JPS62199877A - 汚れ抵抗性を有する織物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、変性スルフォン化フェノール−フォルムア
ルデヒド綜合生成物で処理して該基体に汚れ抵抗性を付
与した合成ポリアミド織物基体に関する。

［従来の技術］ カーペット類、室内装飾織物等の合成ポリアミド基体は
食物や飲物等の各種のものによって汚される。特に面倒
な汚れ物はソフト　ドリンクに普通に見出だされるＦＤ
＆Ｃ赤色染料Ｎ　ｏ、４０である。

汚れの問題を処理するため各種の処理が提案された。−
の方法は基体に高度に弗素化された重合体を適用するこ
とである。他のものはスルフォン化フェノール−フォル
ムアルデヒド縮合生成物を含む組成物を用いることであ
る。

例えば、米国特許第４，５９２，９４０号［Ｂ　Ｉｙｔ
ｈ　ａｎｄＵｃｃ［］には、少なくとも４０％の重合体
単位が一５ｏ３　ｘを含み、かつ少なくとも４０％の重
合体単位がスルフォン結合を含むスルフォン化縮合重合
体の水性溶液にカーペットを浸漬する汚れ抵抗性ナイロ
ン　カーペットの製造が記載されている。

他方、米国特許第４．５０１．５９１号［Ｕ　ｃｃｉ　
ａｎｄＢ　１ｙｔｈｌには、アルカリ金属メタシリケイ
ト及びスルフォン化フェノール−フォルムアルデヒド縮
合生成物の存在下でポリアミドカーペット繊維を連続染
色して染色カーペットに汚れ抵抗性を付与することが開
示されている。アルカリ　メタシリケイト又は縮合生成
物を染色工程から除いた試験。

又はアルカリ金属メタシリケイト以外のシリケイトを用
いた実験では、汚れ抵抗性カーペットを得ることに失敗
したと報告されている［第８欄。

４−１２行］６ 米国特許第３．７９０．３４４号［Ｆ　ｒｌｃｋｅｎｈ
ａｕｓ　ｅｔ　ａｌｌには、アニオン又はカチオン染料
による合成ポリアミド織物材料°の染色の湿潤法の改良
された定着が開示されている。織物材料の染色後、彼等
は染色材料を４，４゛−ジオキシジフェニルフルフオン
、フォルムアルデヒド、及びフェノール　スルフォン酸
、ナフタリン　スルフォン酸、ナトリウム　サルファイ
ド、又はナトリウム水素サルファイドから製造した縮合
生成物で処理した。

然しなから、スルフォン化フェノール−フォルムアルデ
ヒド縮合生成物自体は退色し、黄色になる。黄色化の問
題は文献に記載されている［Ｗ。

Ｈ，Ｈｃｉａ＋ｐｅ１．　　Ｍａｒｃｂ　１９．１９８
２．　Ａｍｅｒｉｃａ″ＳＴ　ｅｘＬｉｌｅｓ、　　Ｒ
ｅｖｅｒｓｉｂｌｅ　Ｙ　ｅｌｌｏｖｌｎｇ　　Ｎ　ｏ
Ｌ’　Ｆ　１ｎｉｓｂｅｒ　−ｓ　Ｆ　ａｕｌｔｌ　、
ヘンペルは黄色化をフェノール基体仕上げが酸化窒素及
び／又は紫外線照射にさらされるからであるとした。ク
リツレイ等［Ｃｒ１Ｌｃｈｌｅｙ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｈ
ｅａｔ　Ｒｅ５ｌｓＬａｎＬＰ　ｏｌｙ［ｌ１ｅｒｓ　
　；　Ｔ　ｅｃｈｎｏｎｏｇｔｃａ＋＋ｙ　　Ｕ　ｓｅ
ｌ’ｕ１Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、　Ｐｌｅｎｕｉ　Ｐｒｅ
ｓｓ、　Ｎ、　Ｙ、　１９８３］は。

