JPS62201838A - ３−ホルミル−シス−ビシクロ〔４．３．０〕ノナ−２−エン誘導体 - Google Patents
３−ホルミル−シス−ビシクロ〔４．３．０〕ノナ−２−エン誘導体Info
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- JPS62201838A JPS62201838A JP61041689A JP4168986A JPS62201838A JP S62201838 A JPS62201838 A JP S62201838A JP 61041689 A JP61041689 A JP 61041689A JP 4168986 A JP4168986 A JP 4168986A JP S62201838 A JPS62201838 A JP S62201838A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は下記一般式（１）
Ｒ２（５
（式中、几１および鉦は水酸基の保護基又は水素原子で
ある。）で表わされる３−ホルミル−シス−ビシクロ（
４，３ＬＯ）ノナ−２−エン誘導体に関する。前記一般
式中で表わされる３−ホルミル−シス−ビシクロ（４，
３，０）ノナ−２−エン誘導体はプロスタサイクリン類
縁体の有用な中間体となりうる。
ある。）で表わされる３−ホルミル−シス−ビシクロ（
４，３ＬＯ）ノナ−２−エン誘導体に関する。前記一般
式中で表わされる３−ホルミル−シス−ビシクロ（４，
３，０）ノナ−２−エン誘導体はプロスタサイクリン類
縁体の有用な中間体となりうる。
プロスタサイクリン（以′Ｆ′ＰＧ工２と記す。）は天
然生理活性物質として知られ、次式により示される構造
を有し、 その化学名は（５Ｚ、１ｌＢ）−（９α、１１α。
然生理活性物質として知られ、次式により示される構造
を有し、 その化学名は（５Ｚ、１ｌＢ）−（９α、１１α。
１５８）−６，９−エポキシ−１１，１５−ジヒドロキ
シプロスタ−５，１３−ジエン酸である。
シプロスタ−５，１３−ジエン酸である。
ＰＧＩ ２は動脈壁中に存在し、強力な血小板凝集抑制
作用および末梢動脈平滑１作用を有している〔ネイチ−
ｖ−（Ｎａｔｕｒｅ ） 、 ２６３，６６３（１９７
６））。
作用および末梢動脈平滑１作用を有している〔ネイチ−
ｖ−（Ｎａｔｕｒｅ ） 、 ２６３，６６３（１９７
６））。
かかる作用を示すＰＧＩ 、Ｊｊ血小板凝集の大通、さ
らには血栓性傾向の増大により誘発される脳血栓、心筋
梗塞、急性狭心症の予防および治療に有用で開発が期待
される。
らには血栓性傾向の増大により誘発される脳血栓、心筋
梗塞、急性狭心症の予防および治療に有用で開発が期待
される。
またＰＧＩ２を含むプロスタグランジン類には、胃粘膜
保護作用および胃粘膜血流増加作用が知られており〔２
８３炎症セミナー「プロスタグランジン」予稿集５０ペ
ージ（日本炎症学会主催）〕、かかる作用を示すＰＧＩ
２は胃潰瘍に代表される消化管潰瘍の予防および治療に
応用できるものと期待される。
保護作用および胃粘膜血流増加作用が知られており〔２
８３炎症セミナー「プロスタグランジン」予稿集５０ペ
ージ（日本炎症学会主催）〕、かかる作用を示すＰＧＩ
２は胃潰瘍に代表される消化管潰瘍の予防および治療に
応用できるものと期待される。
、しかしながら、ＰＧＩ２は非常に不安定な物質であり
、このことは医薬品としての実用化に対し障害となって
いる。
、このことは医薬品としての実用化に対し障害となって
いる。
かかる障害を解決すべくＰＧＩ２の６．９位炭素間の酸
素原子を炭素原子に置き換えた安定類縁体の研究が行わ
れてきた。０Ｐ−４１４８３（特開昭５４−１３０５４
３ ）に代表される一般式（１）で示されるカルバサ
イクリン系化合物〔特開昭５４−１３０５４３）、化学
式αので示される９０−メタノ−Δ−ＰＧ１１〔特開昭
５６−３２４３６ ）はいずれも化学的に安定なＰＧＩ
２類縁化合物である。また９１０）−メタノプロスタサ
イクリン（カルバサイクリン）の５位二重結合を６（９
α）位に移した９ρ）−メタノー−−Ｊ”ａ）−ＰＧＩ
、（イソカルバサイクリン、化学式（Ｖ））も化学的
に十分安定であり、強力な生理活性を有するＰＧＩ２類
縁化合物として報告されている（特開昭５９−１３７４
４５）。
素原子を炭素原子に置き換えた安定類縁体の研究が行わ
れてきた。０Ｐ−４１４８３（特開昭５４−１３０５４
３ ）に代表される一般式（１）で示されるカルバサ
イクリン系化合物〔特開昭５４−１３０５４３）、化学
式αので示される９０−メタノ−Δ−ＰＧ１１〔特開昭
５６−３２４３６ ）はいずれも化学的に安定なＰＧＩ
２類縁化合物である。また９１０）−メタノプロスタサ
イクリン（カルバサイクリン）の５位二重結合を６（９
α）位に移した９ρ）−メタノー−−Ｊ”ａ）−ＰＧＩ
、（イソカルバサイクリン、化学式（Ｖ））も化学的
に十分安定であり、強力な生理活性を有するＰＧＩ２類
縁化合物として報告されている（特開昭５９−１３７４
４５）。
（ＯＰ−４１４８３Ａ＝シククロンチル〕δＨＯＨ
このように化学的に安定なＰＧＩ２類縁化合物を合成す
るための鍵中間体としては、下記一般式（■や■）で表
わされる化合物が使用されてＧする。
るための鍵中間体としては、下記一般式（■や■）で表
わされる化合物が使用されてＧする。
Ｒ’６
＜ Ｒ３およびＲ４は水素原子又は
水酸基の保護基を表わす０）
ａ（Ｏ
Ｒ’５
（ｔｍよぴＲ６は水素原子又は
水酸基の保護基を表わす。）
〔発明が解決しようとする間雇点〕
本発明者らは、室温においてほとんど分解が起らない安
定で且つ優れた薬理的性質を有するプロスタサイクリン
類の提供を目的として幅広い研究を行なった結果、前記
一般式（１１で表わされる３−ホルミル−シス−ビシク
ロ（４，３，０）ノナ−２−エン肋導体が優れた安定プ
ロスタサイクリン類縁体を合成するための重要中間体に
なり得ることを見い出し、本発明を完成した。
定で且つ優れた薬理的性質を有するプロスタサイクリン
類の提供を目的として幅広い研究を行なった結果、前記
一般式（１１で表わされる３−ホルミル−シス−ビシク
ロ（４，３，０）ノナ−２−エン肋導体が優れた安定プ
ロスタサイクリン類縁体を合成するための重要中間体に
なり得ることを見い出し、本発明を完成した。
本発明は前記一般式（１）で表わされる３−ホルミル−
シス−ビシクロ（４，３，０）ノナ−２−工ン誘導体で
ある。
シス−ビシクロ（４，３，０）ノナ−２−工ン誘導体で
ある。
本発明における前記一般式（Ｉ）のＷの水酸基の保護基
としてはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ト
リベンジルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ジ
フェニル−１−ブチルシリル基、ｐ−メトキシベンジル
基、ｌ−メチル−１−メトキシエチル基、ベンジル基等
を例示することができ Ｂ２の水酸基の保護基としては
、テトラヒドロピラニル基、１−エトキシエチル基、メ
トキシメチル基、ジフェニル−１−ブチルシリル基ｓ
ｐ−メトキシベンジル基、ベンジル基等を例示すること
ができる０前記一般式（１）で表わされる３−ホルミル
−シス−ビシクロ（４，１０）ノナ−２−エン誘導体は
Ｗｉｔｔｉｇ反応により共役ジエンへ変換後保護基Ｗを
選択的に脱保護し５−チーインを導入し、高い生理活性
を有する新規安定プロスタサイクリン類縁体へ導くこと
ができる（下記参考例参照。）。
としてはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ト
リベンジルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ジ
フェニル−１−ブチルシリル基、ｐ−メトキシベンジル
基、ｌ−メチル−１−メトキシエチル基、ベンジル基等
を例示することができ Ｂ２の水酸基の保護基としては
、テトラヒドロピラニル基、１−エトキシエチル基、メ
トキシメチル基、ジフェニル−１−ブチルシリル基ｓ
ｐ−メトキシベンジル基、ベンジル基等を例示すること
ができる０前記一般式（１）で表わされる３−ホルミル
−シス−ビシクロ（４，１０）ノナ−２−エン誘導体は
Ｗｉｔｔｉｇ反応により共役ジエンへ変換後保護基Ｗを
選択的に脱保護し５−チーインを導入し、高い生理活性
を有する新規安定プロスタサイクリン類縁体へ導くこと
ができる（下記参考例参照。）。
本発明の前記一般式（１）で表わされる３−ホルミル−
シス−ビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン誘導体は
、下記の反応式に従い製造することができる。
