JPS62190141A - ジアセトンアルコ−ルの精製法 - Google Patents
ジアセトンアルコ−ルの精製法Info
- Publication number
- JPS62190141A JPS62190141A JP3172686A JP3172686A JPS62190141A JP S62190141 A JPS62190141 A JP S62190141A JP 3172686 A JP3172686 A JP 3172686A JP 3172686 A JP3172686 A JP 3172686A JP S62190141 A JPS62190141 A JP S62190141A
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- Japan
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- diacetone alcohol
- distillation
- crude
- acetone
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はジアセトンアルコールの精製法に関する。詳し
くは本発明は、アセト／を縮合反応させて得られた粗ジ
アセトンアルコールを蒸留操作の縮合せによって精製す
る方法に関するものである。
くは本発明は、アセト／を縮合反応させて得られた粗ジ
アセトンアルコールを蒸留操作の縮合せによって精製す
る方法に関するものである。
ジアセトンアルコールはアセトンをｍ金融Ｗ例えばアル
カリ性物質の存在下に二址化することによシ裏造される
。祷られた反応液中にはアセトン及びジアセトンアルコ
ールの外にメシチルオキシド、水、イソホロン、ホロン
等の不純物を含んでいる。従ってかかる反応液から精製
されたジアセトンアルコールを取得する精製法としては
一般に蒸留法が採用され、該反応液から、先ず低沸分離
塔により低沸点成分を除去し、次いで高沸分離塔により
高沸点成分を除去すると同時にジアセトンアルコールを
塔頂または側流から抜き出す方法により製品ジアセトン
アルコールを取得している。また、該精製法において、
ジアセトンアルコールは熱安定性が悪く、１００℃以上
に加熱すると一部はアセトンに解離し、また一部はメシ
チルオキシドと水とに分解するので、通常、ジアセトン
アルコールの蒸留を１００℃以下で行なうか、或いはジ
アセトンアルコールを微鷲の酸の存在下に７００℃以上
の温度で蒸留すること（特公昭３１−６３６１号）等が
行なわれている。
カリ性物質の存在下に二址化することによシ裏造される
。祷られた反応液中にはアセトン及びジアセトンアルコ
ールの外にメシチルオキシド、水、イソホロン、ホロン
等の不純物を含んでいる。従ってかかる反応液から精製
されたジアセトンアルコールを取得する精製法としては
一般に蒸留法が採用され、該反応液から、先ず低沸分離
塔により低沸点成分を除去し、次いで高沸分離塔により
高沸点成分を除去すると同時にジアセトンアルコールを
塔頂または側流から抜き出す方法により製品ジアセトン
アルコールを取得している。また、該精製法において、
ジアセトンアルコールは熱安定性が悪く、１００℃以上
に加熱すると一部はアセトンに解離し、また一部はメシ
チルオキシドと水とに分解するので、通常、ジアセトン
アルコールの蒸留を１００℃以下で行なうか、或いはジ
アセトンアルコールを微鷲の酸の存在下に７００℃以上
の温度で蒸留すること（特公昭３１−６３６１号）等が
行なわれている。
しかしながら、上記の精製法で得られた高純度ジアセト
ンアルコールは、精製直後には無色透明であるが、該製
品を長期間貯蔵中に着色が徐々に進行して製品の品質が
低下する。この現象はその詳細は明らかではないが、ジ
アセトンアルコール中の微量不純物の作用によって製品
の着色が促進されるためと考えられる。
ンアルコールは、精製直後には無色透明であるが、該製
品を長期間貯蔵中に着色が徐々に進行して製品の品質が
低下する。この現象はその詳細は明らかではないが、ジ
アセトンアルコール中の微量不純物の作用によって製品
の着色が促進されるためと考えられる。
この製品の着色を促進させるジアセトンアルコール中の
微量不純物についてはその詳細が明らかではないが、本
発明者等の研究によれば上記の精製法では精留効率を上
げても製品の着色を促進させる不純物を除去するのが難
しいことが判明した。
微量不純物についてはその詳細が明らかではないが、本
発明者等の研究によれば上記の精製法では精留効率を上
げても製品の着色を促進させる不純物を除去するのが難
しいことが判明した。
本発明者等は上記の問題点を解決すべく、ジアセトンア
ルコールの効果的な蒸留精製法につキ鋭意検討した結果
、粗ジアセトンアルコールの蒸留方法の変更により、得
られるジアセトンアルコール製品の着色が著しく抑制さ
れることを見出して本発明を完成した。
