JPS62189158A - 共押出し多層シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は共押出し多層シートに関するものであり、さら
に詳述すれば剛性、ガスバリヤ−性に優れた深絞り容器
の成形に適した共押出し多層シートを提供するものであ
る。

（従来の技術） 一般に線状ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレ
ート（以下ＰＥＴという。）はその優れた機械的特性お
よび化学的特性によってボトルをはじめとする各種容器
の素材として注目され、特に特公昭４４−５１０７号公
報に記載の方法に代表されるＰＵＴシートからの深絞り
容器も剛性、ガスバリヤ−性に優れた容器として需要を
伸ばしつつある。

しかしながら包装技術の向上ならびに包装用途の拡大に
つれてＰＥＴ容器に対してもより高度の機能性が要求さ
れるようになり、ガスバリヤ−性の改良もその一つであ
る。

かかるＰＵＴ容器のガスバリヤ−性改良の手段として、
よりガスバリヤ−性に１憂れた素材であるエチレン／酢
酸ビニル共重合物の部分けん化された樹脂（以下ＥＶＯ
Ｉ＋という。）またはこれを主体とするビニル系樹脂と
ＰＥＴとの共押出し多層シートが提案され、その技術開
発が積極的に進められているが、未だ実用化されるにい
たっていない。

（発明が解決しようとする問題点） このようにＰＥＴ　／ＥＶＯＨの複合化による高機能性
シートの効果が高く評価されるにもかかわらず。

実用化が進んでいない最大の理由は両者の接着の問題に
ある。

ＰＩＥＴが高い結晶性で非極性の分子構造を有するのに
対し、　ＥＶＯＨは大きい分子凝集エネルギーの水酸基
を持つ極性の分子構造を有し、このためにＰＥＴとＥＶ
ＯＨは全く接着しい。

したがってＰＴＥＴ　／ＥＶＯ１１の多層シート成形の
ためには、その中間に接着剤層が不可欠であるにもかか
わらず２深絞り容器用シートの成形に適した接着剤は未
だ見出されていない。勿論単なるＰＵＴとＥＶＯＩ＋の
接着が目的であれば酸無水物基含有ポリオレフィンやエ
ポキシ基含有ポリオレフィン系の接着剤が既に実用化さ
れている。

しかしながら深絞り等の二次加工を目的とした共押出し
多層シートの接着剤には、接着力以外に熔融押出通性や
延伸加工通性等の二次加工性、さらには透明性が要求さ
れることは当然であり、既存の接着剤の中にはこれらの
要求を総合的に満足するものは見出されていない。

かかる問題点を解決すべくポリアミド系やポリエステル
系の接着剤の開発もなされており、たとえば特開昭６０
−１３５４７３号公報に記載されているように１軟化点
の低い熱可塑性ポリエステルの粘性力を利用してＰＥＴ
とｒｉ　Ｖ　Ｏ１１を接着させる効果的な方法が報告さ
れているが、このような接着剤ではＰＲＴやＥν０１１
の熔融押出し条件下では大きな熔融粘度の低下を生じ、
均一な共押出し多層シートの成形を雨靴としている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等はかかる問題点を解決し、剛性、ガスバリヤ
−性に優れ、また必要とあれば透明性も維持可能であり
、さらには深絞り加工等の延伸二次加工性をも付与され
たＰＩ！Ｔ　／接着剤＋ｍ／ｐｖｏｎを基本単位とする
共押出し多層シートを開発すべく。

特に接着剤層について鋭意研究の結果本発明に到達した
。

すなわち本発明はＰＩＥＴまたはこれを主体とするポリ
エステル樹脂層とＴ！　Ｖ　ＯＩ＋の部分けん化された
樹脂またはこれを主体とするビニル糸引１１ｔ）ｔｔＦ
ｆの間に接着剤層を設けた構成の多層シートにおいて、
該接着剤層がスルフォン基含有ポリエステルとポリアミ
ドが３０／　７０〜７０／　３０重量イ比２のブレンド
物であることを特徴とする共押出し多層シルトである。

さらには、かかるブレンド物中のスルフォン基含有ポリ
エステルが酸成分としてテレフタル酸９０〜１０モル％
。イソフタル酸１０〜９０モル％、ソジュームスルフォ
イソフタル酸１〜１５モル％からなり。