シス−ビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン誘導体は
、下記の反応式に従い製造することができる。
Ｒ２δ
Ｒ２σ
Ｒ２δ
Ｃ［）
〔第１工程〕
本工程は前記一般式（２）で表わされるラフ）−ル体を
Ｗｉｔｔｉｇ反応に付すことにより、前記一般式（転）
で表わされるα、β−不飽和エステル誘導体を製造する
ものである。尚、前記一般式帽で表わされるラクトール
体は、コーリーラクトンの還元により容易に得ることが
できる（下記参考例参照）。
Ｗｉｔｔｉｇ反応に付すことにより、前記一般式（転）
で表わされるα、β−不飽和エステル誘導体を製造する
ものである。尚、前記一般式帽で表わされるラクトール
体は、コーリーラクトンの還元により容易に得ることが
できる（下記参考例参照）。
本工程のＷｉｔｔｉｇ反応は、トルエン、ベンゼン等の
芳香族炭化水素中カルボメトキシメチレントリフェニル
ホスホランやカルボエトキシメチレントリフェニルホス
ホランの如き安定イリドを用いて行われる。安定イリド
の使用量は通常１〜２当量であり、反応は５０℃〜１３
０℃にて円滑に進行する。
芳香族炭化水素中カルボメトキシメチレントリフェニル
ホスホランやカルボエトキシメチレントリフェニルホス
ホランの如き安定イリドを用いて行われる。安定イリド
の使用量は通常１〜２当量であり、反応は５０℃〜１３
０℃にて円滑に進行する。
〔第２工程〕
本工程は、前記第１工程で得られた前記一般式■で表わ
されるα、β−不飽和エステル誘導体を還元して前記一
般式（至）で表わされるヒドロキシ−エステル体を製造
するものである。本還元反応は５％ｐｄ−Ｃ，１０チｐ
ｄ−Ｃ，ウィルキンソン錯体の存在下１気圧の水素下に
行うことができる。溶媒としては、エタノール、メタノ
ール、ベンゼン、酢酸エチルエステル等を使用可能であ
り、これらの溶媒の存在下、還元反応はＯ℃〜５０℃で
容易に進行する。
されるα、β−不飽和エステル誘導体を還元して前記一
般式（至）で表わされるヒドロキシ−エステル体を製造
するものである。本還元反応は５％ｐｄ−Ｃ，１０チｐ
ｄ−Ｃ，ウィルキンソン錯体の存在下１気圧の水素下に
行うことができる。溶媒としては、エタノール、メタノ
ール、ベンゼン、酢酸エチルエステル等を使用可能であ
り、これらの溶媒の存在下、還元反応はＯ℃〜５０℃で
容易に進行する。
〔第３工程〕
本工程は、前記第２工程で得られた前記一般式（資）で
表わされるヒドロキシ−エステル体を酸化して前記一般
式αＩ）で表わされるシクロペンタノン誘導体を製造す
るものである。本酸化反応は、メチレンクロリドの如き
ハロゲン化炭化水素溶媒中、コリンズ試薬やピリジニウ
ムクロロクロメートを用いることにより容易に進行する
。実験操作上より簡便な反応として、８ｗｅｒｎ酸化反
応も使用可能である。Ｓｗｅｒｎ酸化反応は、メチレン
クロリド中２〜３当量のオキザリルクロリド、４〜５当
量のＤＭ８０，１０〜１５当量のトリエチルアミンを用
いて行うことができる。尚、反応温度は一り８℃〜室温
の範囲を選択することができる。
表わされるヒドロキシ−エステル体を酸化して前記一般
式αＩ）で表わされるシクロペンタノン誘導体を製造す
るものである。本酸化反応は、メチレンクロリドの如き
ハロゲン化炭化水素溶媒中、コリンズ試薬やピリジニウ
ムクロロクロメートを用いることにより容易に進行する
。実験操作上より簡便な反応として、８ｗｅｒｎ酸化反
応も使用可能である。Ｓｗｅｒｎ酸化反応は、メチレン
クロリド中２〜３当量のオキザリルクロリド、４〜５当
量のＤＭ８０，１０〜１５当量のトリエチルアミンを用
いて行うことができる。尚、反応温度は一り８℃〜室温
の範囲を選択することができる。
〔第４工程〕
本工程は、前記第３工程で得られた前記一般式α■）で
表わされるシクロペンタノン誘導体をメチレン化するこ
とにより前記一般式αわで表わされるエキソ−メチレン
体を製造するものである。本メチレン化反応には、テト
ラヒドロフラン中亜鉛−メチレンブａミド−四塩化チタ
ンより調製された試剤を用いる。
表わされるシクロペンタノン誘導体をメチレン化するこ
とにより前記一般式αわで表わされるエキソ−メチレン
体を製造するものである。本メチレン化反応には、テト
ラヒドロフラン中亜鉛−メチレンブａミド−四塩化チタ
ンより調製された試剤を用いる。
メチレン化反応は、メチレンクロリドの如きハロゲン化
炭化水素溶媒中行うものであり、反応温度は０°Ｃ〜５
０℃の範囲を選択することができる。
炭化水素溶媒中行うものであり、反応温度は０°Ｃ〜５
０℃の範囲を選択することができる。
〔第５工程〕
本工程は、前記第４工程で得られた前記一般式αＶで表
わされるエキソ−メチレン誘導体を水利反応させること
により前記一般式αｌで表わされるヒドロキシメチルシ
クロペンタン誘導体を製造するものである。本工程の水
利反応はヒドロホウ素化し、酸化することにより行動わ
れる。ヒドロホウ素化にあたっては、例えば９−ＢＢＮ
（９−ボラビシクロ（３＋、 ３ 、１ ）ノナン）
、テキシルボラン等のヒドロホウ素化試剤を用いること
ができる。ヒドロホウ素化試剤の使用量は通常ＩＮ１．
５当量用いる。反応を行うにあたっては溶媒中で行うこ
とが望ましく、例えばテトラヒドロフラン、ジグライム
、ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒を用いることが
できる。反応は一り５℃〜室温にて円滑に進行する。更
に本工程は、ヒドロホウ素化に続き生成物を単離するこ
となく酸化を行うものである０酸化にあたっては、例え
ば過酸化水素等の酸化剤を用いることができる。
わされるエキソ−メチレン誘導体を水利反応させること
により前記一般式αｌで表わされるヒドロキシメチルシ
クロペンタン誘導体を製造するものである。本工程の水
利反応はヒドロホウ素化し、酸化することにより行動わ
れる。ヒドロホウ素化にあたっては、例えば９−ＢＢＮ
（９−ボラビシクロ（３＋、 ３ 、１ ）ノナン）
、テキシルボラン等のヒドロホウ素化試剤を用いること
ができる。ヒドロホウ素化試剤の使用量は通常ＩＮ１．
５当量用いる。反応を行うにあたっては溶媒中で行うこ
とが望ましく、例えばテトラヒドロフラン、ジグライム
、ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒を用いることが
できる。反応は一り５℃〜室温にて円滑に進行する。更
に本工程は、ヒドロホウ素化に続き生成物を単離するこ
となく酸化を行うものである０酸化にあたっては、例え
ば過酸化水素等の酸化剤を用いることができる。
過酸化水素を用いて酸化を行う場合には、例えば水酸化
ナトリウム等の塩基性の状態で使用することが好ましい
。酸化剤の使用量は、５〜１５当量であり、反応は室温
〜６０℃で円滑に進行する。
ナトリウム等の塩基性の状態で使用することが好ましい
。酸化剤の使用量は、５〜１５当量であり、反応は室温
〜６０℃で円滑に進行する。
〔第６エ程〕
本工程は、前記第５工程で得られた前記一般式αＶで表
わされるヒドロキシメチルシクロペンタン誘導体を還元
して前記一般式師）で表わされるジオール体を製造する
ものである。還元反応は、テトラヒドロフランやエーテ
ル等のエーテル系溶媒中リチウムアルミナムヒドリドの
如き還元剤を用いて行うことができる。反応温度は０゛
Ｃ〜４０℃の範囲を選択することができる。
わされるヒドロキシメチルシクロペンタン誘導体を還元
して前記一般式師）で表わされるジオール体を製造する
ものである。還元反応は、テトラヒドロフランやエーテ
ル等のエーテル系溶媒中リチウムアルミナムヒドリドの
如き還元剤を用いて行うことができる。反応温度は０゛
Ｃ〜４０℃の範囲を選択することができる。
〔第７エ程〕
本工程は、前記第６エ程で得られた前記一般式（ＸＩＶ
）で表わされるジオール体を酸化、続いて脱水を伴うア
ルドール縮合に付すことにより、前記一般式（１）で表
わされる６員環エナールを製造するものである。
）で表わされるジオール体を酸化、続いて脱水を伴うア
ルドール縮合に付すことにより、前記一般式（１）で表
わされる６員環エナールを製造するものである。
、（、あえ−）”Ｃｌｉ、例えばジ普ケアＬ＝ Ｘ ｔ
ｖｆ、４ ’７ドーオキザリルクロリド、ジメチルスル
ホキシド−三酸化イオウのピリジン錯体等を使用するこ
とができる。酸化剤の使用量は通常ｌ〜５当量用いれば
よい。
ｖｆ、４ ’７ドーオキザリルクロリド、ジメチルスル
ホキシド−三酸化イオウのピリジン錯体等を使用するこ
とができる。酸化剤の使用量は通常ｌ〜５当量用いれば
よい。
反応を行うにあたっては溶媒中で行うことが望反応は酸
化剤の種類によっても異なるが一７０°Ｃ〜室温にて円
滑に進行する。
化剤の種類によっても異なるが一７０°Ｃ〜室温にて円
滑に進行する。