フェノール−フォルムアルデヒド樹脂の熱酸化安定性は
フェノール性水酸基のエーテル化又はエステル化によっ
て改良することができると述べている、オリト等は特開
昭４８−１２１４号公報で。

（Ａ）　　　（ｉ）フェノール含有化合物、　　（１１
）ベンゾグアナミン、メラミン又はそのメチロール誘導
体、及び（Ｉｌｉ）フォルムアルデヒドを反応させ、（
Ｂ）生成重合体から融解紡糸によってフィラメントを形
成し、（Ｃ）フィラメントをエステル化剤又はエーテル
化剤と反応させてフィラメントに色変化を起こすことに
よる難燃性フィラメントの製造を記載している０例えば
、フィラメントを無水酢酸に５日間浸漬するとその色が
ピンクから淡黄色への変化を生じた。

英国特許第１２９１７８４号［Ｍｅｌｓｔｅｒ　ｅｔ　
ａｌＴには、４．４”−ジヒドロキシジフェニルスルフ
ォン、ジアリルエーテル　スルフォン酸、及びフォルム
アルデヒドの縮合生成物、及び該縮合生成物のなめし剤
として及びアニオン及び／又はカチオン染料で合成ボリ
ア゛ミドに得られる染色の湿潤処理の定着の改良剤とし
ての使用が開示されている。

彼等は酸性ｐＨ領域での該縮合生成物の製造によって該
縮合生成物でなめされた皮がキセノテスト［Ｘ　ｅｎｏ
ｔｅｓｔ　］装置において光に１００時間さらした後に
実際上黄色化しないことを開示している。

［発明の概要］ この発明は汚れ抵抗性合成ポリアミド織物基体。

及びその製造方法を提供する。この発明の汚れ抵抗性基
体は従来技術の飼料が受けた程度には黄色化問題をおこ
さない６ ［発明の詳細な説明］ この発明によると１合成ポリアミド織物基体上に、変性
重合体スルフォン化フェノール−フォルムアルデヒド縮
合生成物であって、（ａ）　約ｌ０一２５％の重合体単
位が８０３　　基ををし及び約９０−７５％の重合体単
位がスルフォン基を仔し、かつ、（ｂ）　その遊離の水
酸基の一部がアシル化又はエーテル化されたものを沈積
させる。該アシル化又はエーテル化された水酸基の数は
、酸化窒素又は紫外光にさらされたとき該縮合生成物の
黄色化を抑制するには充分であるが、該合成ポリアミド
織物基体に汚れ抵抗性を付与する該変性縮合生成物の能
力を実質的に減少するには不十分なものである。変性縮
合生成物の量としては、基体に汚れ抵抗性を付与するに
充分な量を用いる。

縮合生成物の変性はスルフォン化フェノール−フォルム
アルデヒド縮合生成物の遊離水酸基の一部をアシルか又
はエーテル化することによって行なうことができる。変
性縮合生成物はポリアミド基体上で製造して用いること
ができる６　これは。

好ましくは、黄色化の原因となり　ｐＨ約４及び８の間
で水に可溶な低分子量物質を分離し９回収して、これら
の条件下で水不溶性の変性縮合生成物の部分をポリアミ
ド基体に適用することによって更に変性される。これら
のフェノール性遊離水酸基を多くアシル化又はエーテル
化すると、黄色化の抑制が増大するが、同時に織物基体
に付与され゛る汚れ抵抗性が減少する。同様に、低水準
のエーテル化又はアシル化では、織物基体に付与される
汚れ抵抗性は改良されるが、黄色化に対する抑制は減少
する場合がある。遊離水酸基をアシル化又はエーテル化
する程度は、ここに記載した汚れ及び黄色化試験を用い
て実験的に定めることができる。アシル化剤又はエーテ
ル化剤の特定も一因子であり得る。従って、遊離水酸基
がアシル化又はエーテル化される程度は使用する物質に
よっても変る。好ましいアシル化剤、無水酢酸で、縮合
生成物のフェノール性水酸基の約５０−８０％がアセト
キシ基に変換される１通常は約５５及び７５％の間であ
る。特に重要性のある他のアシル化剤、エチルクロロフ
ォルメイトでは、フェノール性水酸基の約５０−８５％
がエチル　力ルボナ°−１・基に変換される９通常は約
５５及び６２％の間である。好ましいエーテル化剤、ク
ロロ酢酸で、縮合生成物のフェノール性水酸基の約４０
−６０％がカルボキシメチル基に変換される。好ましく
は約４５及び５５％の間である。上記のパーセントはす
べて該磁気共鳴で測定した。

