JPS6219871B2

JPS6219871B2 -

Info

Publication number: JPS6219871B2
Application number: JP58232809A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Onohara; Kenji Kawai; Masaru Shibata; Akira Igarashi; Nobuhisa Kawaguchi
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1983-12-12
Filing date: 1983-12-12
Publication date: 1987-05-01
Also published as: JPS60126163A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、軟質塩化ビニル系樹脂よりなるチユ
ーブ本体とシリコーンゴムよりなるバルーンと
を、シリコーン組成物によつて接着一体化したこ
とを特徴とする、バルーン付き医療用チユーブに
関するものである。従来技術医療分野に於いては、導尿留置用カテーテル等
の泌尿器用カテーテル、気管内チユーブ、消化器
用カテーテル、心臓カテーテル等チユーブの先端
部又は中間部に薄肉のバルーンを有するバルーン
カテーテル等バルーン付き医療用チユーブが多く
使用されている。これらに使われるチユーブ本体
及びバルーンの材質は、従来ラテツクス、シリコ
ーンゴム、軟質塩化ビニル樹脂、ポリウレタン等
種々のものがあり、多くの場合チユーブ本体とバ
ルーンとは同質の材料が使用されてきた。バルー
ンには、その使用目的によつても異なるが、非使
用時にはチユーブ本体を外径と同じか若干径の大
きい状態にあり、空気等の気体もしくは減菌され
た生理的食塩水等の液体を入れた使用時に充分に
伸長するような比較的小容量のバルーン、及び予
め伸長時に近い形状又は更に大きな膨張状態を想
定して形状を付与させたタイプの２種がある。大
きな伸長率を得るには、ゴム弾性に優れたシリコ
ーンゴム、ラテツクス等のエラストマーがよく使
用されており、塩化ビニル樹脂製バルーンやポリ
ウレタン製バレーンは、一般的に予め伸長時に近
い形状を付与したものが使用されており、高伸長
のものは得ることができない。一方、チユーブ本体はいずれの材質も使用でき
るが、泌尿器、血管、胆道、あるいは経口的な
胃、腸等の屈曲した系への挿入や、気管内チユー
ブの様に折れ曲りが致命的である様な目的の為に
は、比較的剛性の高い材料が望まれている。シリ
コーンゴムやラテツクスは、チユーブ材料として
みた場合比較的剛性が低いので、チユーブ使用時
の折れ曲がり等を防ぐ為には、必然的にチユーブ
肉厚を厚くする必要がある。しかしながら、目的
によつてはそれでも強度が不足する為、金属線を
スパイラル状にしたものをチユーブの中間層に入
れる等の手段がとられている。この点、塩化ビニ
ル製チユーブやウレタン製チユーブは、剛性の高
いものから低いものまで自由に調整できる為、高
剛性のものを得ることはきわめて容易である。バルーン付き医療用チユーブはその目的、用途
に応じて、バルーン及びチユーブ本体の材料を適
切に選定することが必要であり、従来、チユーブ
本体が高剛性を有し、かつバルーンが高伸長を要
する場合、チユーブ本体は塩化ビニル系樹脂単
体、ポリウレタン系樹脂単体、もしくは金属、ガ
ラス繊維等で強化されたシリコーンゴム、ラテツ
クス等が用いられ、バルーンとしては、シリコー
ンゴムラテツクス等が使用されてきた。発明が解決しようとする問題点しかしながらチユーブ本体の材質とバルーンの
材質が異なつた場合、それらを接着一体化するこ
とが困難な為、例えば、バルーンの両端を外部か
ら糸でしばるか、弾性バンドで両端を固定する等
の方法がとられて来た。しかし、細い糸を使用し
ても固定部に起状が生じ、体内にチユーブを挿入
する時、挿入が困難であつたり、またその部分で