本工程での酸化生成物を得るＩこは、反応物中（こトリ
エチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級
アミンを加え一り０℃〜室温にて処理することにより行
なわれる。
エチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第三級
アミンを加え一り０℃〜室温にて処理することにより行
なわれる。
酸化反応終了後は生成物を単離することなく次の脱水反
応に付した。
応に付した。
脱水反応は前記酸化反応で得られた生成物を酸性触媒の
存在下に加熱すること（こより行うものである。酸性触
媒としては、酸−アンモニウム塩を使用することができ
る。酸−アンモニウム塩触媒は酸とアミンとから形成す
ることができる。使用できる酸としてはトリフルオロ酢
酸、トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、酢酸
等を例示することができる。又、使用できるアミンとし
ではジベンジルアミン、ジエチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、と（リジン、ピロリジン、
ピペラジン等を例示することができる。
存在下に加熱すること（こより行うものである。酸性触
媒としては、酸−アンモニウム塩を使用することができ
る。酸−アンモニウム塩触媒は酸とアミンとから形成す
ることができる。使用できる酸としてはトリフルオロ酢
酸、トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸、酢酸
等を例示することができる。又、使用できるアミンとし
ではジベンジルアミン、ジエチルアミン、ジメチルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、と（リジン、ピロリジン、
ピペラジン等を例示することができる。
これらの酸とアミンは適宜選択し、組み合せ使用するこ
とができるが、とりわけトリフルオロ酢酸触媒の使用量
は０．２当量程度でよいが、反応を速やかに進行させる
ためには１当量程度用いることが好ましい。
とができるが、とりわけトリフルオロ酢酸触媒の使用量
は０．２当量程度でよいが、反応を速やかに進行させる
ためには１当量程度用いることが好ましい。
反応が行うにあた９ては溶媒の使用が望ましく、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素を用いるこ
とができる。
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素を用いるこ
とができる。
反応温度は室温〜ｌ ００ ’Ｏを選ぶことができるが
、反応を円滑に行うには５０℃〜７０’Ｏの範囲で行う
ことが好ましい。
、反応を円滑に行うには５０℃〜７０’Ｏの範囲で行う
ことが好ましい。
以下、実施例、参考例及び試験例により本発明を更に詳
細に説明する。
細に説明する。
参考例１
アルゴン雰囲気下、〔２−オキサ−３−オキソ−６−エ
キソ−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル−７−エ
ンド−テトラヒドロビラニルオキシビシクロ（３，３，
０）オクタン）（Ｌｏｇ。
キソ−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル−７−エ
ンド−テトラヒドロビラニルオキシビシクロ（３，３，
０）オクタン）（Ｌｏｇ。
２７ｍｍｏｌ）をトルエン（８０ｍｌ）に溶解し、−７
８℃に冷却した。水素化ジイソブチルアルミニウム（１
Ｍトルエン溶液 ４０．５ｍ ｌ、 ４０．５ｍｍｏ
ｌ）を加え一７８℃で６０分間攪拌した。
８℃に冷却した。水素化ジイソブチルアルミニウム（１
Ｍトルエン溶液 ４０．５ｍ ｌ、 ４０．５ｍｍｏ
ｌ）を加え一７８℃で６０分間攪拌した。
−７８℃で水素の発生が認められなくなるまでメタノー
ルを加え、室温まで温度を上げた。ｖ１和食塩水を加え
、酢酸エチルで抽出、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を留去し〔２−オキサ−３−ヒドロキシ−６−ニキ
ソー【−ブチルジメチルシリルオキシメチル−７−エン
ド−テトラヒドロピラニルオキシビシクロ（３，３，０
）オクタン〕（１０，１ｇ、１００％）を得た。
ルを加え、室温まで温度を上げた。ｖ１和食塩水を加え
、酢酸エチルで抽出、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
溶媒を留去し〔２−オキサ−３−ヒドロキシ−６−ニキ
ソー【−ブチルジメチルシリルオキシメチル−７−エン
ド−テトラヒドロピラニルオキシビシクロ（３，３，０
）オクタン〕（１０，１ｇ、１００％）を得た。
ＩＲ（ｎａａ ｔ）： ３４３０，２９５０゜２８６０
．８３５ｃｍ−’。
．８３５ｃｍ−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ） δ： ５．７０−５．３０
（ｍ。
（ｍ。
ＩＨ）、４．８５−４．５５ （ｍ、２Ｈ）。
４．４０−３．２５ （ｍ、５Ｈ）、０．９０（ｓ、
９Ｈ）。
９Ｈ）。
Ｍａｓｓ ｍ／ｚ （％） ：２１３ （５）。
１５９ （１７）、８５ （１００）、７５（１９）
、７３ （１３）。
、７３ （１３）。
参考例２
キシ−６−ニキソーｔ−ブチＪＴ＞Ｊメチルシリルオキ
シメチル−７−ニンドーテトラヒドロピラニルオキシビ
シクロ（３，３，０）オクタン〕（１０，１ｇ、２７ｍ
ｍｏ Ｉ）をトルエン（１００ｍ ｌ ）に溶解した。
シメチル−７−ニンドーテトラヒドロピラニルオキシビ
シクロ（３，３，０）オクタン〕（１０，１ｇ、２７ｍ
ｍｏ Ｉ）をトルエン（１００ｍ ｌ ）に溶解した。
（カルボメトキシメチレン）トリフ、ニアＬ／ホスホラ
ン（１１，７ｇ、３５ｍｍｏ ｌ）を加え６０℃にて１
２時間攪拌した。冷後、溶媒を留去して得られる残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エーテル：ｎ
−ヘキサン−１：２）により精製し、〔２α−（３−メ
トキシカルボニル−２−プロペニル）−３β−ｔ −７
’チルジメチルシリルオキシメチル−４α−テトラヒド
ロピラニルオキシ−１α−シクロペンタノール〕（１０
，９ｇ、 ９４％）を得た。
ン（１１，７ｇ、３５ｍｍｏ ｌ）を加え６０℃にて１
２時間攪拌した。冷後、溶媒を留去して得られる残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エーテル：ｎ
−ヘキサン−１：２）により精製し、〔２α−（３−メ
トキシカルボニル−２−プロペニル）−３β−ｔ −７
’チルジメチルシリルオキシメチル−４α−テトラヒド
ロピラニルオキシ−１α−シクロペンタノール〕（１０
，９ｇ、 ９４％）を得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５３Ｇ、２９６０゜２８７５．１
？３０，１６６０゜ ８４０ｃｍ−’。
？３０，１６６０゜ ８４０ｃｍ−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩり δ： ７．０６ （ｍ、Ｉ Ｈ
）。
）。
５．９５ （ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ、ＬＨ）。
４．６６ （ｂｓ、ＩＨ）、３．７０ （ｓ、３Ｈ）
。
。
０．９０ （ｓ、９Ｈ）、０．０５ （ｓ、６Ｈ）。
Ｍａ ｓ ｓ ｍ／ｚ （％）：２１１ （１）
。
。
１５９ （３７）、８５ （１００）、７５（２６）、
７３ （１８）、４３ （９）。
７３ （１８）、４３ （９）。
参考例３
Ｈ
Ｈ
〔２α−（３−メトキシカルボニル−２−プロペニル）
−３β−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル−４α
−テトラヒドロピラニルオキシ−１α−シクロペンタノ
ール） （７，０ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）をメタノー
ル（５０ｍｌ）に溶解した。
−３β−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル−４α
−テトラヒドロピラニルオキシ−１α−シクロペンタノ
ール） （７，０ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）をメタノー
ル（５０ｍｌ）に溶解した。
１０％パラジウム／炭素（７００■）を加え、水素雰囲
気下、室温で１時間攪拌した。触媒を濾別し、濾液の溶
媒を留去し〔２α−（３−メトキシカルボニルプロピル
）−３β−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル−４
α−テトラヒドロピラニルオキシ−１α−シクロペンタ
ノール） （６，５ｇ、９３％）を得た。
気下、室温で１時間攪拌した。触媒を濾別し、濾液の溶
媒を留去し〔２α−（３−メトキシカルボニルプロピル
）−３β−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル−４
α−テトラヒドロピラニルオキシ−１α−シクロペンタ
ノール） （６，５ｇ、９３％）を得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２０，２９４０゜２Ｂ５０，１
７３８，８３０ｃｓ−’。
７３８，８３０ｃｓ−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） δ ： ４．６７ （ｂ
ｓ、 ＩＨ）。
ｓ、 ＩＨ）。
３．６６ （ｓ、 ３Ｈ）、 ０．９０ （ｓ
、 ９Ｈ）。
、 ９Ｈ）。
０．０５ （ｓ、 ６Ｈ）。
Ｍａｓｓ ｍ／ｚ （％） １５７ （１０
）。
）。
２１１ （１）、 １６５ （２９）、 １５
９（６２）、 １１９ （１１）、 ８５ （
１００）。
９（６２）、 １１９ （１１）、 ８５ （
１００）。
７５ （２８）、 ７３ （２２）、 ４３
（１２）。
（１２）。
参考例４
に溶解した。−７８℃でジメチルスルホキシド（６，５
ｍｌ、９０．６ｍｍｏ ｌ）の塩化メチレン溶液（３０
ｒｎｌ）を加えた。−７８℃で３０分間攪拌後、〔２α
−（３−メトキシカルボニルプロピル）−３β−ｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシメチル−４α−テトラヒドロ
ピラニルオキシ−１α−シクロペンタノール） （６
，５ｇ、１５．１ｍ −ｍＯりの塩化メチレン溶液（５
０ｍ、ｌ）を加えた。−７８℃で３０分間攪拌後、トリ
エチルアミン（３１，３ｍ１，２２６．５ｍｍｏ １）
を加え、室温まで温度を上昇させた。水を加え塩化メチ
レンで抽出、有機層を飽和食塩水で洗浄後無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残留物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（エーテル二〇−
ヘキサン−１＝２）より精製し〔２α−（３−メトキシ
カルボニルプロピル）−３β−１−ブチルジメチルシリ
ルすキシメチル−４α−テトラヒドロピラニルオキシ−
１−シクロペンタノン） （６，２ｇ、９５％）を得
た。
ｍｌ、９０．６ｍｍｏ ｌ）の塩化メチレン溶液（３０
ｒｎｌ）を加えた。−７８℃で３０分間攪拌後、〔２α
−（３−メトキシカルボニルプロピル）−３β−ｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシメチル−４α−テトラヒドロ
ピラニルオキシ−１α−シクロペンタノール） （６
，５ｇ、１５．１ｍ −ｍＯりの塩化メチレン溶液（５
０ｍ、ｌ）を加えた。−７８℃で３０分間攪拌後、トリ
エチルアミン（３１，３ｍ１，２２６．５ｍｍｏ １）
を加え、室温まで温度を上昇させた。水を加え塩化メチ
レンで抽出、有機層を飽和食塩水で洗浄後無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残留物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（エーテル二〇−
ヘキサン−１＝２）より精製し〔２α−（３−メトキシ
カルボニルプロピル）−３β−１−ブチルジメチルシリ
ルすキシメチル−４α−テトラヒドロピラニルオキシ−
１−シクロペンタノン） （６，２ｇ、９５％）を得
た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９００，２８１０゜１ ７３０、
８２０ｃｍ−’。
８２０ｃｍ−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣｉｓ） δ ： ４．６３ （ｂｓ
、 ＩＨ）。
、 ＩＨ）。
３．６６ （ｓ、 ３Ｈ）、 ０．９０ （ｓ
、 ９Ｈ）。
、 ９Ｈ）。
０．０５ （ｓ、 ６Ｈ）。
Ｍａｓｓｍ／ｚ（％’） ： ２０９ （２）。
１５９ （２８）、 ８５ （１００）、 ７
５（２９）、 ７３ （２９）、 ４３ （３
）。
５（２９）、 ７３ （２９）、 ４３ （３
）。
４１（２２）。
参考例５
アルゴン雰囲気下、〔２α−（３−メトキシカルボニル
プロピル）−３β−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメ
チル−４α−テトラヒドロピラニル寸キシ井桝ルー １
−シクロペンタノン〕（１０ｇ＋ ２３ｍｍｏ ｌ）
を塩化メチレン（１００ｍｌ）に溶解し、室温で亜鉛−
チタニウムクロライドー臭化メチレン試薬（Ｚ ｎ−Ｔ
ｉ Ｃｌ ａ ＣＨ！Ｂｒｆｆ１／ＴＨＦ）をＴＬ
Ｃにて原料が消失するまで加えた０反応液を飽和重曹水
（５００ｍｌ）とエーテル（５００ｍｌ）の混合液中に
あけた。この混合液にセライトを加えセライトにて濾過
した。エーテル層を分取後、水層はさらにエーテルで抽
出した。エーテル層を合わせ飽和食塩水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。
プロピル）−３β−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメ
チル−４α−テトラヒドロピラニル寸キシ井桝ルー １
−シクロペンタノン〕（１０ｇ＋ ２３ｍｍｏ ｌ）
を塩化メチレン（１００ｍｌ）に溶解し、室温で亜鉛−
チタニウムクロライドー臭化メチレン試薬（Ｚ ｎ−Ｔ
ｉ Ｃｌ ａ ＣＨ！Ｂｒｆｆ１／ＴＨＦ）をＴＬ
Ｃにて原料が消失するまで加えた０反応液を飽和重曹水
（５００ｍｌ）とエーテル（５００ｍｌ）の混合液中に
あけた。この混合液にセライトを加えセライトにて濾過
した。エーテル層を分取後、水層はさらにエーテルで抽
出した。エーテル層を合わせ飽和食塩水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。
残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エーテ
ル：ｎ−ヘキサン−１＝６）により精製し〔２α−（３
−メトキシカルボニルプロピル）−３β−ｔ−ブチルジ
メチルシリルオキシメチル−４α−テトラヒドロピラニ
ルオキシ−１−シクロペンタノン） （７，６ｇ、７
６％）を得た。
ル：ｎ−ヘキサン−１＝６）により精製し〔２α−（３
−メトキシカルボニルプロピル）−３β−ｔ−ブチルジ
メチルシリルオキシメチル−４α−テトラヒドロピラニ
ルオキシ−１−シクロペンタノン） （７，６ｇ、７
６％）を得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ） ：２９００． ２８００゜１７３
０． １６４５． １２４０． ８２０ｃｍ−’ 。
０． １６４５． １２４０． ８２０ｃｍ−’ 。
ＮＭＲ（ＣＤＣｔｓ） δ： ４．８３ （ｄ、
２Ｈ）。
２Ｈ）。
４．６３ （ｂｓ、 ＩＨ）、３．８０ （ｓ、
３Ｈ）。
３Ｈ）。
０．９０ （ａ、９Ｈ）、０．０５ （ｓ、６Ｈ）
。
。
Ｍａｓｓ ｍ／ｚ （％） ：１９３ （１
８）。
８）。
１５９ （４１）、８５ （１００）、７５（３７
）、７３ （３１）、４３ （１５）。
）、７３ （３１）、４３ （１５）。
参考例６
アルゴン雰囲気下、〔２α−（３−メトキシカルボニル
プロピル）−３β−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメ
チル−４α−テトラヒドロピラニルオキシ−１−シクロ
ペンチリデン）（７，５ｇ。
プロピル）−３β−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメ
チル−４α−テトラヒドロピラニルオキシ−１−シクロ
ペンチリデン）（７，５ｇ。
１７．６ｍｍｏ ｌ）をＴＨＦ （７０ｍｌ）に溶解し
た。０℃にて、ジサイアミルボランのＴＨＦ溶液（０，
９Ｍ、４３ｍ１，３８．７ｍｍｏｌ）を滴下した。０℃
にて１時間攪拌した後、６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（
２５，５ｍ １，１５３ｍｍｏ １）及び３０％遇酸水
素水（２２ｍ１．１９４ｍｍｏｌ）を加えた。室温にて
１時間攪拌した後、酢酸エチルにて抽出した。有機層は
、チオ硫酸ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄した
。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し〔１α
−ヒドロキシメチル−２α−（３−メトキシカルボニル
プロピル）−３β−【−ブチルジメチルシリルオキシメ
チル−４α−テトラヒドロピラニルオキシシクロペンタ
ン］ （７，８ｇ、１００％）を得た。
た。０℃にて、ジサイアミルボランのＴＨＦ溶液（０，
９Ｍ、４３ｍ１，３８．７ｍｍｏｌ）を滴下した。０℃
にて１時間攪拌した後、６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（
２５，５ｍ １，１５３ｍｍｏ １）及び３０％遇酸水
素水（２２ｍ１．１９４ｍｍｏｌ）を加えた。室温にて
１時間攪拌した後、酢酸エチルにて抽出した。有機層は
、チオ硫酸ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄した
。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し〔１α
−ヒドロキシメチル−２α−（３−メトキシカルボニル
プロピル）−３β−【−ブチルジメチルシリルオキシメ
チル−４α−テトラヒドロピラニルオキシシクロペンタ
ン］ （７，８ｇ、１００％）を得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４５０，２９３０゜２８５０．８
３５国−１゜ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ） δ： ４．６６ （ｂｓ
、 ＩＨ）。
３５国−１゜ ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ） δ： ４．６６ （ｂｓ
、 ＩＨ）。
３．６６ （ｓ、 ３Ｈ）、 ０．９０ Ｃｍ
、 ９Ｈ）。
、 ９Ｈ）。
０．０５ （ｓ、 ６Ｈ）。
Ｍａｓｓｍ／ｚ（％） １８５ （１５）。
２５５ （９）、 １９３ （３０）、 １５
９（５４）、 ８５ （１００）、 ５７（１０
０）、 ４３ （５２）。
９（５４）、 ８５ （１００）、 ５７（１０
０）、 ４３ （５２）。
参考例７
ＨＯ＼
アルゴン雰囲気下、リチウムアルミニウムハイドライド
（３，３４ｇ、８８ｍｍｏ １）をＴＨＦ（７０ｍｌ）
に懸濁した。水冷下、〔１α−ヒドロキシメチル−２α
−（３−メトキシカルボニルプロピル）−３α−ｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシメチル−４α−テトラヒドロ
ピラニルオキシシクロペンタン） （７，８ｇ、１７
．６ｍｍｏ １）のＴＨＦ溶液（１００ｍｌ）を滴下し
た。水冷下、３０分間撹拌した後、硫酸ナトリウム・ｌ
Ｏ永和物を加え、セライト濾過した。溶媒を留去し、残
。
（３，３４ｇ、８８ｍｍｏ １）をＴＨＦ（７０ｍｌ）
に懸濁した。水冷下、〔１α−ヒドロキシメチル−２α
−（３−メトキシカルボニルプロピル）−３α−ｔ−ブ
チルジメチルシリルオキシメチル−４α−テトラヒドロ
ピラニルオキシシクロペンタン） （７，８ｇ、１７
．６ｍｍｏ １）のＴＨＦ溶液（１００ｍｌ）を滴下し
た。水冷下、３０分間撹拌した後、硫酸ナトリウム・ｌ
Ｏ永和物を加え、セライト濾過した。溶媒を留去し、残
。
留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エーテル
）により精製し〔１α−ヒドロキシメチル−２α−（４
−ヒドロキシブチル）−３β−ｔ−ブチルジメチルシリ
ルオキシメチル−４α−テトラヒドロピラニルオキシシ
クロペンタン〕（６，８ｇ、９３％）を得た。
）により精製し〔１α−ヒドロキシメチル−２α−（４
−ヒドロキシブチル）−３β−ｔ−ブチルジメチルシリ
ルオキシメチル−４α−テトラヒドロピラニルオキシシ
クロペンタン〕（６，８ｇ、９３％）を得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４２０．２９３５゜２８５０．１
７３０，８３０ｃｍ−’。
７３０，８３０ｃｍ−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌｘ） δ： ４．６３ （ｂｓ、
ＩＨ）。
ＩＨ）。
４．１０ （ｍ、ＩＨ）、０．９０ （ｓ、９Ｈ）
。
。
０．０５ （ｓ、６Ｈ）。
Ｍａｓｓｍ／ｚ（％）：３ａｔ （Ｍ”−８５゜３）
、 ２７５ （４）、 １８３ （８）。
、 ２７５ （４）、 １８３ （８）。
１５９ （３５）、 ８５ （１００）、 ４
１（３１）。
１（３１）。
実施例１
アルゴン雰囲気下、オキザリルクロリド（９ｍ１，１０
５．６ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（ＴＯｍ ＋ ）に溶
解した。−７８℃で、ジメチルスルホキシド（１６，２
ｍ１．２２８．８ｍｍｏ Ｉ＞の塩化メチレン（４０ｍ
ｌ）を加えた。−７８℃で３０分間攪拌後、〔１α−ヒ
ドロキシメチル−２α−（４−ヒドロキシブチル）−３
β−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル−４α−テ
トラヒドロピラニルオキシシクロベンタン）（６，８ｇ
。
５．６ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（ＴＯｍ ＋ ）に溶
解した。−７８℃で、ジメチルスルホキシド（１６，２
ｍ１．２２８．８ｍｍｏ Ｉ＞の塩化メチレン（４０ｍ
ｌ）を加えた。−７８℃で３０分間攪拌後、〔１α−ヒ
ドロキシメチル−２α−（４−ヒドロキシブチル）−３
β−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル−４α−テ
トラヒドロピラニルオキシシクロベンタン）（６，８ｇ
。
１６．４ｍｍｏｌ）の塩化メチ１／ン溶液（４０ｍ ｌ
＞を加えた。−７８℃で３０分間攪拌後、トリエチルア
ミン（７３ｍ １．５２８ｍｍｏ ｌ＞を加え、室温ま
で温度を上昇させた。塩化メチレンを留去した。アルゴ
ン雰囲気下、ベンゼン（１５０ｍｌ）及びジベンジルア
ンモニウムドリフルオロアセテート（５１ｇ＋ １６
．４ｍｍｏ １）を加え、６０℃で５時間攪拌した。放
冷後、水を加え、エーテルで抽出した。エーテル層を飽
和食塩化アンモニウム水溶液、飽和重曹水、及び水で洗
浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し
た。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エ
ーテル：ｎ−ヘキサン−１：＋）によりＩＩＩＭし〔３
−ホルミル−７−エキソ−ｔ−ブチルジメチルシリルオ
キシメチル−８−エンド−テトラヒドロピラニルオキシ
ビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン）（３ｇ、４６
％）を得た。
＞を加えた。−７８℃で３０分間攪拌後、トリエチルア
ミン（７３ｍ １．５２８ｍｍｏ ｌ＞を加え、室温ま
で温度を上昇させた。塩化メチレンを留去した。アルゴ
ン雰囲気下、ベンゼン（１５０ｍｌ）及びジベンジルア
ンモニウムドリフルオロアセテート（５１ｇ＋ １６
．４ｍｍｏ １）を加え、６０℃で５時間攪拌した。放
冷後、水を加え、エーテルで抽出した。エーテル層を飽
和食塩化アンモニウム水溶液、飽和重曹水、及び水で洗
浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し
た。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（エ
ーテル：ｎ−ヘキサン−１：＋）によりＩＩＩＭし〔３
−ホルミル−７−エキソ−ｔ−ブチルジメチルシリルオ
キシメチル−８−エンド−テトラヒドロピラニルオキシ
ビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン）（３ｇ、４６
％）を得た。
ｒＲ（ｎｅａｔ）：２９５０．２８７０゜１６８０．１
６３０，８３５Ｃ＠−’。
６３０，８３５Ｃ＠−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ） δ： ９４３ （ｓ、ＬＨ）。
６．７０ （ｂｓ、ＩＨ）、４．６３ （ｂｓ。
ＩＨ） 、 ０．９０ （ｓ、 ９Ｈ） 、 ０．０５
（５，６Ｈ）。
（５，６Ｈ）。
Ｍａｓｓｍ／ｚ（％）：３０９ （Ｍ’−８５゜ｔｒ