この発明のた込に出発原料として用いることができる重
合体スルフォン化フェノール−フォルムアルデヒド縮合
生成物は、染料抵抗剤又は染料固定剤、換言すれば、染
料保存剤又はポリアミド繊維への染色の湿潤固定を改良
する物質としてを用であるとして先行技術で記載されて
いる任意のものである［例えば、上記のＢ　＋ｙｔｈ等
、Ｕｃｃｉ等。

及びＦ　ｒｉｃｋｃｎｈａｏｕｓ等の特許を参照］、こ
の発明Ｃ′：適した市場で人手できる縮合生成物の例に
は。

モベイ　ケミカル社のＭＥＳＩＴＯＬ　　ＮＢＳ［ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−スルフォン。

フォルムアルデヒド、及びフェノール　スルフォン酸か
ら製造した縮合生成物、米国特許第３．７９０，３４４
号参照］、及びＥ　ｒｉｏｎａｌ　　Ｎ　Ｗ　［ナフタ
リン　モノスルフォン酸、ビス（ヒドロキシフェニル）
スルフォン及びフォルムアルデヒドの混合物を縮合させ
て製造、米国特許第３．７１６，３９３号参照］がある
。

この発明のアシル化及びエーテル化縮合物はスルフォン
化フェノール−フォルムアルデヒド縮合物をｐＨ７又は
それ以上、好ましくは後者の水性媒体に溶解し１次いで
該縮合物をアシル化剤又はエーテル化剤と反応させるこ
とによって製造することができる６アシル化又はエーテ
ル化後、水不溶性重合体単位の約ｌＯ乃至２５％がＳ０
３　　基を含有し約９０乃至７５％がスルフォン基を含
有する。

アシル化剤又はエーテル化剤によって、該縮合物をアシ
ル化又はエーテル化する前に縮合物を溶解する正確なｐ
Ｈは変るが、これは当業者に自明であろう６例えば、無
水酢酸ではｌＯ乃至１３のｐＨ２好ましくはｐＨ１１以
上が用いられる。硫酸ジメチルでは、ｐＨは約１０乃至
１３である。エチルクロロフォルメイトでは約７乃至１
１．通常は７．６−１０．４が用いられる。クロロ酢酸
ではｐＨは１１乃至１４．好ましくは１１．５乃至１３
．６である１通常はｐＨは縮合生成物にアシル化剤又は
エーテル化剤を添加する前に調節する６例えば、好まし
い態様では、水酸化ナトリウムを水に添加してそのｐＨ
を約１２−１３にし、続いて無水酢酸を添加する。別法
では、水のｐＨを１０以上に調節し、アシル化剤又はエ
ーテル化剤を添加するときに追加の塩基を添加すること
によって維持することができる。

アシル化又はエーテル化反応は、場合によって起り得る
望ましくない副産物を製造する反応よりはアシル化又は
エーテル化に有利な温度で行なうべきである８例えば、
高温ではフェノール性遊離水酸基のアシル化より無水酢
酸の加水分解に有利であることが示されている。多くの
場合、室温又は幾分高い温度がアシル化及びエーテル化
に適している。従って、無水酢酸を用いる場合、約１５
乃至４０℃、好ましくは約２０乃至３０℃の温度を用い
る。

アシル化剤としてエチルクロロフォルメイトを用いる場
合若干高い温度、即ち約２５乃至約５０℃、好ましくは
２５−８５℃が用いられる。遊離水酸基を硫酸ジメチル
でエーテル化する場合上限は更に高く。

即ち約２０℃乃至約７０℃、好ましくは２５−８５℃で
ある。クロロ酢酸をエーテル化剤として用いる場合。

約８０乃至１００℃、好ましくは約８５乃至９５℃の温
度が用いられる９ フェノール性遊離水酸基のアシル化又はエーテル化の程
度と反応に用いたアシル化剤又はエーテル化剤の量との
間には正確な対応関係はない、然しながら、６剤の必要
量は広範囲の実験を行なうことなく実験的に容易に定め
ることができる１例えば、無水酢酸をスルフォン化フェ
ノール−フォルムアルデヒド縮合生成物に対し０．３５
：　１乃至ｏ、ｅ５：　１の範囲の重量割合、好ましく
は０．５　　；　１の重量割合で用いることができる６
他方アシル化剤としてエチルクロロフォルメイトを用い
る場合。

０．３０：１乃至０．３８：１の範囲の重量割合、好ま
しくは０．３３：１で用いることができる。同様に、硫
酸ジメチルでエーテル化を行なう場合、硫酸ジメチル：
縮合生成物の重量割合は約０．３５：１乃至０．４５：
１の範囲が用いられ、好ましくは０．４１：１である。

クロロ酢酸を用いる場合、クロロ酢酸：縮合生成物の重
量割合は約０．０７：１乃至１：１゜好ましくは約０．
８　　：　１乃至０．９　：　１の範囲が用いられる。

好ましい態様においては通常２層系が生成する［クロロ
酢酸をアシル化剤として用いる場合、均一系が生じる］
、１層は低分子量物質の水溶液から、他はアシル化又は
エーテル化から生じた水不溶性生成物から主としてなる
。水不溶性層は、不所望の水溶液から漏過、遠心分離、
デカンテーション等のような１以上の常法によって分離
することができる、然しながら、アシル化又はエーテル
化から時々生じる固体の物理的コンシスチンシイのため
、アシル化剤として無水酢酸を用いる場合若干タッフィ
状になり、これらの手段による分離は問題を生じること
がある６エーテル化又はアシル化スルフォン化フェノー
ル−フォルムアルデヒド縮合生成物を有機溶媒に加熱及
び溶解することは変性縮合生成物を精製した形態で回収
するための有効な手段を提供する。黄色化の原因となる
不所望の水溶性物質から水不溶性変性縮合生成物を分離
した後、水酸基金を物質に溶解することができる。アル
コール及びグリコールはこの目的に適した水酸基含有物
質の自明の例である１例えば。

エチレン　グリコール、ｌ、３−プロピレン　グリコー
ル、１．３−ブチレン　グリコール等である。

変性縮合生成物［即ちアシル化又はエーテル化］は染色
又は未染色織物基体に適用することができる。同様に、
該基体にポリフロロ有機　油−１水−１及び／又は　汚
れをはじく物質の不存在下で適用することができる。あ
るいは、これらのポリフロロ有機物質は変性縮合生成物
の織物基体への適用の前又は後に該基体に適用できる。

＆ａ物物体体適用する変性縮合生成物の童は広範囲に変
更できる。一般に、！ａ物物体体重；を基準にして０．
５乃至５重量％整用いることができる１通常はこの量は
２％を超えない、変性縮合生成物は、当業界で通常行わ
れるように、４及び５の範囲のｐＨで適用できる。然し
なから、より有効な用尽付着はｐＨ２のような低いｐＨ
で得られる。ｐＨ２を用いると、織物基体に適用される
好ましいレベルは織物基体の重量を基準にして約０．０
重量％である。

゛［実施例］ 次の例は、この発明を説明するためのものである。特に
断わらない限り、全ての部及びパーセントは重量基準で
あり１例及び試験の温度は摂氏である０例においては、
汚れ抵抗性及び黄色化は次に示す方法で測定した。

汚れ試験 この試験は、ＦＤ＆Ｃ赤色染料Ｎｏ、４０［酸性染料］
を含む市販の飲料組成物によってカーペットがｌｒｉさ
れる程度を測定するために用いられる。飲料処方は、乾
燥固体形態で、脱イオン水に溶解して水１リットル当り
ＦＤ＆Ｃ赤色染料Ｎ　ｏ、４０を０．１ｇとした。充分
な湿潤剤［デュ　ポンＭｃｒｐｏｌ　Ｓ　Ｅ液体非イオ
ン　エチレン　オキサイド縮合物］を染料溶液に添加し
染料溶液１リットル当り湿潤剤０．５ｇとした。試験試
料は、第二裏地を付けずＴ　ｙｐａｒ　　スパンボンド
　ポリプロピレンでタフトした未染色２５オンス　レベ
ルのループナイロン６．６の３インチＸ３インチ　方形
のものである。

試験カーペット片は赤色染料Ｎｏ、４０？ｒｉれ混合物
の４０８Ｃの浅いプールにタフト面を下にして置く５通
常は汚れ混合物はすべて試験片にしみこむ、１乃至２分
間の浸漬時間後、試験片を取出し、浸漬湿潤状態で、タ
フト面を上にして浅い皿に置く。

次いで試験片を２６分間空気循環炉内で１２１’に加熱
する、試験片はこの加熱時間の終りに乾燥する必要はな
い、多くの場合、未だ湿っている６次いで試験片を温水
で濯ぎ９手で試料を絞って２乃至３分間の濯ぎで出来る
限り汚れを除く、濯いだ試料は次いで１２１’で１５分
間乾燥する。試料が１５分間後に乾燥していない場合に
は、　１２１°でさらに１５分間又は乾燥を行なうのに
要するだけ長く加熱する。汚れの程度は未汚れカーペッ
トを標準試料としてＬ＊Ａ＊Ｂ示差モ：ドでミノルタ　
クロマメータを用いて測定する。「ａ」値は赤色の測定
で、未処理カーペットについて得られたものに等しいの
が４３の値である６ 黄色化試験 上述したナイロン　カーペット試料の４までを市いカー
ドボード−Ｌに面を−Ｌにしてのせて平らな面を白反射
体を有する標準片持ちぼりデスク　ランプに取付けた２
個のシルバニア「ブラックライト　ブルーＪ　１５ワツ
ト、１６インチ　紫外線ランプ。

カタログＦ１５Ｔ８／ＢＬＢ、にょる紫外線にさらすよ
うにする。のせた試料はランプの下で中心におき、ラン
プから各試料表面の垂直距離は１インチである。試料は
連続して２０時間紫外光にさらす黄色化の程度は、試料
のさらした表面を光反射率測定をミノルタ　クロマ　メ
ータＣＲ−１１０及び比較の標準としてさらしてない未
処理カーペット試料とのＬ＊Ａ＊Ｂ三刺激色差値に対す
る付属ＤＰ−１００データ　プロセッサ　セットで測定
する。

ｒｂＪの値は黄色化の測定として報告し、黄色化の程度
がすすむにつれて対応するｒｂＪの正の値が増大する。

ミノルタ　クロマ　メータは、ハンタＬ＊ａ＊ｂ色偏差
測定態様で用いられている［　Ｒ１ｃｈａｒｄＨｕｎｄ
ｅｒ、Ｐ　ｂｏ１０ｅｌｅｃＬｒ［ｃ　　　Ｃｏｌｏｒ
ｌ＊ｅｔｒｙ　　ｗｉｔｈＴｈｒｅｅ　　ＦｌｌＬｅｒ
ｓ、　Ｊ、　Ｏｐｔ、　Ｓｏｃ、　Ａｓｈ、、　３２゜
５０９−５３８　　（１９４２）　］　、この測測定様
において、装置は、その三刺激色値がマイクロプロセッ
サに参照として入っている「標準」色と、装置の測定頭
部に示された試料色との色差を測定する。カーペット試
料の黄色化及びＦＤ＆Ｃ赤色染料Ｎ　ｏ、４０について
の検査で、入れた「標準」色は黄色化又は汚れの前のカ
ーペットのものである。黄色化又は汚れたカーペットの
負反射率は次いで装置を用いて測定し２次のように報告
した。

