JPS62207257A - ３−フエニルピリジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な液晶化合物じ関わり、さらに詳しくは電
気光学的表示材料として用いられる強誘臂棒畠ＪＬ　ｋ
ｎ　ＦＪＦ、　Ｉｋｈｒ　ｇ崩虐１．旭ス旙和妨具什春
輸に蘭する。 〔発明の概要〕 本発明は一般式 （式中−鴨一は光学的に活性な不斉炭素であり、ａは炭
素Ｗｋ１〜１８のアルキル基を示す、又、籠は１〜１０
のｉ数であり、ｊ、におよびｔは０または１である。）
で表わされる３−フェニルピリジン誘導体であり、これ
らの多くは強誘電性を示すか、又゛は他の強誘電性液晶
組成物系と混合されて強誘電性的な挙動を起す新規な液
晶化合物である。又これらは化学的、光化学的並びに電
場等の影響に対して極めて安定であり、相互にあるいは
他の強ｉｓ’＊性液晶系との適切な配合により、液晶温
度範囲、電気光学的緒特性の調整を果し、極めて実用的
な強誘電性液晶組成物を構成するものである。 〔従来技術〕 強誘電性液晶は、従来の液晶では得られぬ高速応答性と
メモリー性が得られる（Ｎ、Ａ、０１ａｒｋら：　Ａｐ
ｐｌ　Ｐｈｙｓ、Ｌｅｔｔ　、　３６，８９９　（１９
８０）　）　コとに注目され、特に近年において、その
実用化の検討が活発であり、連れて実用強誘電性液晶物
質の開発が急務となっている。 一般に、液晶の強誘電性は光学活性部位を有するスメク
チック相で、且つその分子長軸が層の垂線方向からチル
トした分子配列を有する一連のスメクチック相において
発想される。中でもカイラルスメクチックＣ相（以下Ｓ
ｍＯと略記する）は実用上比較的低電圧動作性に優位と
される。 このような強誘電性液晶物質としてこれまでに、例えば
岡野、小林らによって編集（液晶、基礎編：　Ｐ１４０
．（１９８５）参照）されているようなシック系、アゾ
キシ系、及びエステル系を中心とする化合物が提示され
ている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら実用的見地からは、シッフ系、アゾキシ系
には、それぞれ化学的安定性、耐光性に本質的な問題点
が指摘される。従って現在のところ実用的な強誘電性液
晶物質は極めて限定される実情にある。 また、強誘電性液晶を電気光学的要素として液晶セルに
用いる場合、実用温度範囲、電気光学的緒特性は、数種
の強誘電性液晶を、場合によっては特定の性質を有する
非強誘電性液晶物質をもって、適切な配合操作により調
整される。そのためには様々な性質を有する、数多くの
実用的な強腕電性化合物の出現が望まれている。 本発明は、このような実状における髪結に応じるもので
あり、その目的は、諸安定性並びに低粘性等の条件に満
たし、電気光学的応答性に侵れる実用強銹電性液晶を提
供することである。 〔問題を解決するための手段〕 本発明の３−フェニルピリジン誘導体は一般式Ｒは炭素
数１〜１８のアルキル基を示す。又、ｎは１〜１０の整
数であり、ノ°、におよびｔは０または１である。）で
ある。 本発明化合物は次の製造方法に従って合成できる。 〔反応工程〕 ＨＯ−ｏ−ｃＨ２ｃＯＯＨ化合ｗ（１）　　　　　９　
　　　　　化合物〔５〕０４ＨＩＩＯ−Ｑ−ＣＨ２ＣＯ
ＯＨ化合物（２）　　Ｒ’ＧＯ−Ｑ　　　　化合物〔６
〕０４Ｈ９０−９−ＣＨ２００Ｃ！を化合物（３）　　
ａ’ａｕｇ−ｇ　　　化合物〔７〕０４　Ｈ９０９ＣＨ
２Ｒ’　　　　　　　　　化合物〔１２〕ＯＨ罰訃Ｑ蚤
