （Ｉ−／ｊ） （Ｉ−７９） ｎ〉グ （Ｉ−，２０） （Ｉ−２／） （Ｉ−２ぐ） （Ｉ−λり ｎ〉グ （ニー２ｇ） ｎ〉ダ （Ｉ−，２７） （Ｉ−，２／） （エーコワ） （工’−３０） （Ｉ−ｊ　／　） 一般式（ＩＩ） 式中、Ｍは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂する
メルカプト基の保護基企表わし、Ｚは！負ないし６員の
へテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。このヘ
テロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されてい
てもよい。Ｒ１１および”１２は水素原子、無置換もし
くは置換基をもつ脂肪族基または無置換もしくは置換基
をもつ芳香族基を表わし、Ｒ１１とＲ１２は同じでも異
なっていてもよく、また互に結合して環を形成してもよ
い。

更に詳しく説明すると、Ｍは水素原子、陽イオン（例え
ばナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイ
オンなど）またはアルカリで開裂するメルカプト基の保
護基（例えば−ＣＯＢ“、−ＣＯＯＲ“、−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＯＲ“、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、など。但し几“は水
素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを
表わす）を表わす。

２は、！負ないし６員のへテロ環を形成するのに必要な
原子群を表わす。このヘテロ環は縮合されていてもよく
、またへテロ壌土もしくは縮合環上に置換基を持ってい
てもよい。

Ｚの例としては、テトラゾール、トリアゾール、イミダ
ゾール、ベンズイミダゾール、などがある。

Ｚとして特に好ましいのは、テトラゾールである。

Ｒ１、Ｒ２の脂肪族基としては、炭素数／？までのアル
キル基やアルケニル基が好ましく例えはメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基
、アリル基などがある。

Ｒ１□、Ｒ１２の芳香族基としては炭素数ｇ〜２０のア
リール基が好ましく、例えばフェニル基及びナフテル基
がある。

几１１とＲ１２とで形成される環は炭素ａ２〜／θの環
で環員の中にＯ％ＮまたはＳを含んでもよい。

例えば十ＣＨ２＋４、＋ＣＨ２＋５、＋　ＣＨ２＋　ｅ
、Ｈ３ −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＩ（２ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ
ＣＨ２ＣＨ２−などがある。

Ｒ１１、Ｒ１２の置換基としては、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基）ハロゲン（例−えはクロロ
、ブロモなど）、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基など）フェニル基、アルコキシカルボニル基（例えば
エトキシカルボニル基）、アシル基（例えばアセチル基
）、アシロキシ基（例えばアセチロキシ基）、シアン基
、ニトロ基、アルキルチオ基（例えはメチルチオ基）、
アミド基（例えばアセトアミド基）ならびにスルホンア
ミド基（例えはメタンスルホンアミド基）などがあげら
れる。

Ｒ１１、Ｒ１２として特に好ましいものは炭素数７〜乙
のアルキル基及びフェニル基で、更に好ましくはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、　ｎ　−ブチル基１．
ｏンチル基である。

本発明に用いられる一般式（ＩＩ）の化合物の具体例を
以下に示すが、それに限るものではない。

（１［−７’） （１−，２） （ＩＩ−、？） ＜ｎ　−ｔ＞ （ＩＩ−ｒ） （ＩＩ−ａ） （■−７） ｎ　　Ｃ６Ｈｌ３ＮＨＣＮＨ （１−、ｆ’） （■−タ） （Ｉｔ−１０） （ＩＩ−／／） （ＩＩ−／２） （ＩＩ　−７３） ＣＭ−／１ （ｎ−／！＞ へ＝Ｎ （■−／ぶ　） Ｈ Ｈ （ＩＩ−２／） Ｎ＝Ｎ （ＩＩ−２３） （１１−，２ｊ） （Ｈ−２７１ （１−Ｊ９） Ｈ Ｈ （ＩＩ−３／） ｒ） へ＝Ｎ （ｎ−３ｊ） （Ｉｆ−Ｊグ） 本発明の一般式（１）で表わされる繰り返し単位を有す
る化合物は公知のものであり、特公昭弘６−７！≠７／
号公報に記載されている方法によって容易に合成するこ
とができる。

また、本発明の一般式（ｎ）で表わされる化合物は、特
開昭ｒｒ−タ３７２１号に記載されている方法に工っで
容易に合成することができる。

一般式（１）の繰返し単位を有する化合物の添加量は、
特に制限はないが、ハロゲン化銀乳剤層に用いる場合は
、ｏ、ｏｉ−ｚｏｙ７モル７モルＡ護層または中間層に
用いる場合は、ｏ、ｏｒ〜コ！Ｏｆ／’に９ゼラチンが
好ましい。

一般式（ｎ）の化合物の添加量は、特に制限はないが、
ハロゲン化銀乳剤層に用いる場合は、７６　６〜／　０
−２モル１モルＡｇ、保護層ま友は中間層に用いる場合
は、１０　　．１０　　　モル／に！９ゼラチンが好ま
しい。

本発明の一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる化合
物は、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤と同一層内にお
いて用いるのが好ましく、単独で用いてもよいし、併用
して用いてもよい。

一般式（１）の繰返し単位を有する化合物、一般式（ｎ
）で表わされる化合物は、常用の方法によって写真乳剤
中に含有させることができる。通常はメタノール、エタ
ノール、水、セロソルブ水に可溶のケトン類などの溶媒
にとかして乳剤に加える。添加する時期は乳剤製造工程
上いかなる段階でも良いが、一般には化学熟成の終了後
が好ましい。

次に、不発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子について
述べる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子とは、その
直径／厚みの比が！倍以上のものでおる。

ここにハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本発明に於て平板状ハロ
ゲン化銀粒子の直径は０．μ〜ｊ。

θμ、好ましくは０．６〜１．θμである。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、コつの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明に於ける「浮み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の
距離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化
銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀
のいずれであってもよいが、臭化銀及び沃臭化銀である
ことが好ましく、特に沃化銀含量がθ〜３０モルチであ
る沃共化銀であることが好ましい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