★Ｅ、金色差。

★Ｌ、明るさ値。

★ａ、赤色値［正の場合］、又は緑色値［負の場合］。

★ｂ、黄色値［正の場合］、又は青色値［負の場合］。

例１ メジトールＮ　Ｂ　Ｓ　［５５０ｌｂｓ　］を水性水酸
化ナトリウム［９０２，６１ｂｓの水及び５．４　Ｉｂ
ｓの水酸化ナトリウム］に約２０＠で溶解した。追加の
水［１２３０１ｂｓｌを同じ温度で添加した１次いで水
性水酸化ナトリウム［３５０１ｂｓの３０％溶液］をほ
ぼ同じ温度で添加した。冷却水を用いて溶液の温度を３
０＠以下に保ち、無水酢酸［２８０１ｂｓ　］を加えた
。アセチル化生成物の生成スラリーを約１時間２５−３
０°で撹拌し反応を完了させた。約５及び６の間のｐＨ
を示した〔この点における生成物安定性のためには、ｐ
Ｈは６以下でなければならない。

ｐＨが６より大になると酢酸又は無水酢酸を添加して調
整する］、スラリーを５５°に加熱した。撹拌を中断し
加熱を続けて７０°にするとオフホワイトの沈澱を生じ
タッフィ状のコンシスチンシイに軟化した。生成物を５
５°以下に冷却し頂塩水層［２５００１ｂｓｌを除いた
。ＮＭＲ［”　Ｃ］は７３−７９％のフェノール性水酸
基がアセチル化されたことを示した。エチレン　グリコ
ール［９２０１ｂｓ　］をタッフィ状生成物に添加し加
熱を再開して約７０°で生成物を融解した。生成物を半
時間から１時間８０−９０°で撹拌してエチレン　グリ
コールに溶解し次いでバッキングのため５５°以下に冷
却した。生成する生成物は５乃至０のｐＨを有した。

その単位の約１５％がＳ０３　　基を含み約８５％がス
ルフォン基を含んでいた。

例２ １Ｎ水酸化ナトリウム［７４０ＩＩＪｌｌ中メジトール
ＮＢＳ［１５０ｇ、］の激しく撹拌した溶液に２０−３
０°約４分間で無水酢酸［７５，５ｇｌを添加した。

混合物を次いで約３０分間２５−３０°で撹拌した。こ
の時間の終りにｐＨは６．７であった。生成した固体を
ブッフナ漏斗で漏過し１００　Ｍの水で３回洗浄した。

生成するフィルタ　ケーキを約４０℃で真空乾燥し乾燥
ケーキを粉末化した。

例３ １Ｎ水酸化ナトリウム［７４Ｍ］中メジトールＮＢＳ［
１５ｇ］の激しく撹拌した溶液に２８−３７゜約３分間
で無水酢酸［７，５５ｇｌを添加した。混合物を次いで
約２７分間２９−３７°で撹拌した。この時間の終りに
ｐＨは７６２であった。生成した固体をブッフナ漏斗で
漏遇し１００１の水で３回洗浄した。

生成するフィルタ　ケーキを約４０℃で真空乾燥し乾燥
ケーキを粉末化した。

例４ １Ｎ水酸化ナトリウム［４９Ｍ］中メジトールＮＢＳ［
１５ｇ１の激しく撹拌した溶液に無水酢酸［５，４ｇ　
］を添加した。温度は３２°に上昇した。

約４０分後、酢酸を添加してｐＨを７．０に調整した。

反応物を次いで真空下濃縮乾燥し乾燥ケーキを粉末化し
た。

例５ ＩＮ　　ＮａＯＨ［４９Ｉｌｌｌ中メジトールＮＢＳ［
１５ｇ１の激しく撹拌した溶液に硫酸ジメチル［８，２
ｇ　］を２２５分に亙って添加した。１時間撹拌後、混
合物を７０−７５°に加熱し該温度に２時間保った１次
いで４０°真空下で水を除き残留物を粉末化した。