粘膜を傷つける等の問題があつた。発明の構成本発明者らは、この様な従来製品の欠点を改良
すべく鋭意研究を行ない、シリコーンゴムと軟質
塩化ビニル系樹脂とを互いに強力に接着できる接
着剤の処方を見出し、その技術により、チユーブ
材料には透明性かつ充分な剛性を有する軟質塩化
ビニル系樹脂を用い、かつバルーンにはシリコー
ンゴムを用い、両者を接着一体化したバルーン付
きチユーブを発明するに至つた。即ち、本発明はバルーンを１個以上有するバル
ーン付き医療用チユーブであつて、バルーンがシ
リコーンゴムよりなり、チユーブ本体が軟質塩化
ビニル系樹脂よりなり、該チユーブとバルーンと
が付加重合型シリコーン組成物の接着硬化層によ
り接着した、バルーン付き医療用チユーブ、また
はチユーブ本体が全体もしくは少くともバルーン
と接着される部分に予め付加重合型シリコーン組
成物の硬化層を設けておき、シリコーンゴム製チ
ユーブ本体とシリコーンゴム製バルーンとからな
る通常のシリコーン製バルーンカテーテルの作成
に用いられるのと同じ縮合型RTVシリコーンゴ
ム組成物、又は付加重合型シリコーン組成物によ
つて接着一体化したバルーン付き医療用チユーブ
を提供することにある。本発明で使用される軟質塩化ビニル系樹脂及び
付加重合型シリコーン組成物については、本発明
者らの先願特許に詳細を記したが、ここで使用さ
れる塩化ビニル系樹脂材料とは、塩化ビニルのホ
モポリマーや塩化ビニルを主体とする共重合体、
及びそれらの混合物に、柔軟性を付与する可塑
剤、熱安定性を与える安定剤及びその他の助剤を
添加した組成物である。可塑剤は樹脂成分量を100部とした場合に、０
乃至100部の範囲で自由に添加できるが、軟質塩
化ビニル系樹脂に剛性を付与する為には20乃至70
部が望ましい。使用される可塑剤としては、フタ
ール酸系エステルや脂肪族二塩基酸エステルのよ
うな脂肪酸エステル、ポリエステル、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油等が望ましい。さら
に塩化ビニル樹脂に柔軟性を付与する非液状の高
分子、例えばポリウレタン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等の添加も可能である。熱安定性を付
与する安定剤は、カルシウム、マグネシウム、亜
鉛等の金属石鹸系安定剤又はそれらの有機金属系
安定剤を主体としたものが使用できるが、特にカ
ルシウムや亜鉛系の安定剤が好ましい。チユーブとバルーンとの接着の為の接着硬化
層、またはチユーブ表面への硬化層等を形成する
ためのシリコーン組成物は、第(1)式及び第(2)式に
示される基本成分からなる付加重合型シリコーン
組成物であつて、白金系触媒によつて加熱硬化す
るもので、その加熱条件は40乃至120℃で10時間
以内に硬化するものであることが好ましい。ま
た、より強固な接着を得ようとすれば、エポキシ
化合物、カルボン酸無水物、アクリロキシアルキ
ル基含有のシラン又はシロキサンあるいは不飽和
炭化水素含有のオキシラン化合物などを添加した
ものであつてもよい。式中〔R₁〜R₄：炭素数６以下の同種又は異種の１価の
炭化水素基ｍ：正の整数〕式中〔R₅、R₇〜R₁₀：炭素数６以下の同種又は異種の
１価の炭化水素基 R₆：水素基又は炭素数３以下の同種又は異種の
１価の炭化水素基ｎ：２以上100以下の整数ｌ：０又は100以下の正の整数〕さらに好ましくは、付加重合型シリコーン組成
物の塗布に先立ち、アンカー剤として第(3)式に示
されるオルガノ水素シロキサン単位が少くとも
30mol％以上、好ましくは40mol％以上含有する
オルガノ水素ポリシロキサンを、塩化ビニル系樹
脂製チユーブの表面にコーテイングし薄膜を形成
させておけば、その接着力はより一層向上する。式中〔R₁：水素基又は炭素数３以下の１価の炭化水素
基 R₂〜R₅：炭素数６以下の１価の炭化水素基Ｐ：０又は100以下の正の整数Ｑ：３以上100以下の正の整数〕本発明に於けるバルーン材料は高伸度、高弾性