一平板状粒子は、ガツト著、フオトグラフイク・サイエ
ンス・アンド・工／ジニアリ／グ（Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　　、第１≠巻、２１７１
−、．２３７頁（／り７０年）；米国特許第μ、≠３≠
、コ一を号、同弘、μ／弘、３１０号、四≠、≠３３゜
ｏ４Ｌｒ号、同≠、弘３２．！２０号お工ひ英国特許第
コ、／／２．／！７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。平板状粒子を用いｔ場合、被覆力
が上がること、増感色素による色増感効率が上がること
などの利点があり、先に引用した米国特許第グ、≠３≠
、２２６号に詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０．１７，
７４４４号、米国特許第３．ｊｏｒ、ｏｔｒ号、同４４
，４Ｚ４Ｚ４Ｚ、ｆｆ７７号オニび％Ｂ昭ｔ、ｒ−コｌ
Ａ＋！’！ｊ　７号挙　開示り　でいる。

また、エピタキシャル接１．こ工っで組成の異なるハロ
ゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ／Ｓ
、酸化鉛などの・・、・ゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていても工い。これらの乳剤粒子は、米国特許第弘、
０２弘、６ｇ≠号、同弘、／≠２．Ｌ？ｏｏ号、同≠、
１げ、３５３号、英国特許第２，０３ざ、７り２号、米
国特許第弘、３’ＡＰ、６２２号、同１１．３９！、４
１７ｒ号、同弘。

１ｔＪ３．１０１号、同ＩＩ、１４４３，０１７号、同
３、乙！乙、２６２号、同３．？１２，０６７号、特開
昭！ター／ｌ、２！ｒ≠Ｏ号等に開示されている。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることが出来る。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
（例えば米国特許第２．　ｔｔｔｔｒ　、　ｏｔ。

号、同！、！、２０．Ｏ１ｓり号）又はイリジウム、白
金、ロジウム、パラジウム等の金属による増感法（例え
ば米国特許第一、１す、０１０号、同λ、ｒｔｔ、コ≠
！号、同コ、ｊＪ４，２４３号）或いは含硫黄化合物を
用いる硫黄増感法（例えば米国特許第２．λ２．２．λ
乙弘号）、或いは錫塩類、ポリアミン等による還元増感
法（例えば米国特許第２，１ｔｒ７，１３０号、同２．
！／ｒ、ｔりｒ号、同コ、ｊ２／、り２層号）、或いは
これらの２つ以上の組あわせを用いることができる。

特に高感化の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒
子は金増感又は硫黄増感、或いはこｎらの併用が好まし
い。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、
直径／厚みの比が５以上の平板粒子が、その層中に存在
するハロゲン化銀粒子の全投影面積のよＯチ以上含まれ
ることが必要であり、直径／尋みの比が！〜３Ｑの平板
状粒子がその層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影
面積の１０％以上を占めることが好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．３〜
ｔ、ｏμ、特にＱ、！〜μ、Ｑμであることが好ましい
。

又、平板状ハロケン化銀粒子の塗布量はｏ、ｉ〜６２／
？ＦＬ２、特にｏ　、　３〜３ｔ／ｍ２でｈることが好
ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー反転感光材料は、少なくと
も各１層の赤感性、緑感性、お工び青感性乳剤層を有す
るが、これらの感光層の順序には、特に制限はなく、目
的に応じて定められる。

ま之、後に述べるように、本発明のハロゲン化銀カラー
反転感光材料には、色素形成カプラーが用いられ、通常
、赤感性層にはシアン色素形成カプラーを、緑感性層に
はマゼンタ色素形成カプラーを、青感性層にはイエロー
色素形成カプラーを用いるが、目的に応じて異なる組合
せをとることもできる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤は、上記赤
感性、緑感性および青感性層のいずれに用いてもよい。

これらの感色性層が、２層以上の感光層からなる場合に
は、どの層に用いてもよいが、特に好ましいのは、支持
体に関して最も遠い側の層に用いる場合である。また、
その層が同−感色性層エリも感度が高いことが好ましい
。

本発明の効果が最大に発揮されるのは、青感性層（２層
以上からなる場合は特に支持体に関して遠い側の層）に
平板状ハロゲン化銀乳剤を添加し、さらに該青感性層が
、他の感色性層エリも支持体に関して最も遠い位置にあ
る場合である。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、平
板状ハロゲン化銀粒子以外に、通常の臭化銀、沃臭化銀
、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲ
ン化銀を用いても工い。ただし、本発明に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤は、ネガ型である。好ましいハロゲン化
銀は約３０モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしく
は沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約７０モル％ま
での沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体の工うな規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でも工く、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥金持つものあるい
はそれらの複合形でも工い。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いても工い。

ハロゲン化銀の粒径は、約ｏ、ｉミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の犬サイズ
粒子でも工く、狭い分布含有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でも工い。

本発明に使用できるハロゲノ化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
／７ｊ巻、Ａ／　７　Ａ弘ｊ（／り７層年）２月）、２
２〜２３頁、−Ｉｓ乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）“オニび
同、１１７巻、Ａ／ｒ７／ｊ（／Ｐ７Ｆ年／７月）、６
４ｔＩｒ頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊　（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　／り６７）、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　／り６
６）、ゼリクマ／ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　　
ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ。

ｌり６≠）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性へロゲ／塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形式させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に
保つ方法、すなわ七いわゆるコ／トロールドパダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７／。

１３７号、特開昭３１−１２３６０号、特開昭ｊＪ−４
２’ｔ０１号、特開昭６３−／１Ｉｌｔ３／Ｙ号、特開
昭ｊ弘−１００７／７号もしくは特開昭Ｊ′弘−１ｚｚ
ｒ２ｒ号等に記載のチオエーテル類およびチオ／化合物
）の存在下で物理熟成前後うこともできる。この方法に
Ｌっでも、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均一に
近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨｔｌ−制御することにより得ら
れる。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）第６巻、／Ｊ−タ〜ｉｔｚ頁（１９６λ）；ジャーナ
ル・オブ・フオトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎ
ｃｅ）。

７２巻、２≠２〜２３／頁（／りＡ４４）、米国特許第
３，６６３．Ｊり係号お工び英国特許第１゜弘／３，７
弘ｒ号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約００１ミフ
ロンエり大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくともり
３重量％が平均粒子直径の十≠Ｏ％以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０．２１〜２ミクロ
ンであり、少なくともり３重量％または（粒子数）で少
なくともりｊｃｓのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±
２０％の範囲内とした工うな乳剤を本発明で使用できる
。このような乳剤の製造方法は米国特許第３．！７≠。