トＣＨ２Ｒ’　　　　　　　　　　化合物〔１３〕０Ｈ
−）句ヒＲ化合物〔１４〕 α）〔１３式においてノ°＝０　、に＝０　、　ｋ＝１
のものの製造方法 ０Ｈ−ｅ−Ｑ−Ｑ−Ｒ化４ｒＷｙｔ　（１３）ｂ）（Ｉ
）式においてノ゛＝Ｏ、ｋ＝１　、　ｋ＝１のものの製
造方法 ０Ｈ−４ンＱゴト８　　　　　　化合物〔１３〕Ｃ）〔
１３式においてノ’＝Ｏ、に＝０　、ｋ＝０のものの製
造方法 ｏＨ−ｏ−Ｑ−Ｒ化合物〔１４〕 Ｃ２Ｈ３ＣＨ＋ＣＨ２＋、０−ｏ−Ｑ−Ｒ化合ｍ（１７
）ｄ　）　ＣＩ　）式においてｊ＝０　、に＝１．１＝
０（Ｄものの製造方法 ＯＨ→）輸トＲ化合物〔１４〕 ｇ）ＣＩ３式において、ｊ＝１．　ｋ＝１　、ｔ＝ａの
ものの製造方法 ＨＯ−９−０００Ｈ３化合物〔１９〕 Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を示す。Ｒ′はアルキ
ル基であり、工程１２ではチオフェン環は還元されて十
〇Ｈ２す、となり、−０Ｔ（２Ｒ’と共にＲとよびｔは
０または１である。） 工程１）４−ヒドロキシフェニル酢酸（化合物〔１〕）
をエタノール中で水酸化カリウムを使用し、１−ブロモ
ブタンとウィリアムソン反応をさせ、化合物〔２〕を得
る。 工程２）化合物〔２〕を塩化チオニルを用いて塩素化し
、化合物〔３〕を得る。 工程３】化合物〔３〕をフィルスマイヤー試薬（ジメチ
ルホルムアミドにオキシ塩化リンを加えたもの）を用い
てホルミ化し、化合物〔４〕を得る。 工程４）チオフェン（化合物（５））をベンゼン中で塩
化第二スズを用いてカルボン酸クロライドとフリーデル
・クラフッ反応させ、化合物〔６〕を得る。 工程５〕化合物〔６〕をエチレングリコール中で、抱水
ヒドラジンと水酸化カリウムを使用し、ウォルフ・キッ
シュナー還元させ、化合物〔７〕を得る。 スズを用いて塩化アセチルと７リーデル・クラフッ反応
させ、化合物〔８〕を得る。 工程７）化合物〔８〕と工程３で得た化合物〔４〕をピ
リジン中で金１１４ナトリウムを用いてアルドール縮合
し、化合物

〔９〕を得る。 工程８）化合物

〔９〕をメタノール中で塩酸を用いて反
応させ、化合物〔１０〕を得る。 工程９）化合物〔１０〕を酢酸中で過塩素酸と反応させ
化合物〔１１〕を得る。 工程１０）化合物〔１１〕を酢酸中で酢酸アンモニウム
を用いて窒素原子置換を行い化合物〔１２〕を得る。 工程１１）化合物〔１２〕を酢酸中で臭化水素酸を用い
てエーテル結合を分解し、化合物〔１５］を得る。 工程１２）化合物〔１５〕をメタノール中でラネーニッ
ケルを用いて還元し、化合物〔１４〕を得る。 工程α）　工程１１で得た化合物〔１５〕をエタノール
中で水酸化カリウムを用いて光学的に活性なブロモアル
カンとウィリアムソン反応させ、化合物〔１５〕を得る
。 工ｍｂ）　　工程１１で得た化合物〔１３〕をピリジン
中で光学的に活性なカルボン酸クロライドとエステル化
反応させ、化合物〔１６〕を得る。 工ｍＣ）　　工程１２で得た化合物〔１４〕をエタノー
ル中で水酸化カリウムを用いて光学的に活性なブロモア
ルカンとウィリアムソン反応をさせ、化合物〔１７〕を
得る。 工程ｄ）　工程１２で得た化合物〔１４〕をピ’）ジ：
ｙｄｐで光学的に活性なカルボン酸クロライドとエステ
ル化反応させ、化合物〔１８〕を得る。 工Ｗａ−１）４−とド四アセトフェノン（化合物（１９
）　）をアセトン中で炭酸カリウムとヨウ化カリウムを
用いて光学的に活性なブロモアルカンとウィリアムソン