アルコール成分がエチレングリコールである共重合ポリ
エステルであり、またポリアミドがナイロン６６成分を
５〜３０重量％含むナイロン６・６６共重合ポリアミド
であるブレンド物を接着剤層とすることにより透明性を
付与することを特徴とする共押出し多層シートである。

本発明による多層シートの構成は、ＰＥＴ／接着剤層／
ＥＶＯＩ（を基本単位としてＰＩＥＴ　／接着剤層／Ｅ
ＶＯＩ＋／接着剤層／　ＰＥＴの５層構造やさらに必要
によってはそれ以上の多層構造とすることができる。

本発明に使用するＰＥＴは、主たるくり返し単位がエチ
レンテレフタレートであるポリエステルであり、全酸成
分の１０モル％以下の量でフタル酸。

イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などのジカルボン酸
、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン
酸あるいはＰ−オキシ安息香酸のごときオキシ酸などを
酸成分として用いることが可能であり、また全アルコー
ル成分の１０モル％以下の量で１，２−プロパンジオー
ル、１．３−プロパー６＝ フジオール。１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タツールのごとき２価アルコール、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールプロパン。

ペンタエリスリトールのごとき多価アルコールなどをア
ルコール成分として用いることが可能である。このよう
なＰＥＴは常法による溶融圧縮合反応によって得られ、
必要な時にはさらに固相重合によって重合度を上げるこ
とができる。

本発明に使用するＥＶＯＨは商標名“エバール”に代表
されるエチレン／酢酸ビニルのランダム共重合物をけん
化して得られた結晶性ポリマーであり。

極性の水酸基を有しその大きな分子既築エネルギーによ
って極めて優れたガスバリヤ−性を示す。

本発明の接着剤層として用いられるブレンド物中の成分
であるスルフォン基含有ポリエステルは。

ポリエステル中の酸成分の一部にソジュームスルフォイ
ソフタル酸、ソジュームスルフォテレフタル酸を用いて
常法による溶融圧縮合反応によって容易に得られるが、
高重合度ポリ゛７−を必要とする時にはさらに固相重合
反応も使用できる。

かかるスルフォン基含有ポリエステルの中でも透明多層
シートの成形のために本発明中に記載した組成の共重合
ポリエステルについては、さらに全酸成分の１０モル％
以下の量でフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸などのジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸などの多価カルボン酸あるいはＰ−オキシ安息香酸の
ごときオキシ酸などを酸成分として用いることが可能で
あり、また全アルコール成分の１０モル％以下の量で１
．２−プロパンジオール、■、３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール。１１６−ヘキザンジオール、
ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール。トリ
エチレングリコール、シクロヘキサンジメタツールのご
とき２価アルコール、トリメチロールプロパン、トリエ
チロールブロバン、ペンタエリスリトールのごとき多価
アルコールなどをアルコール成分として用いることが可
能である。

同じくブレンド物中の成分であるポリアミドとしてはポ
リカブラミド、ポリラウリンラクタム、ポリヘキサメチ
レンアジパミド、ポリ１１−アミノウンデカン酸から選
ばれる。これらは単独あるいは共重合物、混合物であっ
てもよいが、透明多層シート成形のためにはナイロン６
６成分を５〜３０重量％含むナイロン６・６６共重合ポ
リアミドを用いることが好ましい。

これらのスルフォン基含有ポリエステルとポリアミドは
熔融押出機を用いて溶融ブレンドすることにより、容易
に均一な組成物とすることができる。

本発明によって得られた多層シートは、　１００〜１５
０°Ｃの範囲で加熱された後、真空成形または圧空成形
を行うことにより容易に深絞り容器とすることができる
。

（作用） 本発明はＰＵＴへの接着性に優れるスルフォン基含有ポ
リエステルとＥ　Ｖ　Ｏ１１への接着性に優れるポリア
ミドをさらにその優れた相溶性を利用して均一な熔融ブ
レンド物としたものをＰＥＴ　／ＥＶＯＨの接着剤層と
することにより、相互に強固な接着力を有する共押出し
多層シートとじたものであり、この接着剤層はＰＥＴお
よびＩＥ　Ｖ　ＯＩ＋と非常に強固な接着性を示すと同
時に、　ＰＥＴやＢν０１１と近似した熔融粘度特性を
有し、このために多層グイからの押出しにより容易に均
一な多層シートの成形を行うことができる。またかかる
シートは延伸等の二次加工性にも優れており、接着剤層
となるブレンド物組成によっては透明なシートの成形も
可能となるために、深絞り容器の成形に通した実効に富
む有用な素材である。