６２１ｒ号、同第ｊ、ｔ！ｊ、Ｊり≠号お工び英国特許
第１．≠１３，７弘ｒ号に記載されている。

ま次特開昭＋ｒ−ｒｔｏｏ号、同ｊ／−３２０２７号、
同１１−４３０９７号、同ｚ３−ｉ３７ｉ３３号、同よ
≠−≠１３２／号、同よ≠−タタ≠／り号、同！　ｒ　
−’ｊ　７　Ａ　Ｊ　１号、同Ｊ−ｒ−４（９５’３ｒ
号などに記載されたような単分散乳剤も本発明で好まし
く使用できる。）・ロゲン化銀粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩または
その錯塩、鉄塩ま念は鉄錯塩などを共存させても工い。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも、表面
・内部ともに潜像を形成する型のいずれでもよい。

ま友、米国特許第≠、ｏｒλ、！！３号に記載されてい
る表面をかぶらせタノ・ロゲ／化銀粒子、あるいは、米
国特許第２．タタｔ、３ｒ、２号、同３、／７１，２１
２号、特開昭ｒｙ−ｘｉａ、ｒ！−号に記載された内部
にかぶり核′ｆＩ：肩するノ・ロゲン化銀粒子を本発明
に使用することができる。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去する几めには
、ヌーデル水洗、７０キユレーシヨ／沈降法または限外
漏過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感ケ行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャー＆１７６≠３（／り７♂年１２月）
オよび同Ａｌ１ｒ７／ｌ（／り７り年ｌ／月）に記載さ
れており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ／７ｔｌＡＪ　　　ＲＤ／１７１６
１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６≠ｒ頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　　同上３　分光増感
剤、　　２３〜２≠頁　６≠を頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　　６弘り頁右欄４　増白剤　　　　　　
２≠頁 ５　かふり防止剤　　２弘〜２！頁　ｔμり頁右欄お工
び安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２！〜λ６頁　６４ＬＰ右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　　ｔｊＯ左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　　ｔｒｏ頁左〜右欄
８　色素画像安定剤　　２≠頁 、　硬膜剤　　　　　　２を頁　　　ｔｒｉ頁左欄１０
バインダー　　　　、２＆頁　　　　同上１１　可塑剤
、潤滑剤　　−２７頁　　　ｔｒｏ右欄１２　塗布助剤
、表面　２６〜２７頁　　同上１３　スタチック防止　
　２７頁　　　　同上剤 本発明には種々のカラーカプラー全使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー煮
／７６≠３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されて
いる。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色（す
なわち、イエロー、マゼ／りおよびシアン）全発色現像
で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎水性
の、グ当！またはコ当量カプラーの具体例は前述のリサ
ーチ・ディスクロージャーＡ７７６≠３、■−〇および
０項記載の特許に記載され几カプラーの外、下記のもの
を本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基ｔ［し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
≠０７．．２１０号、同第２゜Ｉｒ７Ｊ　、０６７号才
よヒ同第３，２１３，３０６号などに記載されている。

本発明には、二車量イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第３゜’ＩＯ？　、／り≠号、同第３，１１
１１−７，９２１号、同第３．り３３．３０／号お工び
同第弘、０２２　。

６２０号などに記載され交酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭Ｊ−ｒ−１０７３２号、米国特許
第１Ｉ、ＩＡＯ／、７１λ号、同第≠、３λ４．０２１
１号、ＲＤｉｒｏｒ３＜ｉり７り年≠月）、英国特許第
１．≠λｊ−，０２０号、西独出願公開第２，２／？、
り７７号、同第２．２６／　、ＪＪＬ号、同第λ、３コ
タ、！？７号および同第λ。

≠３．ｉ　、ｒｉ２号などに記載され友窒素原子離脱型
のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。α
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−べ／ジイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基１［し疎水性の、イ／ダゾロ／系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロ／系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もり、＜にアシル
アミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２
，３ｉｉ、ｏｒｘ号、同第２．３１７３．７０３号、同
第Ｊ　、４００．７ｔｌｒ号、同第２，９０１，３７３
号、同第、３，０４２，６よ３号、同第３．ｉｓｘ、ｒ
ｙｔ号おＬび同第Ｊ、９３６，０１１号などに記載され
ている。二当量の！−ピラゾロ／系カプラーの離脱基と
して、米し＠特許第≠、３ｉｏ。

ｔ／り号に記載された窒素原子離脱基１之は米国特許第
≠、３ｒｉ、ｒり７号に記載されたアＩＪ−ルチオ基が
特に好ましい。ｔた欧州特許第７３゜ＡｊＡ号に記載の
バラスト基を有するよ一ピラゾロン系カヅラーは高い発
色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとして
は、米国特許第３゜０６１、≠３２号記載のピラゾロベ
ンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２ｊ
、０６７号に記載されたピラゾロ［ｔ、／−ｃ］（／。

コ、≠〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャ
ー煮コ弘２λｏ＜１ｙｔｒ＋年６月）および特開昭ＡＯ
−３ｊｊｊλ号に記載のピラゾロテトラゾール類お工び
リサーチ・ディスクロージャー、扁、２４ｔコ３０（／
りｒ弘年２月）お工び特開昭６０−≠３４２１り号に記
載のピラゾロピラゾール類が挙けられる。発色色素のイ
エロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第
≠、１００　。

Ａ３０号に記載のイミダゾ（／、２−１）：）ピラゾー
ル類は好ましく、欧州特許第１／り、ｒｔｏＡ号に記載
のピラゾロ（／、ｊ−ｂ：ｌ［／、２．≠〕トリアゾー
ルＦｉ特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．弘７≠。

２り３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第≠、Ｏｊλ、２１２号、同第弘。

／≠乙、３２６号、同第４４，２，１ｇ、２３３号お工
び同＠４’ｌコタ乙、２００号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第２，３ｔり、タコタ号、同第ｘ、ｒｏｉ、ｉＺｉ号
、同第、２，７７．２，７６２号、同第’ｚ、ｔｒりｊ
、１２２号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第ｊ　、７７．２．００２号に記載され次フェノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基金有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２
号、同第Ｊ　、　ｍ　。

３０１号、同第弘、／２６，３りを号、圃第弘。

３３弘、０／／号、同第≠、３λ７　、／　７３号、西
独特許公開に３．３ツタ、７λり号お工び欧州特許第１
コ／　、３６１号などに記載さｎたλ、！−ジアシルア
ミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３．≠
≠４．６２２号、同第≠＋３３３、Ｙタタ号、同第≠、
弘！／、３１２号および同第１Ａｌ弘２７，７４７号な
どに記載されたλ−位にフェニルウレイド基を有しかつ
ｊ−位Ｖこアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第２．／２ｊ　、６７０号にマゼンタカプラー
の具体例が、また欧州特許第７６．４７０号および西独
出願公開筒Ｊ　、２ｊＡ　。

１３３号にはイエロー、マゼンタもシくハシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成しても工い。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．１７１１．１
２０号オ工ヒ同第＋　、ｏｒｏ　。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第コ、　／　０２　、　／７°
３号および米国特許第≠、ｊ４７，２Ｆ、２号に記載さ
れている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基金放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
全放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、Ａ／７Ｊ４ｔｊ、■〜Ｆ項に記載された特
許の・カプラーが有用である。

本発明に使用するカプラーは、拙々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、エリ好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が／７ｊ　０Ｃ以上の高沸
点有＋１＆溶媒お工び低沸点のいわゆる補助溶媒のいず
れか一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面
活性剤の存在下に水ま之はゼラチン水浴液など水性媒体
中に値線分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２
．３λ２，０２７号などに記載されている。

分散法には転相を伴っても工く、また必要に応じて補助
溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによっ
て除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果お工び含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第り、／タタ。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第一、ｊｌＡ／。

２７弘号および同第２，３１１１，２３０号などに記載
されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノ／誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビ／酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホ／アミドフェノール銹導体などを含有して４工
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
２−ヒドロキシクロマ７＠、ｊ−ヒトロキシクマラ／類
、スピロクロマ’ｆＪ４ｓ　ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミンフェノール類、ヒンダードアミ／類およびこれら
各化合物のフェノール注水酸基老シリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル訪導体が代表例として挙
けられる。ま友、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッ
ケル錯体お工び（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層などとの補助Ｉ―ヲ適宜設けることが好ましい
。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロース誘導体（硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど）、合成高分
子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートなど）から成るフィルム
、バライタ層またはα−オレフイ／ポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合
体）等全塗布またはラミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で
黒色にしてもよい。

これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接着
をよくするために、下塗処理される。支持体表面は下塗
処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
はディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布性全利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第２６！ｒ７２り係
号、同第Ｊ７４／７Ｐ１号、同第Ｊ　ｊＪ　４　ｊｕ　
ｆ号、同第、３！Ｏｒ？’１７号等に記載された塗布法
に工って、多層全同時に塗布してもよい。

本発明のカラー反転感光材料の処理には、前にも述べた
工うに、 黒白現像（第１現像）→停止→水洗−反転→水洗→発色
現像→停止→水洗→調整浴→水洗→漂白→水洗→定着→
水洗→安定→乾燥 のステップが用いられる。この工程には更に前浴、前硬
膜浴、中和塔などを設けてもよい。ま九、停止、反転、
発色現像、調整浴ま゛たは漂白の後の水洗は省略しても
工い。反転はかぶらし浴にて行なってもよく、再露光に
て行なってもよい。またかぶらし剤を発色現像浴に加え
ることに工り省略することもできる。更に調整塔を省略
することもできる。

本発明に用いる第１現像液には、知られている現像主薬
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類（ｆＣとえばハイドロキノン）、３−ビラ
ゾリドン類（ｆ？：、とえは／−フェニル−３−ピラゾ
リドン）、アミンフェノール類（りとえばＮ−メチル−
ｐ−アミンフェノール）、／−フェニル−３−ピラゾリ
ン類、アスコルビン酸、及び米国特許≠、０４７，１７
２号に記載の／　、２．３　、≠−テトラヒドロキノリ
／環とインドレノ環とが縮合したような複素環化合物な
どを、単独もしくは組合せて用いることができる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要に工り保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
）、ｐＨ１Ａ整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増／
１名剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、
界面活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤など
を含有させることができる。

本発明に用いる第１現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはＫＳＣＮ、Ｎａ５ＣＮ、Ｋ　　Ｓｏ　　
　Ｎａ２ＳＯ３，に２Ｓ２０５、Ｎ　ａ　２　Ｓ　２０
５、Ｋ２Ｓ２Ｏ５、Ｎ　ａ　２　Ｓ　２０３など上挙け
ることができる。

又、現像促進作用を付与するために現像促進剤が用いら
れるが、特に特開昭ｔ７−６３！１０号明細書に記載さ
れ友下記一般式（■）の化合物を単独あるいは２種以上
の併用、さらには上記ハロゲン化銀溶剤を併用しても良
い。

一般式〔■〕 これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすさ
′ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化
銀乳剤にかぶりを生せしめる為、自ら好ましい使用量が
存在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるも
のである。

文とえば５ＣＮ−は現像液／ｌ西りｏ、ｏａｒ〜０，０
．２モル、特に０，０／〜ｏ、ｏｉｚモルであることが
好ましく、８０３′−は、０．０！〜１モル、特に０１
７〜０１５モルであることが好ましい。

一般式〔■〕の化合換金、本発明の黒白現像液に添加し
て使用する場合の添加量は、好ましくは現像液／ｌ当り
！×１０−６モル〜！×１０　　’モル、更に好捷しく
ば／×／　０　　　モル〜λ×７（７１モルである。

この様にして調整されｔ現像液のｐＨ値に所望の濃度と
コントラストラ与えるに充分な程度に選択されるが、約
１．ｊ〜約ｉｉ、ｚの範囲にあることが望ましい。

かかる第１現像液を用いて増感処理を行なうには通常、
標準処理の最大３倍程度迄の時間延長ケ行なえば工い。

このとき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時
間を短縮することができる。

本発明に用いられるカブラセ浴には公知のカブラセ剤を
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸酢塩（米国特許第３，６／７゜２１２号明細曹）、第
１スズイオン有機ホスホノカルボ／酸酢塩（ｔｆｆ公昭
ｊ乙−３２乙７６号公報）、第７スズイオンーアミノポ
リカルボン酸錯塩（英国特許第１，２０り、ＯＳＯ号明
細書）などの第１スズイオン錯塩水素化ホウ素化合物（
米国特許第２．りＩｒ弘、５６７号９Ｕ細書）、複素環
アミンボラ／化合物（英国特許第１．０／／　、０００
号明細書）などのホウ素化合物、などである。このカブ
ラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性側からアルカリ性側ま
で広い範囲に亘っており、ｐ　ｌ（２〜／２、好ましく
はコ、！〜１０．特に好ましくＶｉｊ〜りの範囲である
。