反応をさせ、化合物〔２ｏ〕を得る。 工程−一２）化合物〔２０〕を水中で臭素と水酸化す）
　ＩＪウムを使用し、加水分解を行い化合物〔２１〕を
得る。 工程ｅ−３）化合物〔２１〕を塩化チオニルで塩累化し
、化合物〔２２〕を得る。 工１ｇ−４）化合物〔２２〕と工程１２で得た化合物（
１４）をピリジン中でエステル化させ、化合物〔２３〕
を得る。 〔実施例〕 以下に実施例として製造例及び応用例を示す。 実施例１ 工１ｊ１）エタノール１６ｔｃｐへＰ−ヒドロキシ７ｚ
ニル酢酸２７４ｆと１−ブロモブタン５３５２を加えた
。さらに水５５７ｄ中へ水酸化カリウム２３８２を溶し
た溶液を加え、６時間還流した、その後エタノールを留
去し、それに水５３７ｄと濃塩酸３０２ｄを加えた。、
析出した沈澱を口過し、十分水洗後乾燥させ、４−１ト
キシフエニル酢酸３００ｔを得た。 工程２）この４−ブトキシフェニル酢＠３ｏ。 ？に塩化チオニル２０８ｄを加え、３時間還流を行った
。過剰の塩化チオニルを留去し、減圧蒸留を行い（ｂ、
ｐ、１２２〜１４０℃／　５　ｔｐｍ　Ｈｆ　）４−ブ
トキシフェニルアセチルクロライド２８７１を得た。 工程３）ジメチルホルムアミド１．５を中ヘオキシ塩化
リン３４５ｄを滴下し、その後工程２で得た４−ブトキ
シフェニルアセチルクロライド２８７ｆを滴下した。７
０℃に加熱し攪拌下３時間反応後、ジメチルホルムアミ
ドを留去した。残留物を氷で分解し、過塩素酸す）　リ
ウム１６６ｆを水に清し加え、生じた結晶を口過しメタ
ノール中から再結晶を行い、１−ジメチルアミノ−３−
ジメチルインモニオー２−（４−ブトキシフェニル）−
プロペンー（１）−過塩素酸塩２２９ｆを得た工程４）
チオフェン１２６ｆ、ヘキサン酸クロライド２０２９．
ベンゼン１．５１ｔ−混合攪拌し、氷冷上塩化第二スズ
３９０２を滴下した。その後室温で１時間攪拌し、反応
液を濃塩酸７５ｄと水６７６ｄの混合中へ注いだ。ベン
ゼン層を分離し、水で一回洗浄を行い、ベンゼンを留去
した。残留物を減圧蒸留（ｂ、ｐ、８８〜１１０℃／　
４１ＥＩＩＨｆ）行い、２−へキサノイルチオフェン２
４４Ｖを得た。 工程５）この２−ヘキサノイルチオフェン２４４？、抱
水ヒドラジン１５０ｍ、水酸化カリウム１１０Ｓ’、ジ
エチレングリコール９９０ｄを混合攪拌し、１３０〜１
４０℃で１時間還流した。その抜水とヒドラジンを除き
ながら１８０℃まで加熱し、５時間還流を行りた０反応
終了接水１を中へ注ぎ、クロロホルムで抽出した。水で
クロロホルム層を３回洗浄し、クロロホルムを留去した
。 残留物を減圧蒸留（ｂ、ｐ、６０〜６８°Ｃ／　２　ｍ
Ｈ２）し、２−へキシルチオフェン１７６ｆを得た。 工Ｕ６）この２−へキシルチオフェン１７６ｔ、塩化ア
セチル７五４ｄ、ベンゼン）、１ｔを混合攪拌し、氷冷
下塩化第二スズ１２ｓｄＴｔｍ下した。その後室温で１
時間攪拌し、反応液を濃塩酸５３ｄと水４７０ｍの混合
中へ注いだ。ベンゼン層を分離し、水で一回洗浄を行い
ベンゼンを留去した。残留物を減圧蒸留行い、２−アセ
チル−５−へキシルチオフェン１６９ｔを得た。 工程７）工程３で得た１−ジメチルアミノ−３−ジメチ
ルインモニオー２−（４−ブトキシフェニル）−プロペ
ン−（１）−過塩素酸塩１２８？と工程６で得た２−ア
セチル−５−へキシルチオフェン７２ｆをピリジン２８
５ｄ中へ加え、室温で攪拌した。そこへ金属ナトリウム
７、８　ｆ　Ｅメタノール２６ｄに溶解して加え、６時
間室温で攪拌した０反応終了後ピリジンを留去し、残留
物に水１５０ｄを加えクロロホルムで抽出した。クロロ
ホルム留去後、メタノールから再結晶を行い、３−（４
−ブトキシフェニル）−４−ジメチルアミノブタジエ／
Ｌ１５−へキシルチェニル　ケトン１２０ｆを得た。 工ｆｆ１８）この５−（４−ブトキシフェニル）−４−
ジメチルアミノブタジェル　５−へキシルチェニル　ケ
トン１２０ｆｅメタノール２９０Ｍ１中へ入れ、１０％
塩酸５７ｄを加えた。３０分後に水１．７ｔを加え、ク
ロロホルムで抽出後溶媒を留去し、５−（４−７）キシ
フェニル）−２−メトキシ−６−（５−へキシル−２−
チェニル）−２Ｈ−ビランを得た。 工程９）この５−（４−１トキシフエニル）−２−メト
キシ−６−（５−へキシル−２−チェニル）−２Ｈ−ビ
ランに酢酸５７ｄと７０％過塩素酸５７ｉｉｊを加え、
５０分後にジエチルエーテル８６０ｍを加えた。生じた
結晶を口過し、ジエチルエーテルで洗浄し５−（４−ブ
トキシフェニル）−２−（５−へ中シルチェニル）ビリ
リウム過塩素酸塩１１４ｔを得た。 工程１０）この５−（４−ブトキシフェニル）−２−（
５−へ午シルチェニル）ビリリウム過塩素酸塩１１４？
と酢酸アンモニウム２６２ｆを酢酸９９０ｄ中へ入れ、
２時間還流した。冷却後、水＆５を中へ注ぎ、生じた結
晶を口過し、メタノールとア七トンの混合溶媒中から再
結晶し５−（４−ブチルフェニル）−２−（５−へキシ
ルチェニル）ピリジン６２ｆを得た。 工程１１）この５−（４−ブトキシフェニル）−２−（
５−へキシルチェニル）ピリジン６２？と４８％臭化水
素酸２５７ｄを酢酸７９５ｄ中へ入れ、２４時間還流し
た。反応終了後水中へ注ぎクロロホルムで抽出後水洗を
３回行りた。クロロホルムを留去し、その残留物をメタ
ノール中から再ＭＪ＆行い、５−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−（５−へキシルチェニル）ピリジン４６９
を得た。 工程α）　この５−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（５−へキシルチェニル）ピリジンａ７Ｆ、３−１−プ
ロモー２−メチルブタン４．５　Ｆ　。 水酸化カリウム１．９ｆをエタノール２６ｄ中へ入れ、
１５時間還流を行りた。反応終了後エタノールヲ留去し
、クロロホルムに溶し１０％水酸化カリウム水溶液で洗
浄した。その後水洗を３回行いクロロホルムを留去し、
アセト・ンとメタノールの混合溶媒中から再結晶を行い
５−　（４−（ｓ　−２−メチルブトキシ）フェニル）
−２−（５−ヘキシルチェニル）ピリジン４．１２を得
た。 相転移温度 （Ｃは結晶、Ｓｍ、は組織未同定のスメクチック相、Ｓ
ｍ２）は電場応答した組織未同定のスメクチック相、Ｓ
ｍＣ＊　はカイラルスメクチックＣ相を表わす。以下同
様である。） 工程４において、ヘキサン酸クロライドの代りにアシル
クロライド、プロパン酸クロライド、ブタン酸クロライ
ド、ペンタン酸クロライド、ヘプタン酸クロライド、オ
クタン酸クロライド、ノナン酸クロライド、デカン酸ク
ロライド、ウンデカン酸クロライド、ドデカン酸クロラ
イド、トリデカン亀クロライド、テトラデカン酸クロラ
イド。 ペンタデカン酸クロライド、ヘキサデカン酸りｐライド
、ヘプタデカン酸クロライド、オクタデカン酸クロライ
ドを使用し、工程αにおいて５−１−ブロモー２−メチ
ルブタンの代りにＳ−ｙ妙グロロモー３−メチルペンタ
ン、５−１−ブロモー４−メチルへ午サン、５−１−ブ
ロモ−５−メチルへブタン、５−１−ブロモー６−メチ
ルオクタン、５−１−ブロモ−７−メチルノナン、５−
１−ブロモー８−メチルデカン、５−１−ブロモー９−
メチルウンデカン、５−１−ブロモー１０−メチルドデ
カン、５−１−ブロモー１１−メチルトリデカンを使用
することにより、〔１〕式においてｊ＝ｌ）　、　ｋ＝
０　、　ｔ＝１　、％＝１〜１０．Ｒ：炭素数１−１８
のアルキル基、の各種の化合物を製造できる。 実施例２ 工程１から工１１１１’ｊでは実施例１と同様である。 工程ｂ）工程１１で得た５−（４−ヒトフキジフェニル
）−２−（５−へキシルチェニル）ピリジンａ１Ｆをピ
リジン３０ｄ中へ入れ攪拌した。 その後、水冷下８−５−メチルペンタン酸クロライド２
ｆを少しづつ加えた。その後６０℃に一晩放置し９０℃
で２時間反応させた。反応液を製塩＠５０ｄと氷１００
ｔの混合中へ注ぎ、クロロホルムで抽出した。５％水酸
化ナトリウム水溶液で１回、水洗を５回行いり四ロホル
ムを留去した。 残留物をアセトン、メタノール混合溶媒中より再結晶行
い、５−（４−（Ｓ−２−メチルペンタノイル）７エエ
ル）−２−、（５−へキシルチェニル）ピリジン２．９
２を得た。 鴇ｐ　　１１４．６（”Ｃ） 工程４において、へ午すン酸クロライドの代りにアシル
クロライド、プロパン酸クロライド、ブタン酸りｐライ
ド、ペンタン酸り四ライド、ヘプタン酸クロライド、オ
クタン醜クロライド、／ナン酸クロライド、デカン酸り
ウライド、ウンデカン酸クロライド、ドデカン酸クロラ
イド、トリデカン酸り四ライド、テトラデカン酸クロラ
イド。 ペンタデカン酸クロライド、ヘキサデカン酸り四ン酸ク
ロライドを使用し、工程すにおいて５−３−メチルペン
タン酸クロライドの代わりに５−４−メチルヘキサン酸
クロライド、５−５−メチルへブタン酸り四ライド、５
−６−メチルオクタン酸クロライド、５−７−メチルノ
ナン酸クロライド、５−８−メチルデカン酸クロライド
、５−９−メチルウンデカン酸クロライド、Ｓ−１Ｏ−
メチルドデカン酸クロライド、Ｓ−１１−メチルトリデ
カン酸クロライド、Ｓ−１２−メチルテトラデカン酸ク
ロライドを使用することにより＼（Ｉ）式においてｊ＝
ｏ　、に＝１　、ｔ±１１％＝１〜１０、Ｒ：炭素数１
〜１８のアルキル基、の各種の化合物を製造できる。 実施例３ 工程１から工程１１までは実施例１と同様である。 工程１２）工程１１で得た５−（４−ヒドロキζ）η〒
−Ｒ＋１−り−ｒＩ：一ヘセ？ノル≦〒ニル１ンリジン
２４１をメタノ−／Ｉ／１．８　を中へ入れ、ラネーニ
ッケル３００？を加えた。６時間還流後ロ過しラネーニ
ッケルを除き、メタノールを留去した。残留物をメタノ
ール中から再結晶行い、５−（４−ヒドロキシフェニル
）−２−デシルピリジンａ２ｆを得た。 工ｍｃ＞　　この５−（４−ヒドロキシフェニル）−２
−デシルピリジン２ｒ、５−１−プロモー２−メチルブ
タン１２．水酸化カリウムｃＬ５１をエタノール１ｈｓ
ｄ中へ入れ、１５時間還流を行った。反応終了後エタノ
ールを留去し、クロロホルムに溶し１０％水酸化カリウ
ム水溶液で洗浄した。その後水洗を３回行いクロロホル
ムを留去し、メタノール中より再結晶行い５−（４−（
ｉ９−２−メチルブトキシ）フェニル）−２−デシルピ
リジン［Ｌ３Ｆを得た。 相転移温度 ４１．８℃　　４ａＯ℃ ＣＳ　ｍ　　　　　　　工 工梶４において、ヘキサン酸クロライドの代りタン酸ク
ロライド、ペンタン酸クロライド、ヘプタン酸クロライ
ド、オクタン酸クロライド、ノナン酸クロライド、デカ
ン酸クロライド、ウンデカン酸クロライド、ドデカン酸
クロライド、トリデカン酸クロライド、テトラデカン酸
クロライドを使用し、工程Ｃにおいて５−１−プロモー
２−メチルブタンの代りに５−１−プロモー３−メチル
ペンタン、５−１−プロモー４−メチルヘキサン、５−
１−プロモー５−メチルへブタン、５−１−プロモー６
−メチルオクタン、５−１−プロモー７−メチルノナン
、５−１−プロモー８−メチルデカン、５−１−プロモ
ー９−メチルウンデカン、５−１−プロモー１０−メチ
ルドデカン。 ５−１−プロモー１１−メチルトリデカンを使用するこ
とにより、〔１３式において）’＝Ｏ，に＝：ｏ、ｔ＝
ｏ、％＝１〜１０．Ｒ：炭素数４〜１８のアルキル基、
の各種の化合物を製造できる。 実施例４ 工程１から工程１１までは実施例１と同様である。また
工程１２は実施例３と同様である。 工程ｄ）　工程１２で得た５−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−デシルピリジン４．１？をピリジン２７ｄ中
へ入れ攪拌した。その後、水冷下５−３−メチルペンタ
ン酸クロライド２？を少しづつ加えた。その後６０℃に
一晩放置し９０℃で２時間反応させた。反応液を濃塩酸
５０ｄと氷１００ｔの混合中へ注ぎ、クロロホルムで抽
出した。 ５％水水酸化ナトリウム水液液１回、水洗を３回行いク
ロロホルムを留去した。残留物をアセトン、メタノール
混合溶媒中より再結晶行い、５−（４−（３−２−メチ
ルペンタノイル）フェニル）−２−デシルピリジン０．
６１を得た。 相転移温度 ４５℃　　　　　５３℃ ＣＳ　ｍ　　　　　　　工 工程４において、ヘキサン酸クロライドの代りにアシル
クロライド、プロパン酸クロライド、ブタン酸クロライ
ド、ペンタン酸クロライド、ヘプタン酸クロライド、オ
クタン酸クロライド、ノナン酸クロライド、デカン酸−
クロライド、ウンデカン酸クロライド、ドデカン酸クロ
ライド、トリデカン酸クロライド、テトラデカン酸クロ
ライドを使用し、工１４ｄにおいて５−３−メチルペン
タン酸り四ライドの代わりに５−４−メチルヘキサン酸
クロライド、５−５−メチルへブタン酸クロライド、５
−６−メチルオクタン酸クロライド、５−７−メチルノ
ナン酸クロライド、５−８−メチルデカン酸クロライド
、５−９−メチルウンデカン酸クロライド、Ｓ−１０−
メチル”ドデカ：ン酸クロライド、３−１１−メチルト
リデカン酸クロライド、Ｓ−１２−メチルテトラデカン
酸クロライドを使用することにより、〔１３式において
ノ°＝０、＆＝１　、ｔ＝Ｏ，ｓ＝１〜１０．Ｒ：炭素
数４〜１Ｂのアルキル基、の各種の化合物を製造できる
。 実施例５ 工程１から工程１１までは実施例１と同様である。また
工程１２は実施例３と同様である。 工程ｇ−１）４−ヒドロキシアセトフェノン１３６ｔ、
Ｓ−’１−プロモー２−メチルブタン１９６Ｐ、炭酸カ
リウム２０７２．ヨウ化カリウム１７２をア七トン１を
中へ入れ、２０時間還流した。反応物を冷却し、結晶を
口過した。口液中のア七トンを留去し、残金をクロロホ
ルムに溶解し水酸化ナトリウム水溶液と水で洗浄した。 クロロホルムを留去後減圧蒸留を行い、４−（３−１−
プロモー２−メチルブトキシ）アセトフェノン１９４ｆ
を得た。 工（ｑ　、　−２）水２００ｄ中へ水酸化す）　ＩＪウ
ム３６０ｖを入れ、水溶液を氷水冷した。この中へ攪拌
下、臭素５８２？を滴下した。その後ジオキサン５００
ｓｊに工程−−１で得た４−（Ｓ−１−プロモー２−メ
チルブトキシ）アセト２エノン１９４２を溶解し、水冷
、攪拌下に滴下した。攪拌下ゆっくり４０℃まであげ、
この温度で１時間攪拌を続けた。その後クロロホルムで
抽出し、クロロホルム層を捨てた。水層に濃塩酸５００
ｄを加え、析出した結晶を口過し、充分に水洗後乾燥し
て４−（Ｓ−１−プロモー２−メチルブトキシ）安息香
酸２４Ｆを得た。 工程−一３】この４−（ｉ９−１−ブロモ＝２−メチル
ブトキシ〕安息香酸２４１２塩化チオニル７０？中へ入
れ、３時間還流した。その後塩化チオニルを留去し、減
圧蒸留を行い４−（Ｓ−１−プロモー２−メチルブトキ
シ）安息香酸クロライド２４ｊ’を得た。 工程−−４）工程１２で得た５−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−デシルピリジン４．１ｆをピリジン２７ｄ
中へ入れ攪拌した。その後、水冷下工程−一３で得た４
−（Ｓ−１−プロモー２−メチルブトキシ）安息香酸ク
ロライド工４ノを少しづつ加えた。その後６０℃に一晩
放置し９０℃で２時間反応させた。反応液を濃塩酸５０
ｄと氷１００？の混合中へ注ぎ、クロロホルムで抽出し
た、５％水酸化す）９ウム水溶液で１回、水洗を３回行
いクロロホルムを留去した。残留物をア七トン、メタノ
ール混合溶媒中より再結晶行い、５−（４−（４−（Ｓ
−２−メチルブチルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニ
ルツー２−デシルピリジン五８ｔを得た。 相転移温度 工程４において、ヘキサン酸クロライドの代りにアミル
クロライド、プロパン酸クロライド、ブタン酸クロライ
ド、ペンタン酸クロライド、ヘプタン酸りｐライド、オ
クタン酸クロライド、ノナン酸クロライド、デカン醗ク
ロライド、ウンデカン酸クロライド、ドデカン酸クロラ
イド、トリデカン酸クロライド、テトラデカン酸クロラ
イドを使用し、工程−一１において５−１−プロモー２
−メチルブタンの代りに５−１−プロモー３−メチルペ
ンタン、５−１−プロモー４−メチルへ午廿ン、８−１
−プロ早−５−メφルヘブ々ンーＳ−１，−プロモー６
−メ□チルオクタン、５−１−プロモー７−メチルノナ
ン、５−１−プロモー８−メチルデカン、５−１−プロ
モー９−メチルウンデカン、５−１−プロモー１０−メ
チルドデカン、５−１−プロモー１１−メチルトリデカ
ンを使用することにより、〔１３式において）　”　１
　＊　ｋ＝１　、　ｔ＝Ｏ、ｇ％＝１〜１０．Ｒ：炭素
数４〜１日のアルキル基、の各種の化合物を製造できる
〔発明の効果〕 以上に述べた如く、本発明の化合物は、強Ｖｊ′ｗＬ性
を示し、相互にあるーは他の強誘電性液晶系に配合され
て、強誘電性液晶相の温度範囲を広げたり、その骨格中
に介在している複素環に誘起される分子間相互作用によ
り、電気光学的応答性等り向上が期待できる。 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中▲数式、化学式、表等があります▼は光学的に活
   性な不斉炭素であり、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基
   を示す。又、ｎは１〜１０の整数であり、ｊ、ｋおよび
   ｌは０または１である。）で表わされる３−フェニルピ
   リジン誘導体。