例６ 液体エリオナールＮＷ　［４０１Ｌｌ］に充分のＩＮ水
酸化ナトリウムを加えてｐＨをｌ０６４に上げた。この
混合物に激しく撹拌しながら無水酢酸［４，４ｇ　］を
加えた。２時間後４０°真空下で水を除き乾燥ケーキを
粉末化した。

例７ ２Ｎ水酸化ナトリウム［４６ｍ　］中メジトールＮＢＳ
［３０ｇ１の激しく撹拌した溶液にエチルフルロフォル
メイト［１０ｇＦを２９−３９°で滴加した８次いで温
度を上げ５０°に約１時間保った３次いで真空下で水を
除き乾燥ケーキを粉末化した。

例３−７の生成物を、上述したナイロンＢ、６カーペツ
トにナイロン　カーペットの重量を基準にしてこれらの
例の生成物２ｆｆ１％の水準で適用した。上述の試験方
法によって黄色化及び汚れについてこれらを評価した。

黄色化試験において、カーペット試料はカーペットの重
量を基準にして０．５％の水準で適用したメジトールＮ
ＢＳ粉末を含むカーペット試料と比較した。２以下のＵ
Ｖ。

値は意義のある改良であると考えられる。汚れ試験では
、処理カーペット試料は未処理未染色カーペット試料と
比較した。実際的には［肉眼で判断して］、２４以下の
ＫＡ　　値の試料が商業的に価値がある、対照Ａは未変
性メジトールＮＢＳが０．５％の水準で適用されたカー
ペット試料である。対照Ｂは汚れ又は黄色化抵抗性につ
いて未処理のカーペット試料である。

表■ Ｌ＊Ａ＊Ｂ示差態様による色測定 例　　黄色化　　汚れ Ｕｖ　　　ＫＡａ ３　　　０．３　　２１．６ ４　　　１．２　　１９．５ ５　　　２．０　　２０．１ ６　　　０．７　　２２．８ ７　　　１．８　　１５．６ 対照Ａ３，０ 対照８　　　　　　４３．０ 例８ 水００ｇ中ＮａＯＨベレット１１．５ｇ及びメジトール
Ｎ　Ｂ　Ｓ　３０ｇの溶液を９０°に加熱した。この溶
液に水４５Ｒ１中２５ｇのクロロ酢酸ナトリウムの溶液
を撹拌しながら滴加した。撹拌しながら９０°の加熱を
８時間継続した。生成溶液を室温に冷却し３／１［容積
／容積］水／硫酸混合物でｐＨ７，７に酸性化した１分
離した固体を漏過した。乾燥重量−２７，９ｇ、　　Ｕ
　Ｖ黄色化−１，９，汚れ−１，４，漏液を同一酸溶液
でｐＨ４，４に酸性化して第二固体分を得た。乾燥重量
−４，１ｇ、　　ＵＶ黄色化−１，５゜汚れ−１．７゜ 例９［最良の態様］ メジトールＮ　Ｂ　Ｓ　［２０３５１ｂｓ　］を水性３
０％水酸化ナトリウム［１３８０１ｂｓ］に約２０°で
溶解した。

追加の水［８１５７１ｂｓ］を同じ温度で添加した。冷
却水を用いて溶液の温度を４０°以下に保ち、無水酢酸
［１０７７１ｂｓｌを加えた。アセチル化生成物の生成
スラリーを約１時間２５−３０°で撹拌し反応を完了さ
せた。約５．７のｐＨを示した［この点における生成物
安定性のためには、ｐＨは６以下でなければならない、
ｐＨが６より大になると酢酸又は無水酢酸を添加して調
整する］、スラリーを５５°に加熱した。撹拌を中断し
加熱を続けて７０”にするとオフホワイトの沈澱を生じ
タツフィ状のコンシスチンシイに軟化した。生成物を５
５°以下に冷却し頂塩水層［９１００１ｂｓｌを除いた
。エチレン　グリコール［２９７５１ｂＳ］をタッフィ
状生成物に添加し加熱を再開して約７０°で生成物を融
解した。生成物を半時間から１時間８０−９０°で撹拌
してエチレン　グリコールに溶解し次いでバッキングの
ため５５°以下に冷却した９生成する生成物は約５．３
のｐＨを有した。汚れ−０，９，ＵＶ黄色化−１，４゜