本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一アミン現像主
薬を含有する一般的な発色現像液の組成Ｔｈ有する。芳
香族第一級アミ／発色現像主薬の好ましい例は、以下の
如きｐ−）ユニレンジアミン誘導体である。Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−ｐ−フェニレンジアミン、−一アミノー！−ジ
エチルアミノトルエン、コーアミノーｚ−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、弘−［Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン、−一
メチルー弘−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノアニリンゼン類エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホアミドエチル）−３−メチル−弘−アミノアニリン
、Ｎ−（２−アミノ−よ−ジエチルアミノフェニルエチ
ル）メタンスルホ／アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、米国特許３４ｊｔＰｊＯ号明細書、
同３ｔり１０２１号明細書などに記載のび一アミノー３
−メチルーＮ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン、
弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキ
シエチルアニリンおよび弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ブトキシエチルアニリ／やこれらの塩
（例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエ／スル
ホ／酸塩など）等が好ましい代表例である。

発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を含ま
せることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、苛性ソーダ゛、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ
、第３リン酸ソーダ又はカリ、メタホー酸カリ、ホー砂
などが単独、又は組み合わせで用いられる。

発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩（
ｆｃとえば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ソーダ）やヒドロキシルアミンを加えるこ
とができる。

発色現像液には必要に工り、任意の現像促進剤を添加で
きる。例えば米国特許２６≠ｒｔｏ４ｃ号明細書、特公
昭弘≠−タｊＯ，３号公報、米国特許３乙７／２弘７号
明細書で代表される各種のピリジニウム化合物やその他
のカチオニツク化合物、フエノサクラ二ノのようなカチ
オン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩
、特公昭弘弘−”？！ＯＩＡ号公報、米国特許２ｊ３３
タタＯ号明Ｎａ書、米国特許コ！３／ｒ３２号明細書、
同λり！Ｏり７０号明細書、同コｊ７７／λ７号明細書
記載のポリエチレングリコールやその訪導体、ポリチオ
エーテル類などのノニオン性化合物、特公昭弘≠−タｊ
Ｏり号公報、ベルギー特許ｔ１２ｒ６２号記載の有機溶
剤や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン
、ジェタノールアミンなど、そのほかＬ　、　Ｆ　、　
Ａ　、　Ｍａｓ’ｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙのＰ弘０−
！ｊ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ−Ｌｏｎｄｏｎ−／り
６６）に記述されている促進剤を用いることができる。

更に発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、シクロヘキサ／ジアミン四酢酸、イミノジ酢
酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸などで代表されるアミノ
ポリカルボ／酸ヲ硬水軟化剤として含むことがで六る。

発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加えること
ができる。

競争カプラーとしてシトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸などが有
用である。

補償現像薬としてｐ−アミンフェノール、Ｎ−ベンジル
−ｐ−アミンフェノール、／−フェニル−３−ビラゾリ
ド／などを用いることができる。

発色現像液のｐＨは約ｒ〜／３の範囲が好ましい。発色
現像液の温度は２００Ｃ〜７０　ｏＣの範囲に選ばれる
が、好ましいのは３０’Ｃ−１０’Ｃである。

発色ｆＪ１．像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される
。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個
別に行なわれてもよい。鎖白剤としては鉄（ＩＩｌ）、
コバルト（■）、クロム（■）、銅（Ｉｔ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物など
が用いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸
塩、鉄（ＩＩＩ）またはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸
、／、３−ジアミノ−コーフロノξノール四酢酸すどの
アミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩
；ニトロソフェノールなど金柑いることができる。これ
らのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸
鉄（Ｉｎ）ナトリウムお工びエチレンジアミン四酢酸鉄
（１）アンモニウムは特に有用である。アミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯［は独立の漂白液においても、−
浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３０弘２１２０号
明細書、同３２弘／り６６号明細書、特公昭ｇｔ−ｔｒ
ｏｔ号公報、特公昭弘ｊ−１１ｒｊｔ号公報などに記載
の漂白促進剤全はじめ、種々の添加剤を加えることもで
きる。

本発明の定着浴としては、定着剤として、チオ硫酸のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩力Ｊ　Ｏｆ／
ｌ　−，２００ｆ／ｌ（Ｄ程度で用いられ、その他に、
亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩などの安定化剤、カリ明ばん
などの硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩、
などのｐｕ緩衝剤など含むことができる。定着液のｐＨ
Ｆｉｊ〜１０であり、工り好ましくはｊ〜りである。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層のその他
の構成、例えばパイ／ダー、硬化剤、カブリ防止剤、ハ
ロゲン化銀の安定化剤、界面活性剤、分光増感色素、染
料、紫外線吸収剤、化学増感剤、等については符に制限
はなく、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　／　７　を巻　２２〜２を頁（ｌり７ｆ年／２月）
の記載を参考にすることが出来る。

（実施例） 次に本発明を実弛例に基づき１．さらに詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されることはない。

実施例−１ 平板状ハロゲン化銀乳剤を以下に示す方法で調製した。

水ｌｌ中にゼラチンＪＯｆ、臭化カリ／Ｑ、３２金加え
ｔｏ　０ｃに保つ友容器中（ｐＡｇり、／。

ｐＨ４、ｏ　）に攪拌しながら第１表の溶液■及び■を
４０分かけてダブルジェット法にエリ同時に添加した。

得られた平板状ハロゲン化銀粒子は直径／厚みの数平均
が７．０である粒子が、全粒子の投影面積の！θ％を占
めており、沃化銀が一０！モルチであった。この乳剤に
金と硫黄を併用して化学増感全行なった。この工うにし
て得られ念平板状ハロゲン化銀乳剤を以後乳剤Ａとする
。

乳剤Ａと比較するため、ダブルジェット法により沃臭化
銀（沃化銀コ、！モルチ）の球状粒子を調製した。得ら
れた乳剤粒子の平均粒子サイズは、ｏ、７μｍであった
。これに金と硫黄を併用して化学増感を行なった。この
ようにして得られた乳剤を以後乳剤Ｂとする。

また、乳剤Ａお工び乳剤Ｂ以外の乳剤は、ダブルジェッ
ト法にエリ、ｐＡｇ７．ｒに保って調製し念、単分散沃
臭化銀乳剤（平均粒子サイズの変動係数く２０チ）を用
いた。これらの単分散沃臭化銀乳剤は、それぞれ塗布す
る乳剤層に適した粒子サイズ、ヨード含量になるように
調製した。

次にトリアセテートフィルムベース上に、下記のような
組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料
ｉｏｉとした。

第７層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　０．２夕２／ｍ２ｉ外線吸
収剤Ｕ　−１０、ｏ　ａ　ｙ　／ｒｒＬ２紫外線吸収剤
　ＴＪ−２０，／　　ｔ／ｒｒＬ２紫外線１Ｂ収剤　Ｕ
−３ｏ、／　ｙ７１ｒＬ２Ｔｈ沸点Ｗｆ’＆溶媒　　　
　　　０．／　　ＣＣ／ｍ２全含むゼラチン層（乾燥膜
厚　コμ） 第一層；中間層 化合物　　Ｈ／　　　　　　０．０６９７ｍ２高沸点有
機溶媒　Ｏ−λ　　ｏ、ｏｓα〕／ｍ２を含むゼラチン
層（乾燥膜厚　ｌμ） 第３１１１：第１赤感乳剤層 増感色素　Ｓ−／ 増感色素　Ｓ−コ　で分光増感され北 天臭化銀単分散乳剤・・・銀量・・・０．ｊ　　？／ｒ
ｒＬ２カプラー　Ｃ−１０，２ｆ／？Ｆ１２ 高沸点有機溶媒　Ｑ　−、ｚ　　　Ｏ、／　２ＣＣ／ｍ
　２を含むゼラチン層（乾燥膜厚　／μ） 第μ層；第２赤感乳剤層 増感色素　Ｓ−／ 増感色素　Ｓ−２で分光増感された 沃臭化銀単分散乳剤・・・銀量・・・ｏ、ｔｒ　　？／
ｍ２カｆラー　Ｃ−／　　　　　ｏ、ｔ、　　１７，２
高沸点有機溶媒　０　．２　　０．３３Ｃｃ／ｍ２全含
むゼラチン層（乾燥膜厚　λ、ｊμ）第！層；中間層 化合物　）（−／　　　　　　　０．／　　ｆ？／ｍ２
Ａｆｊ’４点有機ｍ媒０−、ｔ　　　ｏ、ｌｃｅ／ｆｉ
２ヶ含むゼラチンＮ（乾イ栗膜厚　／μ）第６１＃；第
１緑感乳剤層 増感色素　Ｓ−Ｊ 増感色素　Ｓ−１で分光湖心され之 沃臭化銃単分散乳剤・・・銀量・・・０．７　９７ｍ２
力；’ラー　　Ｃ−２゛０．３ｊ？／ｒｎ２高沸点有機
溶媒　０−２　　　ｏ、２Ａｆ／ｍ２ヤ含むゼラチン層
（乾燥膜厚　／μ） 第７層；第２緑感乳剤層 増感色素　３−３ 増感色素　３−＋　　で分光増感され定法臭化銀単分散
乳剤・・・銀量・・・０．７　７７ｍ２カプラー　ｃ−
ｔｉ−ｏ　、ｒ　ｒｙ７．．１２高沸点有機溶媒　Ｑ−
，２０、ＯｊＣＣ／ＴｒＬ２化合物　　Ａ　　／　　　
　　　０．！　　ｍｌ）７ｍ２を含むゼラチン層（乾燥
膜厚　λ、ｊμ）第ｒ層：中間層 化合物　　Ｈ−ｔ　　　　　　ｏ、ｏｚｙ７ｍ２高沸点
有機溶媒　Ｏ−２０，／　　Ｓ’／ｍ２を含むゼラチン
層（乾燥膜厚　／μ） 第り層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　０．／　　ｒ／ｍ２化合物
　　Ｈ−／　　　　　　０，０２ｆ／ｍ２化合物　　Ｈ
−２０、Ｏｊ　ｆ！／ｍ２高ｓ点有ｉ溶媒　０　．２　
　０．０４ｔＣｃ／ｍ２を含むゼラチンｒｔｉ　（乾燥
膜厚　／μ）第１Ｏ層；第１１感乳剤層 増感色素　５−Ｊ−で分光増感され比 法臭化銀単分散乳剤・・・銀量・・・０．４　　ｔ／ｍ
２内部にかぶり核全有する臭化 銀単分散コアシェル型粒子 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・銀量・・・０．０３９７ｍ２（平均粒子サイズＯ１
，２μ、（かぶり核含有するコア部、、、０　、　／　
ｔ、シェルの厚み＝０．０＋２ｊμ）） カプラー　Ｃ６ｏ、ｓ　　？／ｍ２ 高沸点有侵溶媒　０−２　　０．／　　００７ｍ２を含
むゼラチン層（乾燥膜厚　／、夕μ）第１／層；第２青
感乳剤層 増感色素　Ｓ−ｔ　　で分光増感された沃臭化銀乳剤Ｂ
・・・銀量・・・・・・・・・／、／？／ｍ２カプラー
　Ｃ−ｓ／、λ　？／ｍ２ 高沸点肩磯溶媒　Ｑ−，２０，２３Ｃｃ／ｍ２化合物　
　Ａ−Ｉ　　　　　Ｏｌｊ　ｍ９／ｍ２を含むゼラチン
層（乾燥膜厚　３μ） 第１−？層；第１保護層 紫外Ｍ吸収剤　Ｕ−／　　　　０　、／　０９／ｍ２紫
外線吸収剤　’［Ｊ−ｇ　　　　Ｏ，２りＳ’／ｍｚ高
沸点有機溶媒　０−／　　　０．２ｒＣＣ／ｍ”を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚　コμ） 第７３層；第２保護層 表面をかぶらせた微粒子法具 化銀乳剤・・・・・・銀量・・・・・・・・・・・・Ｏ
０／ｙ／ｒｒＬ２ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径　１．Ｊ′μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚　ｏ、ｒμ）各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活性
剤全添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−λ Ｃ−弘 Ｈ３ −ｔ Ｕ−／ −Ｃ４Ｈｇ Ｕ−≠ ＯＨ ＯＨ −ｊ ０−，２ Ｓ−／ Ｃ３Ｈ６ＳＯ３Ｈ −ｊ Ａ−／ つぎに、球状乳剤Ｂの代わシに平板状乳剤Ａｔ−第１／
層：第λ宵感乳剤層に塗布した以外は試料１０／と同様
の方法で試料ｉｏコを作製した。