のシリコーンゴムであつて、過酸化物で加硫する
シリコーンゴム、付加重合型シリコーンゴムのい
ずれでもよい。本発明に於けるバルーン付き医療用チユーブの
製造方法は特に限定しないが、例えば、塩化ビニ
ル系樹脂製チユーブは、その原料を押出機により
チユーブ状に成形し適切な長さに切断した後、端
末加工をほどこす。またシリコーンゴム製バルー
ンは、通常のチユーブ押出法又はプレス成形、デ
イツピング成形、ブロー成形等によつて作ること
ができる。このようにして調製された塩化ビニル
系樹脂製チユーブ本体とシリコーンゴム製バルー
ンを、先に述べた付加重合型シリコーン組成物を
接着剤層として、加熱によつて一体成形する。また先に述べた付加重合型シリコーン組成物を
塩化ビニル系樹脂製チユーブ本体の一部又は全
体、少なくともバルーンが接着される部分に塗布
した後、40乃至130℃、望ましくは80乃至120℃の
温度で５分乃至10時間望ましくは10分乃至３時間
かけて接着硬化させたものは、縮合型RTVシリ
コーン組成物を接着剤層として、シリコーンゴム
製バルーンと一体成形することができる。また、
接着剤層として先に使用した付加重合型シリコー
ン組成物を使用して、加熱によつて一体成形して
も良い。チユーブ本体への付加重合型シリコーン
組成物のコーテイング方法は、デイツピング法、
スクイズ法等、一般的な樹脂コーテイング法で行
なうことができ、粘度が高過ぎる場合は、トルエ
ン、ヘキサン、アセトン、トリクロロエタン等の
溶媒で希釈してもよい。この様にして得られた塩化ビニル系樹脂・シリ
コーンゴム複合のバルーン付き医療用チユーブ
は、塩化ビニル系樹脂のもつ剛性とシリコーンゴ
ムのもつバルーン特性を有し、更に、塩化ビニル
系樹脂チユーブの内外全表面にシリコーンゴム層
をもつものでは、本シリコーンゴムが付加重合型
シリコーン組成物である為、120℃以下という比
較的低い温度で、加熱硬化したにもかかわらず副
生成物がほとんどない為、抗血栓性、組織適合性
に優れたものであり、従来の塩化ビニル系樹脂製
医療用具、シリコーンゴム製医療用具の各々単体
品に比べ、両者の優位点を有しており、医療分野
に於いてきわめて有効なものである。以下実施例によつて本発明を説明する。実施例塩化ビニル樹脂（住友化学工業（株）製Ｓ−
101）100重量部に対し、金属重量換算でステアリ
ン酸亜鉛0.03重量部、ステアリン酸カルシウム
0.02重量部、ジエチルヘキシルフタレート45重量
部、エポキシ化大豆油10重量部をブレンダーにて
混合した後造粒し、40mm〓押出機にて、第１表に
示したサイズで、内孔約0.5mm〓のバルーン膨張
用流体通路を有するＡ，Ｃ，Ｅ及びＢ，Ｄ二種類
のダブル・ルーメンチユーブを成形し、各々を50
cmの長さに切断し、先端部を熱封止することによ
つてチユーブ本体を作成した。一方、バルーンは信越化学工業（株）製シリコ
ーンゴムKE540−ｕを用いて、第１表に示した二
種類のサイズのバルーンを成形し、各々２cmの長
さに切断して作成した。次いで、Ａ，Ｂのチユーブ本体にはアンター剤
をコーテイングした。使用したアンカー剤は、25
℃に於ける粘度が約40CSであり、１分子中のメ
チル水素シロキサン単位が約70mol％であるメチ
ル水素ポリシロキサンを2.0重量％含有するｎ−
ヘキサンであつて、この溶液を各々のチユーブ本
体に薄くコーテイングし、100℃で15分間乾燥し
た。以上のようにして作成したチユーブ本体Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅのうち、Ｂ及びＤには第１表に示
した付加重合型シリコーンゴムのｎ−ヘキサン溶
液（各々24、20重量％）をデイツピング法によつ
てコーテイングし、各々、100℃、90分間及び110
℃、40分間の条件で加熱硬化させた。次いで、これら５種類の、塩化ビニル樹脂製チ
ユーブ本体のバルーン膨張用流体通路のバルーン
形成部に側孔として、Ａ，Ｃ，Ｅには約0.3mm