（実施例） 次に実施例を示して本発明を具体的に説明するが９本発
明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 酸成分としてテレフタル酸７７モル％、イソフタル酸１
５モル％、セバシン酸５モル％、５ソジユ一ムスルフオ
イソフタル酸３モル％を、アルコール成分としてエチレ
ングリコールを用いて常法による熔融重縮合反応を行い
、フェノール／テトラクロルエタン等重量混合溶媒中２
０℃で測定した極限粘度が０．７０のスルフォン基含有
ポリエステルを得た。

他方ナイロン６６成分を１５重量％含み９６％濃硫酸中
２５°Ｃで測定した相対粘度が４．５のナイロン６・６
６共重合ポリアミドを準備し２両者を充分に乾燥した後
各々の等量を熔融押出機により押出し透明なブレンド物
を得た。別に極限粘度１．０のＰＥＴと荷重２１６０ｇ
で１９０°Ｃ２１０分間で測定したＭｌ（メルトインデ
ックス）値カ月、４０ｇの［ν０１１（ＩＩクラレ製エ
バールＵＰ−Ｆ）を準備し、これらの材料を充分に乾燥
した上でそれぞれ専用の押出機３台を用いて多層グイか
ら押出し、ブレンド物を接着剤層とするＰＥＴ　　（３
４０μ）　／接着剤層　（２０μ）　／ＩＥＶＯＨ（８
０μ）／接着剤層（２０μ）／ＰＥ’ｒ　　（３４０μ
）の構成の厚さ８００μのシートを得た。肉眼で観察す
る限りにおいて、ＥＶＯＩＩの厚みムラのない均一かつ
透明なシートであり、各層間は強固に接着されていた。

このシートを１３０”ｃで５秒間加熱したあと真空成形
によって直径１００ｍｍ　＋深さ４０ｍｍのカップに成
形したところ均一に延伸された透明な製品を得ることが
できた。

実施例２〜４．比較例１〜３ 実施例１の方法にしたがって、但し組成条件の異なる各
種のポリエステル／ポリアミドブレンド物を接着剤層と
した多層シートを成形し２表１および表２の結果を得た
。表中ＴＰＡはテレフタル酸を、　ＩＰ八はイソフタル
酸を、　ＳＥ八はセバシン酸を。

Ｎａ−３ＩＰ八は５−ソジュームスルフォイソフタル酸
を、またＥＧはエチレングリコールを示す。

表１ 表２ （発明の効果） 実施例１〜４において明らかなように９本発明の要件を
満足するＰＥＴ　／接着剤［／　ＥＶＯＩＩを基本単位
とする構成の多層シートは押出し成形性、均一性１層間
接着性に優れ、また接着剤ブレンド物の組成を限定する
ことにより、透明なシートにもすることができる。

さらにこのシートは深絞り加工性にも優れており、剛性
、ガスバリヤ−性に優れた容器を容易に製造することが
できるものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主体と
   するポリエステル樹脂層とエチレン／酢酸ビニル共重合
   物の部分けん化された樹脂またはこれを主体とするビニ
   ル系樹脂層の間に接着剤層を設けた構成の多層シートに
   おいて、該接着剤層がスルフォン基含有ポリエステルと
   ポリアミドが３０／７０〜７０／３０重量比のブレンド
   物であることを特徴とする共押出し多層シート。
2. （２）スルフォン基含有ポリエステルが酸成分としてテ
   レフタル酸９０〜１０モル％、イソフタル酸１０〜９０
   モル％、ソジュームスルフォイソフタル酸１〜１５モル
   ％からなり、アルコール成分がエチレングリコールであ
   る共重合ポリエステルであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の共押出し多層シート。
3. （３）ポリアミドがナイロン６６成分を５〜３０重量％
   含むナイロン６・６６共重合ポリアミドであるブレンド
   物を接着剤層とすることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の共押出し多層シート。