つぎに、第−表に示す本発明の化合物を前記乳剤人とと
もに第１１層：第Ｊ青感乳剤層に塗布した以外は試料Ｉ
Ｏ−と同様の方法で試料ＩＯ３〜ノーグを作製したう 得られた試料を弘１ｒＯ００にの光源にて、露光面照度
／　０００ルツクスのもとて白色光にて鮮鋭度測定用の
パターンを通して露光し、次いで後記の現俸処理を行っ
て色画像を得た、 ここで用いた処理工程及び処理液は以下のとおシである
。

遠目ＩＩ畏 工程　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　２分　　　　　ＪＪ”Ｃ 水　　洗　　　−分 反　　転　　　２分 発色現ｇｌ　　を分 調　　整　　　２分 漂　　白　　　　を分 定　　着　　　　参会 水　　洗　　　　参会 安　定　　７分　　　　　常　温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏＯ
ｍｌニトリローＮ、Ｎ、Ｎ　−トリメ チレンホヌホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　λＩ亜硫駿ナト
リウム　　　　　　　　　　ＪＯ９ハイドロキノン・モ
ノスルフオ　　　　３０ｇネート 炭酸ナトリウム（−水塩）　　　　　　　　３０ｆｉｌ
−フェニル−≠メチルー弘− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リ　トン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　λμ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　−、ｊｇチオシ
アン＆−７１７リウム　　　　　　　　１．２９ヨウ化
カリウム（ｏ　、　１５６溶液）　　　　　−２１水を
加えて　　　　　　　　　　１０００Ｆ１１６反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏｏ
ｒｎｔニトリロ−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ　−トリノチレン
ホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　３Ｉ塩化第１
スズ（三水塩）　　　　　　　　　／９ｐ−アミノフェ
ノール　　　　　　　　０．／ｉ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　ｒ！ｉ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　　／ｊｙｘｌ水を加えて　　　　　　　　　
　ｉｏｏθｄ３亘塁！！ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏｏ
ｔｎｌニトリロ−へ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７Ｉ第３リン酸ナトリ
ウム（／２水 塩Ｊ　　　　　　　　　　　　　Ｊｔｊｉ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　　／ｉ沃化カリウム（ｏ、
ｉ％溶液］　　　　　タｏｒｎｔ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　
　　　／、１９Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）− ３−メチル−クーアミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　／／ｉ３、ｔ−ジ
チアオクタン−７，ｒ −ジオール　　　　　　　　　　　　　Ｉｌｌ水を加え
て　　　　　　　　　　１０θ０ｔａｌ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｒｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７２ｇ。

エチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（三水塩）ｒｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　Ｏ０μＮ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　３ｄ水を加えて　　　
　　　　　　　／　００　（Ｎｌｌ亀旦液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　′。ＤＩ
エチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（三水塩）−２９ エチレンジアミン四酢＆ｌｌｃ　（ＩＩＩ　）アンモニ
ウム（三水塩）　　　　　１２０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　ｔｏｏｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ゴ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ　ｏ
　ｏ　ａｔチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　ｔｏ、ｏ
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｓ、ｏｇ１ｉ亜
ｆｍ酸ナトリウム　　　　　　　　　ｊ、０９水を加え
て　　　　　　　　　　ノｏｏｏｘｌ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｍ
ｌホルマリン（３７重量９６１　　　　　　！、０ｙｓ
ｌ富士ドライウェル （富士フィルム■徊界面活性 剤）　　　　　　　　　　　　　Ｊ、０ｒｎｌ水を加え
て　　　　　　　　　　／　０００１１１こレラの処理
済試料のマゼンタおよびシブン画偉の鮮鋭度の測定を行
った。

鮮鋭度についてはＭＴＦ値で判定した。

第２表にＩＯ当カシ２３本周波数におけるＭＴＦ値を示
した。

また、鮮鋭度測定用パターンのかわシにセンシトメトリ
ー用ウェッジを用いたほかは同様の露光・現偉処理した
試料について、そのイエローｍ＆の光学濃度を青フィル
ターを通して測定し、一定濃度ＣＤ＝／、０）のイエロ
ー濃度を得るに必要な露光量の逆数でもって感度を表示
した。

″また、ｔＯ°Ｃ×６０にＲＨにて２日間エージングを
行った後、同様の露光、処理、および光学濃度測定を行
なった。　。

得られた結果を表−２に示す、 第−表より、球状の乳剤Ｂを第一青感層に塗布した試料
（試料番号１０／）に比べ、平板状の乳剤Ａを第一青感
層に塗布した試料（試料番号ｉ。

−）では、鮮鋭度が著しく向上していることがわかる。

しかし、この試料の高温経時後の最高濃度の低下は、比
較試料１０／に比べて増大している。

これに対し、平板状乳剤Ａと本発明の化合物とを併用し
て第２青感層に塗布した試料（試料番号ＩＯ３〜）λμ
】は、経時後の最高濃度の低下を伴わずに鮮鋭度が向上
している。

以上の結果は、本発明の化合物は平板状乳剤をカラー反
転感光材料に用いたときに生じる、経時での最高濃度の
低下を防止する効果をもっておシ・本発明の化合物と平
板状乳剤を併用してカラー反転感光材料に使用すれば、
保存中の感光材料の写真性能を悪化させることなく鮮鋭
度を大幅に向上させることが可能であることを示してい
る。

実施例コ 実施例１の乳剤Ｂを第７層：第一緑感乳剤層に塗布した
以外は実施例１の試料ｉｏコと同様の方法で試料コ０１
を作爬した。

つぎに、試料２０／の第一緑感層に用りた乳剤Ｂの代わ
シに、実施例Ｉの乳剤人を第２緑感層に゛また、カプラ
ーＣ−２の代わシにＣ−３を第７緑感層に塗布した以外
は試ｙ＃＋−〇／と同様の方法で試料コＯ−を作胸した
。（Ｃ−３塗布量　０．２ｔμ／ｍ２） つぎに、第３表に示す本発明の化合物を前記乳剤Ａとと
もに第２緑感層に塗布した以外は試料コＯ−２と同様の
方法で試料２０３〜−コグを作製した。