ａｃｅ）、１５９ （３３）、８５（ｔｏｏ）、７５
（２６）、７３ （１０）。
ａｃｅ）、１５９ （３３）、８５（ｔｏｏ）、７５
（２６）、７３ （１０）。
５７（１４）。
参考例８
エニルホスホ寸＝臣プロミド（１，１ｇ、２．５ｍ−ｍ
ｏｌ）をＴＨＦ （１０ｍｌ）に！Ｑ濁した。１−ブト
キシカリウム（５６０■、５ｍｍｏｌ）のＴ）［Ｆ溶液
（１０ｍｌ）を加え、室温で２０分間撹拌した。そこへ
ｃ３−ホルミル−７−ニキ／−【−ブチルジメチルシリ
ルオキシメチル−８−エンドーテトラヒドロビラニルオ
キシビシクロ〔４゜３．０〕ノナ−２−エン）（２００
■、０．５ｍ−ｍｏ Ｉ）のＴＨＦ溶液（５ｍｌ）を滴
下し、室温で３０分間攪拌した。ｖ１和塩化アンモニウ
ム水溶液を加え、反応液を１０％塩酸水溶液にてｐＨ５
〜４に調整し、酢酸エチルにより抽出した。Ｉｒ機層は
、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。残
留物にエーテルを加え、０℃にてジアゾメタンのエーテ
ル溶液を加えた。薄層クロマトグラフィーにより（３−
（４−カルボキシ−１−ブテニル）−７−エキソ−ｔ−
ブチルジメチルシリルオキシメチル− ラニルオキシビシクロ（４．３．０）ノナ−２ーエン〕
のスポ７）の消失を確認後、少臀酸を加え、ただちに飽
和重曹水、飽和食塩水で洗浄した．無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後溶媒を留去して得られた残留物を、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（エーテル：ｎ−ヘキサン
−１４）により精製し、（３− （４−メトキシカルボ
ニル−２−ブテニル）−７−エキソ−ｔ−ブチルジメチ
ルシリルオキシメチル−８−エンド−テトラヒドロピラ
ニルオキシビシクロ（４．３．０）ノナ−２−エン）（
２１０■，８８％）を得た．（Ｚ）−及び（Ｅ）−の異
性体比は２：１であった。
ｏｌ）をＴＨＦ （１０ｍｌ）に！Ｑ濁した。１−ブト
キシカリウム（５６０■、５ｍｍｏｌ）のＴ）［Ｆ溶液
（１０ｍｌ）を加え、室温で２０分間撹拌した。そこへ
ｃ３−ホルミル−７−ニキ／−【−ブチルジメチルシリ
ルオキシメチル−８−エンドーテトラヒドロビラニルオ
キシビシクロ〔４゜３．０〕ノナ−２−エン）（２００
■、０．５ｍ−ｍｏ Ｉ）のＴＨＦ溶液（５ｍｌ）を滴
下し、室温で３０分間攪拌した。ｖ１和塩化アンモニウ
ム水溶液を加え、反応液を１０％塩酸水溶液にてｐＨ５
〜４に調整し、酢酸エチルにより抽出した。Ｉｒ機層は
、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。残
留物にエーテルを加え、０℃にてジアゾメタンのエーテ
ル溶液を加えた。薄層クロマトグラフィーにより（３−
（４−カルボキシ−１−ブテニル）−７−エキソ−ｔ−
ブチルジメチルシリルオキシメチル− ラニルオキシビシクロ（４．３．０）ノナ−２ーエン〕
のスポ７）の消失を確認後、少臀酸を加え、ただちに飽
和重曹水、飽和食塩水で洗浄した．無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後溶媒を留去して得られた残留物を、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（エーテル：ｎ−ヘキサン
−１４）により精製し、（３− （４−メトキシカルボ
ニル−２−ブテニル）−７−エキソ−ｔ−ブチルジメチ
ルシリルオキシメチル−８−エンド−テトラヒドロピラ
ニルオキシビシクロ（４．３．０）ノナ−２−エン）（
２１０■，８８％）を得た．（Ｚ）−及び（Ｅ）−の異
性体比は２：１であった。
ＩＲ （ｎｅａｔ）＝２９５０．２８６０。
１７４０、１４３０．１２５５。
１２００、１０３０．８３５ｃｓ−’。
ＮＭＲ （ＣＤＣＩｓ）δ： ６．１２ （ｄ． Ｊ
簡１６、５Ｈｚ，１／３Ｈ，ｔｒａｎｓ）。
簡１６、５Ｈｚ，１／３Ｈ，ｔｒａｎｓ）。
５、９６ （ｄ．Ｊ−１２Ｈｚ．２／３１（。
ｃ ｉ ｓ） 、 ５．６３ （ｂ ｓ． Ｉ Ｈ
） 、 ５．３０（ｍ，ＩＨ）、４．６５ （ｂｓ，
ＩＨ）。
） 、 ５．３０（ｍ，ＩＨ）、４．６５ （ｂｓ，
ＩＨ）。
３、７０ （ｓ．３Ｈ）、０．９０ （ｓ．９Ｈ）。
Ｍａｓｓ ｍ／ｚ （％）： ４７９ （Ｍ”＋１。
ｔｒａｃｅ）、３３７ （１２）、２４５（１４）、２
１３ （９）、１５９ （３４）。
１３ （９）、１５９ （３４）。
８５ （１００）、 ５７ （１７）。
参考例９
アルゴン雰囲気下、（３− （４−メトキシカルボニル
−１−ブテニル）−７−エキソ−ｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシメチル−８−エンド−テトラヒドロピラニル
オキシビシクロ（４．３．０）ノナ−２−エン）（１
６ ０ｇ．０．３３ｍｍｏ １）をＴＨＦ （０．５ｍ
ｌ）に溶解した。テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフル
オリド（ＩＭＴ）ＩＦｔｌ液、０、６８ｍｌ，０．６８
ｍｍｏ ｌ＞を加え室温にて一昼夜攪拌した。飽和食塩
水を加えた後、エーテルで抽出し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を留去した．残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（エーテル：ｎ−ヘキサン−ｌ：
１）にてｌｕｌ！しく３− （４−メトキシカルボニル
−１−ブテニル）−７−エキソ−ヒドロキシメチル−８
−エンド−テトラヒドロピラニルオキシビシクロ（４．
３．０）ノナ−２−エン）（１０８■。
−１−ブテニル）−７−エキソ−ｔ−ブチルジメチルシ
リルオキシメチル−８−エンド−テトラヒドロピラニル
オキシビシクロ（４．３．０）ノナ−２−エン）（１
６ ０ｇ．０．３３ｍｍｏ １）をＴＨＦ （０．５ｍ
ｌ）に溶解した。テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフル
オリド（ＩＭＴ）ＩＦｔｌ液、０、６８ｍｌ，０．６８
ｍｍｏ ｌ＞を加え室温にて一昼夜攪拌した。飽和食塩
水を加えた後、エーテルで抽出し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、溶媒を留去した．残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（エーテル：ｎ−ヘキサン−ｌ：
１）にてｌｕｌ！しく３− （４−メトキシカルボニル
−１−ブテニル）−７−エキソ−ヒドロキシメチル−８
−エンド−テトラヒドロピラニルオキシビシクロ（４．
３．０）ノナ−２−エン）（１０８■。
９０％）を得た。
ＩＲ （ｎ＠ａｔ）：３４９Ｇ．２９５０。
２８８０、１７４０．１４３５，１２００。
１ ０ ２ ０、 ８ ６ ５３−’。
ＮＭＲ （ＣＤＣ Ｉｓ）δ： ６．３０ （ｄ，Ｊ■
１６、５Ｈｚ．１／３Ｈ．ｔｒａｎｓ）。
１６、５Ｈｚ．１／３Ｈ．ｔｒａｎｓ）。
５、８３ （ｄ，Ｊ−１ ２Ｈｚ．２／３Ｈ。
ｃ ｉ ｓ）、５．６０ （ｂｓ，ＩＨ）、５．３０（
ｍ，ＩＨ）、４．６８ （ｍ，ＩＨ）。
ｍ，ＩＨ）、４．６８ （ｍ，ＩＨ）。
３、７０ （ｓ．３Ｈ）。
Ｍａｓｓｍ／ｚ（％）：３６４（Ｍ”
ｔｒａｃｅ）、 ２８０ （１５）、 １９９（
５）、 １１７ （１１）、 ８５ （１００
）。
５）、 １１７ （１１）、 ８５ （１００
）。
２Ｂ（２９）。
参考例１０
アルゴン雰囲気下、（３−（４−メトキシカルボニル−
１−ブテニル）−７−エキソ−ヒドロキシメチル−８−
エンド−テトラヒドロピラニルオキシビシクロ（４，３
，０１ノナ−２−エン〕（１０８ｇ、０．３ｍｍｏ Ｉ
）をジメチルスルホキシド（２ｍｌ＞に溶解した。トリ
エチルアミン（０，２５ｍ１，１．８ｍｍｏ １）及び
すＪＬｔ７ｙ−トリオキサイド・ピリジンコンプレック
ス（２８６■＋ １−ＦＪｍ ｍ ｏ ｌ ）のジメ
チルスルホキシド溶液（２ｍｌ）を加え、室温にて１時
間１０分撹拌した。氷水を加え、酢酸エチルで抽出し、
水及び飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、溶媒を留去し、（３−（４−メトキシカルボニ
ル−１−ブテニル）−７−エキソ−ホルミル−８−エン
ド−テトラヒドロピラニルオキシビシクロ（４，３，０
）ノナ−２−エン）＜１０６■。
１−ブテニル）−７−エキソ−ヒドロキシメチル−８−
エンド−テトラヒドロピラニルオキシビシクロ（４，３
，０１ノナ−２−エン〕（１０８ｇ、０．３ｍｍｏ Ｉ
）をジメチルスルホキシド（２ｍｌ＞に溶解した。トリ
エチルアミン（０，２５ｍ１，１．８ｍｍｏ １）及び
すＪＬｔ７ｙ−トリオキサイド・ピリジンコンプレック
ス（２８６■＋ １−ＦＪｍ ｍ ｏ ｌ ）のジメ
チルスルホキシド溶液（２ｍｌ）を加え、室温にて１時
間１０分撹拌した。氷水を加え、酢酸エチルで抽出し、
水及び飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、溶媒を留去し、（３−（４−メトキシカルボニ
ル−１−ブテニル）−７−エキソ−ホルミル−８−エン
ド−テトラヒドロピラニルオキシビシクロ（４，３，０
）ノナ−２−エン）＜１０６■。
１００％）を得た。一方、水素化ナトリウム（油状６０
％、１８ｗ、０．４５ｍｍｏ １）を、アルゴン雰囲気
下、ペンタンで洗浄し、ＴＨＦ （５ｒｒｉｌ）に懸濁
させた。ジメチル（２−オキソヘプチル）ホスホネート
（１３３ｗ、０．６ｍｍｏ ＋）のＴＨＦ溶液（５ｍｌ
）を加え、室温で４０分間攪拌した。
％、１８ｗ、０．４５ｍｍｏ １）を、アルゴン雰囲気
下、ペンタンで洗浄し、ＴＨＦ （５ｒｒｉｌ）に懸濁
させた。ジメチル（２−オキソヘプチル）ホスホネート
（１３３ｗ、０．６ｍｍｏ ＋）のＴＨＦ溶液（５ｍｌ
）を加え、室温で４０分間攪拌した。
（３−（４−メトキシカルボニル−１−ブテニル）−７
−エキソ−ホルミル−８−エンド−テトラヒドロピラニ
ルオキシビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン）（１
０６＋＋ｇ）のＴＨＦ溶液（５ｍｌ）を加え、室温で４
０分間攪拌した。ｌ！和基塩化アンモニウム水溶液加え
た後、エーテルで抽出し、エーテル層を飽和食塩水洗浄
した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して
得られた残留物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（エーテル：ｎ−ヘキサン＝１：３）により精製しく
３−（４−メトキシカルボニル−１−ブテニル）−７−
ニキソー（３−オキソ−トランス−１−オクテニル）−
８−エンド−テトラヒドロピラニルオキシビシクロ（４
，３，０）ノナ−２−エン〕（１１２■、８４％）を得
た。
−エキソ−ホルミル−８−エンド−テトラヒドロピラニ
ルオキシビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン）（１
０６＋＋ｇ）のＴＨＦ溶液（５ｍｌ）を加え、室温で４
０分間攪拌した。ｌ！和基塩化アンモニウム水溶液加え
た後、エーテルで抽出し、エーテル層を飽和食塩水洗浄
した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して
得られた残留物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（エーテル：ｎ−ヘキサン＝１：３）により精製しく
３−（４−メトキシカルボニル−１−ブテニル）−７−
ニキソー（３−オキソ−トランス−１−オクテニル）−
８−エンド−テトラヒドロピラニルオキシビシクロ（４
，３，０）ノナ−２−エン〕（１１２■、８４％）を得
た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９４０．２８Ｂ０゜１７４０．１
７００，１６７５゜ １６２５．１４３０，１２００゜ １０３０Ｃ１１−’。
７００，１６７５゜ １６２５．１４３０，１２００゜ １０３０Ｃ１１−’。
Ｎ１ｖＬＲ（ＣＤＣｌ２）δ： ６．８１ （ｍ、Ｉ
Ｈ）。
Ｈ）。
６．２２ （ｄｄ、Ｊ−１６，５，３Ｈｚ。
ＬＨ）、６．０８ （ｄ、Ｊ−１，５Ｈｚ。
１／３Ｈｔｒａｎｓ）、５．８２ （ｄ。
Ｊ＝１２Ｈｚ、２／３Ｈｃｉｓ）。
５．５６ （ｂｓ、ＬＨ）、５．３０ （ｍ。
ＩＨ）、４．６２ （ｍ、ＩＨ）、３．７０（ｓ、３
Ｈ）、０．８８ （Ｌ、３Ｈ）。
Ｈ）、０．８８ （Ｌ、３Ｈ）。
Ｍａｓｓｒｎ／ｚ（％） ：３７６ （８）。
３３２ （１２）、８５ （１００）、５７（１８
）、５５ （１３）、４１ （２）。
）、５５ （１３）、４１ （２）。
参考例１１
アルゴン雰囲気下、（３−（４−メトキシカルボニル−
１−ブテニル−７−ニキソー（３−オキサ−トランス−
１−オクテニル）−８−エンド−テトラヒドロピラニル
オキシビシクロ（４，３゜Ｏ〕ノナ−２−エン） （
１１０＋ａ＋ｔ、 ０．２４ｍ −ｍ ｏ Ｉ ）を
メタノール（２ｆｆｌ＋）に溶解した。
１−ブテニル−７−ニキソー（３−オキサ−トランス−
１−オクテニル）−８−エンド−テトラヒドロピラニル
オキシビシクロ（４，３゜Ｏ〕ノナ−２−エン） （
１１０＋ａ＋ｔ、 ０．２４ｍ −ｍ ｏ Ｉ ）を
メタノール（２ｆｆｌ＋）に溶解した。
−２５℃に冷却し、過剰の水素化ホウ素ナトリウムを加
えた。−２５℃で３０分間攪拌後少量のアセトン及び飽
和塩化アンモニウム水溶液を加え、ムで乾燥後、溶媒を
留去して（３−（４−メトキシカルボニル−１−ブテニ
ル）−７−ニキソー（３−ヒドロキシ−トランス−１−
オクテニル）−８−エンド−テトラヒドロピラニルオキ
シビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン）（１１２■
。
えた。−２５℃で３０分間攪拌後少量のアセトン及び飽
和塩化アンモニウム水溶液を加え、ムで乾燥後、溶媒を
留去して（３−（４−メトキシカルボニル−１−ブテニ
ル）−７−ニキソー（３−ヒドロキシ−トランス−１−
オクテニル）−８−エンド−テトラヒドロピラニルオキ
シビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン）（１１２■
。
１００％）を得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ） ＝３４５０．２９００゜２８５０
．１７３８，１４３０゜ １２０．０． １０２０ｃｌＩ−’。
．１７３８，１４３０゜ １２０．０． １０２０ｃｌＩ−’。
ＮＭ Ｒ（ＣＤ Ｃ１ｓ）δ： ６．１１ （ｄ、Ｊ
＝ｍ１６．５Ｈｚ、１／３Ｈ，ｔｒａｎｓ）。
＝ｍ１６．５Ｈｚ、１／３Ｈ，ｔｒａｎｓ）。
５．８２ （ｄ、 Ｊ−１２Ｈｚ、 ２／３Ｈ。
ｃ Ｉ ｓ）、 ５．５８ （ｍ、 ３Ｈ）
、 ５．２５（ｍ、 ＬＨ）、 ４．６８ （
ｂｓ、 ＩＨ）。
、 ５．２５（ｍ、 ＬＨ）、 ４．６８ （
ｂｓ、 ＩＨ）。
３．７０ （ｓ、 ３Ｈ）、 ０．８８ （ｔ
、 ３Ｈ）。
、 ３Ｈ）。
Ｍａｓｓｍ／ｚｃ％） ： ４４２ （Ｍ”−Ｈ
ｚＯ，ｔｒａｃｅ）、 ３５８ （１０）。
ｚＯ，ｔｒａｃｅ）、 ３５８ （１０）。
３１４ （１１）、 ２３４ （３１）、 １
５０（２１）、 ８５ （１００）、 ４１
（２４）。
５０（２１）、 ８５ （１００）、 ４１
（２４）。
参考例１２
ル）−７−ニキソー（３−ヒドロキシ−トランス−１−
オクテニル）−８−エンド−テトラヒドロピラニルオキ
シビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン（１１２■、
０．２４ｍｍｏ ｌ）を酢Ｍ：水：ＴＨＦ （２ｍｌ）
（３： ｌ ： １．容積比）混合液に溶解し、５０℃
にて４時間３０分攪拌した。
オクテニル）−８−エンド−テトラヒドロピラニルオキ
シビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン（１１２■、
０．２４ｍｍｏ ｌ）を酢Ｍ：水：ＴＨＦ （２ｍｌ）
（３： ｌ ： １．容積比）混合液に溶解し、５０℃
にて４時間３０分攪拌した。
冷後酢酸エチルにて希釈後飽和重曹水で中和した。
酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（エーテル二〇−ヘキ
サン−５＝１）にて精製し、橿性のより高いフラクショ
ンとして（３−（４−ノドキンカルボニル−１−ブテニ
ル）−７−ニキソー（３α−ヒドロキシ−トランス−１
−オクテより低いフラクションとして（３−（４−メト
キシカルボニル−１−ブテニル）−７−ニキソー（３β
−ヒドロキシ−トランス−１−オクテニル）−８−エン
ド−ヒドロキシビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン
〕 （２６■、２６％）をそれぞれ得た。α−エピマー
のスペクトルデータを以下に示す、β−エピマーのスペ
クトルも同様である。
ウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（エーテル二〇−ヘキ
サン−５＝１）にて精製し、橿性のより高いフラクショ
ンとして（３−（４−ノドキンカルボニル−１−ブテニ
ル）−７−ニキソー（３α−ヒドロキシ−トランス−１
−オクテより低いフラクションとして（３−（４−メト
キシカルボニル−１−ブテニル）−７−ニキソー（３β
−ヒドロキシ−トランス−１−オクテニル）−８−エン
ド−ヒドロキシビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン
〕 （２６■、２６％）をそれぞれ得た。α−エピマー
のスペクトルデータを以下に示す、β−エピマーのスペ
クトルも同様である。
ＩＲ（ｎｅａｔ）！３４００，２９５０゜２８Ｂ０，１
７４５．１４４０゜ ７４０ＣＪＩ−’。
７４５．１４４０゜ ７４０ＣＪＩ−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３） δ： ６．０６ （ｄ、Ｊ軍
１６Ｈｚ、ｌ／３Ｈ，ｔｒａｎｓ）。
１６Ｈｚ、ｌ／３Ｈ，ｔｒａｎｓ）。
５．８１ （ｄ、Ｊ−１２Ｈｚ、２／３Ｈ。
ｃ ｉ ｓ）、５．５３ （ｍ、３Ｈ）、５．２５（
ｍ、ＬＨ）、３．１０ （ｓ、３Ｈ）。
ｍ、ＬＨ）、３．１０ （ｓ、３Ｈ）。
０．８６ （ｔ、３Ｈ）。
Ｍａｓｓｍ／ｚ（％）１５８（Ｍ′″−Ｈｚｏ、１９）
、３１４ （１１）、２４４゜（２８）、２２７ （９
）、１１７ （４５）９１ （５９）、４３ （
１００）。
、３１４ （１１）、２４４゜（２８）、２２７ （９
）、１１７ （４５）９１ （５９）、４３ （
１００）。
アルゴン雰囲気下、（３−（４−メトキシカルボニル−
１−ブテニル）−７−ニキソー（３α−ヒドロキシ−ト
ランス−１−オクテニル）−８−エンド−ヒドロキシビ
シクロ（４，３，０）ノナ−２−エン３ （３０ｗ、
０．０８ｍｍｏ １）をメタノール（０，７ｍ１）に溶
解した。０℃で、１０％水酸化ナトリウム水溶液（０，
７ｍ１）を加え、−昼夜攪拌した。０℃で、ＩＮ塩酸水
溶液にて中和した後、メタノールを留去し、残留水層を
ＩＮ塩酸水溶液でｐｌ（４とした。酢酸エチルで抽出し
、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後
、溶媒を留去して（３−（４−カルボキシ−１−ブテニ
ル）−７−ニキソー（３α−ヒドロキシ−トランス−１
−オクテニル）−８−エンドーヒドロギシビシクロ〔４
，３，０〕ノナ−２−エン）（２８ｍｇ、９７％）を得
た。
１−ブテニル）−７−ニキソー（３α−ヒドロキシ−ト
ランス−１−オクテニル）−８−エンド−ヒドロキシビ
シクロ（４，３，０）ノナ−２−エン３ （３０ｗ、
０．０８ｍｍｏ １）をメタノール（０，７ｍ１）に溶
解した。０℃で、１０％水酸化ナトリウム水溶液（０，
７ｍ１）を加え、−昼夜攪拌した。０℃で、ＩＮ塩酸水
溶液にて中和した後、メタノールを留去し、残留水層を
ＩＮ塩酸水溶液でｐｌ（４とした。酢酸エチルで抽出し
、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後
、溶媒を留去して（３−（４−カルボキシ−１−ブテニ
ル）−７−ニキソー（３α−ヒドロキシ−トランス−１
−オクテニル）−８−エンドーヒドロギシビシクロ〔４
，３，０〕ノナ−２−エン）（２８ｍｇ、９７％）を得
た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３７５．２９５０゜２Ｂ７０，１
７２０，１４４０゜ １１２０、 ９６５ｃｍ−’。
７２０，１４４０゜ １１２０、 ９６５ｃｍ−’。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ｊ）δ： ６．１０ （ｄ、Ｊ−１
６Ｈｚ、１／３Ｈ，ｔｒａｎｓ）。
６Ｈｚ、１／３Ｈ，ｔｒａｎｓ）。
５．８５ （ｄ、Ｊ＝１２Ｈｚ、２／３Ｈ。
ｅ ｉ ｓ） 、 ５．６３ （ｍ、、 ３Ｉ（）
、 ５．４０−５．１３ （ｍ、３Ｈ）、０．９０
（ｔ、３Ｈ）。
、 ５．４０−５．１３ （ｍ、３Ｈ）、０．９０
（ｔ、３Ｈ）。
Ｍａｓｓｍ／ｚ（％）： ３４４ （Ｍ’−Ｈｔｏ、１
２）、３００ （２０）、２３０（１２）、２２０ （
１５）、１５０ （４８）、９１ （５６）、４３ （１００）。
２）、３００ （２０）、２３０（１２）、２２０ （
１５）、１５０ （４８）、９１ （５６）、４３ （１００）。
同様に、１５β−エピマ一体も加水分解し、（３−（４
−カルボキシ−１−ブテニル）−７−ニキソー（３β−
ヒドロキシ−トランス−１−オクテニル）−８−エンド
−ヒドロキシビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン〕
を得た。スペクトルデータ（Ｉ Ｒ，ＮＭＲ，Ｍａ ｓ
ｓ）は、〔３−（４−カルボキシ−１−ブテニル）−
７−ニキソー（３α−ヒドロキシ−トランス−１−オク
テニル）−８−エンド−ヒドロキシビシクロ〔４゜３．
０〕ノナ−２−エン〕のデータと同様である。
−カルボキシ−１−ブテニル）−７−ニキソー（３β−
ヒドロキシ−トランス−１−オクテニル）−８−エンド
−ヒドロキシビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エン〕
を得た。スペクトルデータ（Ｉ Ｒ，ＮＭＲ，Ｍａ ｓ
ｓ）は、〔３−（４−カルボキシ−１−ブテニル）−
７−ニキソー（３α−ヒドロキシ−トランス−１−オク
テニル）−８−エンド−ヒドロキシビシクロ〔４゜３．
０〕ノナ−２−エン〕のデータと同様である。
試験例
以上の方法で合成された３−（４−カルボキシ−１−ブ
テニル）−７−ニキソー（３α−ヒドロキシ−トランス
−１−オクテニル）−８−エンド−ヒドロキシビシクロ
（４，３，０）ノナ−２−エン及び３−（４−カルボキ
シ−１−ブテニル）−７−ニキソー（３β−ヒドロキシ
−トランス−１−オクテニル）−８−エンド−ヒドロキ
シビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エンは以下に示す
尚、血小板凝集剤としては、表１に示す如く、ＡＤＰな
いしはコラーゲンを用いた。
テニル）−７−ニキソー（３α−ヒドロキシ−トランス
−１−オクテニル）−８−エンド−ヒドロキシビシクロ
（４，３，０）ノナ−２−エン及び３−（４−カルボキ
シ−１−ブテニル）−７−ニキソー（３β−ヒドロキシ
−トランス−１−オクテニル）−８−エンド−ヒドロキ
シビシクロ（４，３，０）ノナ−２−エンは以下に示す
尚、血小板凝集剤としては、表１に示す如く、ＡＤＰな
いしはコラーゲンを用いた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水酸基の保護基又は水素
原子である。）で表わされる３−ホルミル−シス−ビシ
クロ〔４，３，０〕ノナ−２−エン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61041689A JPS62201838A (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | ３−ホルミル−シス−ビシクロ〔４．３．０〕ノナ−２−エン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61041689A JPS62201838A (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | ３−ホルミル−シス−ビシクロ〔４．３．０〕ノナ−２−エン誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62201838A true JPS62201838A (ja) | 1987-09-05 |
| JPH0470297B2 JPH0470297B2 (ja) | 1992-11-10 |
Family
ID=12615393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61041689A Granted JPS62201838A (ja) | 1986-02-28 | 1986-02-28 | ３−ホルミル−シス−ビシクロ〔４．３．０〕ノナ−２−エン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62201838A (ja) |
-
1986
- 1986-02-28 JP JP61041689A patent/JPS62201838A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0470297B2 (ja) | 1992-11-10 |
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