〓、Ｂ，Ｄには約0.6mm〓の孔を各々開けた後、
先述の２cmの長さのバルーンを各々のチユーブ本
体にかぶせ、のりしろを約４mmにし、各々第１表
に示したバルーン取付け用シリコーンゴムでもつ
て接着一体化した。この時、Ｂ，Ｄ，ＥはRTV
シリコーン組成物を用いて室温で被着し、Ａ，Ｃ
は付加重合型シリコーン組成物を用いて各々110
℃、30分間及び100℃、60分間の条件で加熱し接
着した。その後、必要な後加工を行ない塩化ビニル樹
脂・シリコーンゴム複合バルーンカテーテルを作
成した。以上のバルーンカテーテルを用いて、次
の様な試験を行なつた。試験の結果を第２表に示
した。（リーク試験）バルーン膨張用流体通路に、Ａ，Ｃ，Ｅには
各々２c.c.、Ｂ，Ｄには各10c.c.の空気を送りこみ、
各々の通路をストツパーで封止したのち、バルー
ン部を生理的食塩水に約30分間浸漬し、リークが
ないかどうかを調べた。（接着性試験）バルーン膨張用流体通路に空気を徐々に送りこ
み、バルーン膨張部が破壊する時の空気量を測定
すると共に、チユーブ本体とバルーンとの接着部
の観察を入念に行なつた。尚、本発明に於けるバルーンカルーテルの断面
図を実施例として第１図及び第２図に、さらに比
較例として従来からあるバルーンとチユーブ本体
とが異質材料からなるバルーンカテーテルの断面
図を第３図に示した。

【表】

【表】発明の効果第２表から判るように、比較例Ｅの様な塩化ビ
ニル樹脂製チユーブ本体とシリコーンゴム製バル
ーンの組合せでは、従来のバルーン取付け用シリ
コーンゴムでは接着一体化できないのに対し、本
発明に於けるバルーンカテーテルＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ
は、塩化ビニル樹脂製チユーブ本体とシリコーン
ゴム製バルーンとの一体化に成功した、実用上充
分に使用できる、高機能、高付加価値のバルーン
カテーテルである。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明によるバルーンカ
テーテルの実施例を示す断面図で、第１図は塩化
ビニル樹脂製チユーブ本体に直接シリコーンゴム
製バルーンを取付けたカテーテル、第２図はシリ
コーンゴム接着硬化層を設けた塩化ビニル樹脂製
チユーブ本体にシリコーンゴム製バルーンを取付
けたカテーテルである。また第３図は比較例を示
す断面図で、従来からある異質材料の組合せから
なるバルーンカテーテルである。図中、１はチユーブ本体、１ａはチユーブ本体
（塩化ビニル樹脂）、２はアンカー剤コーテイング
層、３は接着硬化層（付加重合型シリコーンゴ
ム）、４はバルーン、４ａはバルーン（シリコー
ンゴム）、５はバルーンとチユーブ本体との接着
部（実施例に於けるシリコーン組成物）、５ａ
はバルーンとチユーブ本体との接着部（縮合型
RTVシリコーンゴム、または付加重合型シリコ
ーンゴム）、６はバルーン膨張用流体通路、７は
バルーン膨張用流体通路側孔、８はチユーブ本体
内腔、９はバルーン固定用糸……を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１バルーンを一個以上有するカテーテル等医療
用チユーブに於いて、チユーブ本体が軟質塩化ビ
ニル系樹脂よりなり、バルーンがシリコーンゴム
よりなつており、該チユーブ本体とバルーンとが
付加重合型シリコーン組成物の接着硬化層によつ
て接着一体化されていることを特徴とするバルー
ン付き医療用チユーブ。２バルーンを一個以上有するカテーテル等医療
用チユーブに於いて、チユーブ本体が軟質塩化ビ
ニル系樹脂よりなり、バルーンがシリコーンゴム
よりなつており、該チユーブ本体の内外面全体、
もしくは少くともバルーンが接着される部分に、
予め付加重合型シリコーン組成物の硬化層が設け
られており、該硬化層とバルーンとが、縮合型室
温加硫シリコーン組成物又は付加重合型シリコー
ン組成物によつて接着一体化されていることを特
徴とするバルーン付き医療用チユーブ。