これらの試料を実施例７と同様Ｋ１１Ｉ！光・処理して
得られ次色画像のうち、そのマゼンタ画像について感度
を測定し、シアン画像について鮮鋭度を測定した。

得られた結果を第３表に示す。

第３表よ９１球状の乳剤Ｂを第一緑感層に塗布した試料
、２０／に比べ、平板状の乳剤人を第一緑感層に塗布し
た試料コＯコは、鮮鋭度が著しく向上し、また、感度も
高いことがわかる。しかし。

この試料の高温経時後の最高＠度の低下は、比較試料コ
０１に比べて増大している。

これに対し、平板状乳剤Ａと本発明の化合物を併用して
第２緑感層に塗布し次試料（試料番号コ０３〜Ｊコ参］
は、経時後の最高濃度の低下を伴わずに鮮鋭度と感度が
向上していることがわかる。

実施例３ 実施例／の第１表の　液に含まれるチオエーテルの量と
反応温度を変え几以外は実施例／の乳剤Ａと同様の方法
で、平板状ハロゲン化銀乳剤Ｃ〜Ｅを調製した。

得られ几乳剤の直径／厚み比（この値以上の直径／厚み
比を有する粒子の投影面積の総和が、全粒子の投影面積
の総和の、ｒＯ％’５（占めるときの値）は、それぞれ
第弘表に示すとおりである。

つさ゛に、実施例１の乳剤Ｂと同様の方法で調製した比
較用球状乳剤Ｆと平板状乳剤Ｃ−Ｅｌ−１それぞれ、実
施例／の乳剤Ａの代わりに第１／層：＋ｊｇコ肯感乳剤
層に塗布した以外は実施例１の試料ｌ０−２と同様の方
法で試料ＪＯ／〜３０μを作製した。

つぎに、第弘表に示す量の本発明の化合物（■−／）お
よび（ｎ−２）を平板状乳剤Ｃ−Ｅとともに、それぞれ
第１／層：第２青感乳剤層に塗布し几以外は試料３０２
〜３０弘と同様の方法で試料ＪＯｊ〜ｊＯｒを作製した
。

得られた試料ヶ、実施例／と同様の方法で露光・処理し
て色画像を得九〇これらの処理済試料のイエロー画像の
最高＃度と感度、およびマゼンタとシアン画像の鮮鋭度
を実施例／と同様の方法で測定した。

得られた結果を第弘表に示す。

第弘表エリ、球状の乳剤Ｈを高感青感層に塗蒲し几試料
３０／に比べ、平板状の乳剤ｃ−Ｅｉそれぞれ第２青感
層に塗布した試料３０２〜３０１Ａは、いずれも鮮鋭度
が著しく向上していることがわかる。しかし、これらの
試料の＾温経時後の最高濃度の低下は、比較試料に比べ
て悪化している。

これに対し、平板状乳剤と本発明の化合物とを併用して
第コ青感層に塗布した試料３０１〜３０ｔは、最高濃度
の低下を防止する効果があることがわかる。

ここで、「直径／厚み比」が大きくなるにつれて鮮鋭度
は良化している。し、かじ、「直径／厚み比」が比較的
低い試料（試料番号！　’０’　ｊ、３０６）の高温経
時後の最高濃度低下の程度が、比較試料ＪＯｌ並に良化
しているのに対し、「直径／厚み比」が高い試料（試料
番号３Ｑ７）では、高温経時後の最高濃度低下の良化程
度がやや小さいことがわかる。しかし、この工うな「直
径／厚み比」が比較的高い（換言すると単位重量当りの
表面積が大きい）粒子に対しても、試料３０１のように
、本発明の化合物の除加量ヲ増すことによってやや感度
は低下するが、高温経時後の最高濃度の低下は比較試料
並に回復することがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少なくとも各１層の赤感性、緑感性、および青感性乳剤
   層を有してなるハロゲン化銀カラー反転感光材料におい
   て、 （１）粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状ハロゲン化
   銀粒子を含む乳剤、および （２）下記一般式（ I ）の繰返し単位を有する化合物
   及び一般式（II）で表わされる化合物の少なくとも１種
   とを含有し、かつ該粒子が同一層中に存在するハロゲン
   化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％を占めること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ＿１は−ＯＲ、−ＳＲ、▲数式、化学式、表
   等があります▼を表わし、ＲおよびＲ′は、それぞれ、
   水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、ヒドロキシア
   ルキル基、スルホアルキル（またはその塩）基、カルボ
   キシアルキル（またはその塩）基、アラルキル基、また
   はスルホ（またはその塩）−、カルボキシル（またはそ
   の塩）−、炭素数１〜４のアルキル−、炭素数１〜４の
   アルコキシ−もしくはハロゲン−の置換基をもつかある
   いはもたない炭素数６〜１２のアリール基、またはシク
   ロアルキル基を示し、またはＲおよびＲ′がともにアル
   キレン環もしくは−Ｏ−を含むアルキレン環を形成して
   いてもよく、 Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は、それぞれ、水
   素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｙ＿
   １、Ｙ＿２、Ｙ＿３およびＹ＿４は、それぞれ、炭素数
   ２〜１２のポリメチレン基、炭素数１〜４のアルキル基
   で置換された炭素数２〜１２のポリメチレン基またはス
   ルホ（またはその塩）−、カルボキシル（またはその塩
   ）−、炭素数１〜４のアルキル−もしくはハロゲン−の
   置換基をもつかあるいはもたないアリレン基、またはシ
   クロアルキレン基を表わし、 Ｚは−Ｏ−、−ＳＯ＿２−または−ＣＨ＿２−を表わし
   、 ｌおよびｍは０または１を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂する
   メルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６員の
   ヘテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。このヘ
   テロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されてい
   てもよい。Ｒ＿１＿１およびＲ＿１＿２は水素原子、無
   置換もしくは置換基をもつ脂肪族基または無置換もしく
   は置換基をもつ芳香族基を表わし、Ｒ＿１＿１とＲ＿１
   ＿２は同じでも異なつていてもよく、また互に結合して
   環を形成してもよい。