ルコールの効果的な蒸留精製法につキ鋭意検討した結果
、粗ジアセトンアルコールの蒸留方法の変更により、得
られるジアセトンアルコール製品の着色が著しく抑制さ
れることを見出して本発明を完成した。
即ち、本発明の狭旨は、アセトンを縮合触媒の存在下に
二証化することによυ得られた粗ジアセトンアルコール
を蒸留によってＭＷ Ｈするに尚り、該粗ジアセトンア
ルコールから予め島沸点物の実質的全量を蒸留分離した
のち、精留することを特徴とするジアセトンアルコール
の精製法、に存する。
二証化することによυ得られた粗ジアセトンアルコール
を蒸留によってＭＷ Ｈするに尚り、該粗ジアセトンア
ルコールから予め島沸点物の実質的全量を蒸留分離した
のち、精留することを特徴とするジアセトンアルコール
の精製法、に存する。
以下本発明につき更に詳細に説明する。
本発明はアセトンを縮合触媒の存在下に二型化すること
により得られた粗ジアセトンアルコールに適用される。
により得られた粗ジアセトンアルコールに適用される。
縮合触媒としては、通常、アルカリ金属またはアルカリ
土類全組の水酸化物を主体として、これに各種の結合剤
を結合した固体触媒やアニオン交換樹脂触媒等が主とし
て用いられる。アセトンの縮合反応は上記の触媒を用い
て常法に従って行なわれる。例えば、流通式反応管に上
記触媒を充填し、これに低温上トンアルコールの平衡は
高温はどアセトンの方に移行するので、反応は低温で行
なうのが望ましい。かくして得られる反応液中には１０
〜２０％のジアセトンアルコール及びｒＯ〜りＯチのア
セトンの外にメシチルオキシド、水、インホロン、ホロ
ン、高沸点物等の不純物を含んでいる。
土類全組の水酸化物を主体として、これに各種の結合剤
を結合した固体触媒やアニオン交換樹脂触媒等が主とし
て用いられる。アセトンの縮合反応は上記の触媒を用い
て常法に従って行なわれる。例えば、流通式反応管に上
記触媒を充填し、これに低温上トンアルコールの平衡は
高温はどアセトンの方に移行するので、反応は低温で行
なうのが望ましい。かくして得られる反応液中には１０
〜２０％のジアセトンアルコール及びｒＯ〜りＯチのア
セトンの外にメシチルオキシド、水、インホロン、ホロ
ン、高沸点物等の不純物を含んでいる。
本発明は上記の反応液に直接適用することも可能である
が、該反応液から未反応アセトンを分離回収し、ジアセ
トンアルコールを濃縮した濃縮液に適用するのが望まし
い。
が、該反応液から未反応アセトンを分離回収し、ジアセ
トンアルコールを濃縮した濃縮液に適用するのが望まし
い。
本発明方法においては、上記の反応液または濃縮液（以
下、両者を併せて粗ジアセトンアルコールと称す。）か
ら、先ずジアセトンアルコールよりも高沸点の成分の実
質的全量を蒸留分離した後、蒸留精製して低沸点成分を
分離除去することにより、精製ジアセトンアルコールを
取得する。粗ジアセトンアルコールからの高沸点成分の
分離は理論段数５段以上の蒸留塔を用いて、通常減圧又
は常圧下に、好ましくは１０〜３００ ｍｍＨｇ の圧
力下に、塔底温度が通常６０〜／ １０℃好ましくはｔ
ｏｏ〜ｔ３Ｏ℃の温度条件下で蒸留して、ジアセトンア
ルコールよりも高沸点の成分を缶出させて分離し、一方
ジアセトンアルコール及び低沸点成分を塔頂または側流
よシ留出させて抜き出す。該理論段数が上記未満では熱
分解によシ着色原因物質に変化する高沸点物を分離除去
することが難しい。
下、両者を併せて粗ジアセトンアルコールと称す。）か
ら、先ずジアセトンアルコールよりも高沸点の成分の実
質的全量を蒸留分離した後、蒸留精製して低沸点成分を
分離除去することにより、精製ジアセトンアルコールを
取得する。粗ジアセトンアルコールからの高沸点成分の
分離は理論段数５段以上の蒸留塔を用いて、通常減圧又
は常圧下に、好ましくは１０〜３００ ｍｍＨｇ の圧
力下に、塔底温度が通常６０〜／ １０℃好ましくはｔ
ｏｏ〜ｔ３Ｏ℃の温度条件下で蒸留して、ジアセトンア
ルコールよりも高沸点の成分を缶出させて分離し、一方
ジアセトンアルコール及び低沸点成分を塔頂または側流
よシ留出させて抜き出す。該理論段数が上記未満では熱
分解によシ着色原因物質に変化する高沸点物を分離除去
することが難しい。
該留出液を次いで理論段数１段以上、好ましくはｊ段以
上の精留塔に供給し、通゛常減圧又は常圧下、好ましく
は！Ｏ〜７６０ ｍｍＨｇ の圧力下に塔底温度が通常
ｔｏ−ｉｊｏ℃の温度条件下で蒸留して低沸点成分（ア
セトン、水及びメシチルオキシド及び着色原因物質等）
を留去し、ジアセトンアルコールを塔頂または側流より
抜き出して取得する。該理論段数が上記未満では着色原
因物質を分離除去することが難しい。これらの蒸留操作
は回分式または連続式のいずれＣｈｆｘ″″８１６・ト また、本発明方法においては、ジアセトンアルコールの
蒸留系内に微量、例えば、ｔ−１０００重ｆｋ ｐｐｍ
ＣＤ酸を存在させてジアセトンアルコールの分解を抑