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）変性重合体スルフォン化フェノール−フォルムア
   ルデヒド縮合生成物であって、 （ａ）約１０−２５％の重合体単位がＳＯ＿３＾（＾−
   ＾）基を有し及び約９０−７５％の重合体単位がスルフ
   ォン基を有し、かつ、（ｂ）その遊離の水酸基の一部が
   アシル化又はエーテル化されており、該水酸基のアシル
   化又はエーテル化された数は該縮合生成物の黄色化を抑
   制するには充分であるが該合成ポリアミド織物基体に汚
   れ抵抗性を付与する該縮合生成物の能力を実質的に減少
   するには不十分なものを包含するものを、沈積させた合
   成ポリアミド織物基体。
2. （２）該遊離の水酸基の該部分が無水酢酸でアシル化さ
   れた特許請求の範囲第１項記載の織物基体。
3. （３）該遊離の水酸基の該部分がエチルクロロフォルメ
   イトでアシル化された特許請求の範囲第１項記載の織物
   基体。
4. （４）該遊離の水酸基の該部分が硫酸ジメチルでエーテ
   ル化された特許請求の範囲第１項記載の織物基体。
5. （５）該遊離の水酸基の該部分がクロロ酢酸でエーテル
   化された特許請求の範囲第１項記載の織物基体。
6. （６）スルフォン化フェノール−フォルムアルデヒド縮
   合生成物の遊離の水酸基の一部を約７−１３のｐＨでア
   シル化又はエーテル化して、（ａ）約１０−２５％の重
   合体単位がＳＯ＿３＾（＾−＾）基を有し及び約９０−
   ７５％の重合体単位がスルフォン基を有し、かつ、（ｂ
   ）その遊離の水酸基の一部がアシル化又はエーテル化さ
   れており、該水酸基のアシル化又はエーテル化された数
   は該縮合生成物の黄色化を抑制するには充分であるが該
   合成ポリアミド織物基体に汚れ抵抗性を付与する該縮合
   生成物の能力を実質的に減少するには不十分であるもの
   を包含する水不溶性変性重合体スルフォン化フェノール
   −フォルムアルデヒド縮合生成物とすることを包含する
   、黄色化する傾向が減少し、かつ、合成ポリアミド織物
   基体に汚れ抵抗性を付与する変性重合体スルフォン化フ
   ェノール−フォルムアルデヒド縮合生成物の製造方法。
7. （７）該アシル化又はエーテル化に続いて、該水不溶性
   エーテル化又はアシル化縮合生成物を、エーテル化又は
   アシル化反応で生成した水性層から分離し、加熱し、か
   つ水酸基含有材料に溶解することを更に特徴とする特許
   請求の範囲第６項記載の方法。
8. （８）該水酸基含有材料がエチレングリコールである特
   許請求の範囲第７項記載の方法。
9. （９）該遊離の水酸基の該部分が無水酢酸でアシル化さ
   れた特許請求の範囲第６項記載の方法。
10. （１０）該遊離の水酸基の該部分がエチルクロロフォル
    メイトでアシル化された特許請求の範囲第６項記載の方
    法。
11. （１１）該遊離の水酸基の該部分が硫酸ジメチルでエー
    テル化された特許請求の範囲第６項記載の方法。
12. （１２）該遊離の水酸基の該部分がクロロ酢酸でエーテ
    ル化された特許請求の範囲第６項記載の方法。