制しつつ蒸留するのが好ましい。
上の精留塔に供給し、通゛常減圧又は常圧下、好ましく
は！Ｏ〜７６０ ｍｍＨｇ の圧力下に塔底温度が通常
ｔｏ−ｉｊｏ℃の温度条件下で蒸留して低沸点成分（ア
セトン、水及びメシチルオキシド及び着色原因物質等）
を留去し、ジアセトンアルコールを塔頂または側流より
抜き出して取得する。該理論段数が上記未満では着色原
因物質を分離除去することが難しい。これらの蒸留操作
は回分式または連続式のいずれＣｈｆｘ″″８１６・ト また、本発明方法においては、ジアセトンアルコールの
蒸留系内に微量、例えば、ｔ−１０００重ｆｋ ｐｐｍ
ＣＤ酸を存在させてジアセトンアルコールの分解を抑
制しつつ蒸留するのが好ましい。
蒸留系内に存在させる酸としては、例えばマレイン酸、
フタル酸、吉草酸、クエン酸、シュウ酸、アスコルビン
酸寺の有機酸および硫酸、リン酸等の無機酸が皐げられ
る。
フタル酸、吉草酸、クエン酸、シュウ酸、アスコルビン
酸寺の有機酸および硫酸、リン酸等の無機酸が皐げられ
る。
本発明方法により、粗ジアセトンアルコールから精製ジ
アセトンアルコールを取得する方法の好ましい実施態様
の一例につき添付の第１図に基づき説明する。粗ジアセ
トンアルコールにＰＲ定量の酸を添加し、これを導管（
１）を経て蒸留塔（２）に導入する。ジアセトンアルコ
ールよシモ高沸点の成分はその実質的全量を塔底から導
管（４）を経て排出させ、一方ジアセトンアルコールは
低沸点成分と共に塔頂または側流（図示せず）から留出
させ、導管（３）を経て蒸留塔（５）に導入する。ジア
セトンアルコールは原料供給段よシ下方でかつ塔底よシ
上方の位置よυ側流で抜き出し導管（７）を経て取得さ
れる。また、低沸点成分は塔頂から留出させ、導管（６
）を経て排出され、一方塔底液は４管（８）を経て蒸留
塔（１）に循環される。
アセトンアルコールを取得する方法の好ましい実施態様
の一例につき添付の第１図に基づき説明する。粗ジアセ
トンアルコールにＰＲ定量の酸を添加し、これを導管（
１）を経て蒸留塔（２）に導入する。ジアセトンアルコ
ールよシモ高沸点の成分はその実質的全量を塔底から導
管（４）を経て排出させ、一方ジアセトンアルコールは
低沸点成分と共に塔頂または側流（図示せず）から留出
させ、導管（３）を経て蒸留塔（５）に導入する。ジア
セトンアルコールは原料供給段よシ下方でかつ塔底よシ
上方の位置よυ側流で抜き出し導管（７）を経て取得さ
れる。また、低沸点成分は塔頂から留出させ、導管（６
）を経て排出され、一方塔底液は４管（８）を経て蒸留
塔（１）に循環される。
本発明方法により、得られるジアセトンアルコールの着
色が抑制される埋山は未だ充分明らかではないが、恐ら
く上記粗ジアセトンアルコールからあらかじめ高沸点物
の実質的全量を蒸留分離することにより、蒸留塔内で熱
分解を生起し着色原因物質に変化する高沸点物（アセト
ンの縮合反応で副生ずる高沸点物）が除去され、原因物
質が低沸点成分と共に分離除去されるためではないかと
推定される。
色が抑制される埋山は未だ充分明らかではないが、恐ら
く上記粗ジアセトンアルコールからあらかじめ高沸点物
の実質的全量を蒸留分離することにより、蒸留塔内で熱
分解を生起し着色原因物質に変化する高沸点物（アセト
ンの縮合反応で副生ずる高沸点物）が除去され、原因物
質が低沸点成分と共に分離除去されるためではないかと
推定される。
次に本発明の具体的態様を実施例によってさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。
実施例１
アセトン（ＡＴ）のアルドール綜合反応後。
未反応のＡＴを大部分除去した粗ジアセトンアルコール
（ＤＡＡ）を用いて以下の精製操作を実施した。
（ＤＡＡ）を用いて以下の精製操作を実施した。
粗ＤＡＡＪ／ｋｙ（ＤＡ人含有量り０％）を実段数ＩＯ
段の蒸留塔に仕込み、／ ｊ ＯｍｍＨｇ の圧力及
び１３１℃（バス塩）の温度で蒸留分離し％ Ｉｊｋｊ
ＩのＤＡＡを得た。このＤＡＡを更に同じ条件で蒸留し
て軽沸分を追い出し、／、ｊｋｇの梢ＤＡＡを得た。
段の蒸留塔に仕込み、／ ｊ ＯｍｍＨｇ の圧力及
び１３１℃（バス塩）の温度で蒸留分離し％ Ｉｊｋｊ
ＩのＤＡＡを得た。このＤＡＡを更に同じ条件で蒸留し
て軽沸分を追い出し、／、ｊｋｇの梢ＤＡＡを得た。
これを軟ｖＡ製の容器に入れ、３０℃で保存して着色の
経時変化を観察した。結果を第１表に示す。
経時変化を観察した。結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１と同じ粗ＤＡＡ２．／に１ｔを実段数ｉ。
段の蒸留塔に仕込み、／ ３０ ｍｍＨｑ のポカ及び
１３ｊ℃（バス塩）の温度で蒸留して軽沸分を追いだし
、／、７に９のＤＡＡを得、ついでこのＤＡＡを同じ条
件で蒸留して、／、１ｋｇの精ＤＡＤを得た。実施例１
と同様に５０℃で保存して着色の経時変化を観察した。
１３ｊ℃（バス塩）の温度で蒸留して軽沸分を追いだし
、／、７に９のＤＡＡを得、ついでこのＤＡＡを同じ条
件で蒸留して、／、１ｋｇの精ＤＡＤを得た。実施例１
と同様に５０℃で保存して着色の経時変化を観察した。
結果を第１ｐに示す。
第１表
＋ｌ： 着色度はＡ Ｐ ＨＡＡで表示した。
本発明方法により着色度の著しく抑制された精製ジアセ
トンアルコールを得ることができる。
トンアルコールを得ることができる。
第１図は本発明方法で使用される蒸留系の例を模式的に
示す流れ図である。 ｌ：粗ジアセトンアルコール導入管、 ２：高沸分離塔、 ｊ：精留塔、
示す流れ図である。 ｌ：粗ジアセトンアルコール導入管、 ２：高沸分離塔、 ｊ：精留塔、
Claims (1)
- （１）アセトンを縮合触媒の存在下に二量化することに
より得られた粗ジアセトンアルコールを蒸留によつて精
製するに当り、該粗ジアセトンアルコールから予め高沸
点物の実質的全量を蒸留分離したのち、精留することを
特徴とするジアセトンアルコールの精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61031726A JPH062703B2 (ja) | 1986-02-15 | 1986-02-15 | ジアセトンアルコ−ルの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61031726A JPH062703B2 (ja) | 1986-02-15 | 1986-02-15 | ジアセトンアルコ−ルの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62190141A true JPS62190141A (ja) | 1987-08-20 |
| JPH062703B2 JPH062703B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=12339042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61031726A Expired - Fee Related JPH062703B2 (ja) | 1986-02-15 | 1986-02-15 | ジアセトンアルコ−ルの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062703B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016052307A1 (ja) * | 2014-10-03 | 2016-04-07 | 富士フイルム株式会社 | シロキサン樹脂組成物、これを用いた透明硬化物、透明画素、マイクロレンズ、固体撮像素子 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4852715A (ja) * | 1971-10-29 | 1973-07-24 | ||
| JPS5745127A (en) * | 1980-05-27 | 1982-03-13 | Bp Chem Int Ltd | Recovery of pure acetone from cumene hydroperoxide decomposition products |
-
1986
- 1986-02-15 JP JP61031726A patent/JPH062703B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4852715A (ja) * | 1971-10-29 | 1973-07-24 | ||
| JPS5745127A (en) * | 1980-05-27 | 1982-03-13 | Bp Chem Int Ltd | Recovery of pure acetone from cumene hydroperoxide decomposition products |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016052307A1 (ja) * | 2014-10-03 | 2016-04-07 | 富士フイルム株式会社 | シロキサン樹脂組成物、これを用いた透明硬化物、透明画素、マイクロレンズ、固体撮像素子 |
| JP2016074797A (ja) * | 2014-10-03 | 2016-05-12 | 富士フイルム株式会社 | シロキサン樹脂組成物、これを用いた透明硬化物、透明画素、マイクロレンズ、固体撮像素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH062703B2 (ja) | 1994-01-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |