JPS62214189A - クロロ酢酸とブロモ酢酸とを脱ハロゲン化する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 クロロ酢酸およびブロモ酢酸は、式 ％式％ で示されるモノ−、ジーおよびトリーハロ酢酸である。

多くの目的のために、一定の方法で製造されたクロロ酢
酸およびブロモ酢酸を完全にまたは部分的に脱ハロゲン
化することが必要である。

トリハロゲン化された酢酸およびジノ箇１ゲン化された
酢酸の部分脱ハロゲン化は、例えばモノハロゲン化され
た酢酸を酢酸の塩素化または臭素化によってできるだけ
高い収率で得たいときに、望ましいかまたは不可欠であ
る。つまりハロゲンをモノハロゲン化に必要な量よりも
多く使用しなくても相変わらず多かれ少なかれ多量のジ
ハロ酢酸そして場合により更にトリハロ酢酸が酢酸の塩
素化および臭素化で生じる；このことは当然、所望のモ
ノハロゲン化合物の収率に悪影響を与える。

従って既に種々の方法が、ジハロ酢酸およびトリハロ酢
酸を脱ハロゲン化するためにそして脱ハロゲン化をモノ
ハロゲン段階でも止めるために開発された。例えばドイ
ツ特許出願公告第８４８．８０７号明細書に記載されて
いる方法では、この脱ハロゲン化は、分けられていない
電解そうで相当する混合物または溶液を電気分解するこ
とによって電気化学的経路で行われる。陰極材料として
炭素、アチソン黒鉛、鉛および磁性酸化鉄がそして陽極
材料として炭素および磁性酸化鉄が挙げられている。こ
の場合不活性物質の存在または出発八日酢酸の無機不純
物の存在は妨害効果を生じないと記載されている。

例では約５００ないし７００　Ａ／ｍ”の電流密度で行
なっている。電解温度は１００℃以下である。

３一 部分脱ハロゲン化または完全脱ハロゲン化した所望の生
成物の実質的収率は、理論量の９５％から１００％まで
の間である。

例えば例２では、次の混合物が電気分解される： Ｃｌ　ｇｃ　ＩＣ０ＯＨ３２％ ＣＨＣＩｇＣＯＯＨ５９％ ＣＣ１２ＣＯＯＨ３％ ＣＨ，ＣＯＯ１ｌ　　　　　　５％ 上記の例中の記載によればこの混合物の電気分解は、６
０％の水溶液の形で、磁性酸化鉄の陰極および炭素の陽
極を使用して、平均して３．２５Ｖの電圧および５００
ないし６００　Ａ／＋”の電流密度　・で６５℃で、ジ
クロロ酢酸およびトリーハロ酢酸がモノハロゲン段階ま
で脱ハロゲン化されるまで、行われた。モノクロロ酢酸
の収率はほぼ定量的であると記載されている。

例４では、電気分解は更に脱ハロゲン化が完全に行われ
るまで、すなわちハロゲンを含まない酢酸が得られるま
で続けられる。

この処理に欠くことのできない脱ハロゲン化は、陰極で
起こる還元反応である。例えばジクロロ酢酸をモノクロ
ロ酢酸の段階まで部分脱ハロゲン化することについては
、次の反応式で示すことができる： ＣＨＣｈＣＯＯＨ＋　２　Ｈ”　＋　２　ｅ→ＣＴｏＣ
ＩＣＯＯＨ＋　ＨＣＩ磁性酸化鉄と鉛の陰極を使用した
独自の電気分解試験でも証明することができたように、
陰極での腐食性ハロ酢酸の反応は陰極材料に著しい腐食
作用を及ぼす。炭素の陽極では腐食はほとんど重要でな
い。しかしこの場合に記載されている全部の陰極材料の
欠点は、電流密度が高くなるにつれてますます陰極で水
素が発生し、６００時間以上の耐久試験で電極が付着物
に覆われ、該付着物のために陰極をきれいにすることが
必要になり、このことがもちろん処理の経済性に非常に
悪い影響参与えるということである。

陽極では、陰極で生じたハロゲンイオンの放電が、少な
くとも一部分起こる；従って塩素イオンの場合： ２　ＣＩ−−−ＣＩｇ　＋　２　ｅ 前記のドイツ特許出願公告明細書による分けられていな
い電解そうでは、陽極で生したハロゲンは、陰極で脱ハ
ロゲンされた生成物とたやすく接触して“逆反応して”
再び出発物質に変わり得る；例えば Ｃ８ｇＣＩＣ０ＯＨ＋Ｃ１ｇ−一一一一一−ＣＨＣＩｇ
ＧＯＯＲ＋ＨＣＩこの“逆反応”は、分けられている電
解そうで電気分解を行なうことによって１４止すること
ができる。しかし、（１９４２年の）前記［イツ特許出
願公告明細書の出願の時点までに知られていた（電解そ
うを陰極圏と陽極圏とに分けるための）隔膜材料は、腐
食性のハロゲン酢酸および少なくとも同様に腐食性のハ
ロゲンの作用に特に高温で耐えない。従って前記のドイ
ツ特許出願公告明細書では、分けられている電解そうも
、電気分解によってハロゲン酢酸を脱ハロゲン化するの
に適さないと評価されている。

しかし最近、ポリフルオロ化された重合体から成る化学
的に非常に安定でしかも熱に非常に安定な膜材料が開発
されて、分けられている電解そうで腐食性薬品を用いて
電気分解することも可能になった。

分けられている電解そうでジクロロ酢酸をモノクロロ酢
酸の段階まで電気化学的に脱ハロゲン化する方法は、特
願昭５４　（１９７９）−７６５２１号明細書に記載さ
れている；この場合には特に、重合体骨格にＣ０ＯＨ基
またはＳＯ，Ｈ基も有するペルフルオロ化された重合体
から成る陽イオン交換膜が、膜材料として使用される。

該方法では、鉛゛および鉛合金が、陰極材料として使用
される；陰極液は、０．０１０ｈｍ−’　・ｃｍ−’以
上の電気伝導度を有するジクロロ酢酸＋ＨＣＩおよび／
またはＨ，ＳＯ，の水溶液である。

陽極材料としては黒鉛、鉛、鉛合金並びに、白金金属の
酸化物の被膜を有するチタンが挙げられている。陽極液
としては水性の鉱酸溶液が使用され、鉱酸としては酸素
酸が好ましい；というのはこの場合には、塩素が発生せ
ずに酸素だけが発生するからである： ＨｚＯ−伽１／２（ｈ＋２Ｈ”＋２ｅ 膜材料のために、１グラム当量の塩基を中和するのに必
要な交換樹脂の、ダラムによる乾燥重量での必要なイオ
ン交換容量が記載されている。

カルボキシル基を有する膜材料は交換容置が５００ない
し１，５００　、殊に５００ないしＩ　、　０００にな
るべきであり、５ｏａｎ基を有する膜材料は交換容量が
５００ないし１，８００　、殊に１，０００ないし１，
５００になるべきである。

電流密度は、前記のドイツ特許出願公告第８４８．８０
７号明細書の方法の電流密度と同様の大きさで変動する
。ジクロロ酢酸の濃度が２５％以下である場合には電流
密度は１０　Ａ／ｄｍ”＝１，０００＾／ｉ以下である
べきであり、ジクロロ酢酸の濃度が１５％以下である場
合には電流密度は８００　Ａ／ｍ２以下であるべきであ
り、ジクロロ酢酸の濃度が１０％以下である場合には電
流密度は４００　Ａ／ｍ”以下であるべきである。

この場合に陰極として好ましい純粋な鉛の陰極でも、著
しい腐食を受ける。９９．９９％の鉛から成る陰極およ
び１　ｄｍ”の電極表面並びに４＾／ｄ＋ｗ”＝　４０
０＾／１の電流密度で電気分解する場合には、陰極の目
減りは４時間で５９．６　ｍｇになると記載されている
。

種々の鉛合金について、同様な条件で次の目減りが記載
されている： Ｐｂ　＋　４％のＳｎ　：　　　　　６２．３　ｍｇＰ
ｂ　＋　６％のＳｎ：　　　　　６４　　ｍｇＰｂ　＋
　１．８％のＡｇ　：　　　　１１２．４　ｍｇ例によ
れば電流効率は、常に約９５％以上である。

クロロ酢酸およびブロモ酢酸を部分脱ハロゲン化または
完全脱ハロゲン化する既知の電気化学的方法は、種々の
長所をもっているが、特に陰極材料の耐食性および比較
的低い電流密度の点を改良する必要がある；従って、既
知の方法を更になかんずく陰極材料および電流密度の点
で改良して該方法をもっと経済的にするという課題が存
在した。

本発明ではこの課題を、４，０００＾／　ｍ　２の電流
密度の場合に少なくとも０．４Ｖの水素過電圧を示す金
属の塩を史に−・種類または数種類溶解状態で含有する
ような、クロロ酢酸またはブロモ酸　　′酸の水溶液を
出発電解液としで使用することによって解決することが
できた。

従って本発明は、炭素の陰極および同様に炭素から成る
かまたは他の通常の電極材料から成る陽極を使用して、
分けられていない電解そうまたは分けられている電解そ
うでりＬ１１１酢酸とブロモ酢酸とをこれらの酸の水溶
液の電気分解によって脱ハロゲン化するにあたり、前記
の分けられていない電解そうの水性電解液および前記の
分けられている電解そうの陰極圏の水性電解液が、４．
００ＯＡｒｍ”の電流密度の場合に少なくとも０．４　
Ｖの水素過電圧を示す金属の塩を更に一種類またはそれ
よりも多く溶解状態で含有することを特徴とする、前記
のクロロ酢酸とブロモ酢酸とを脱ハロゲン化する方法に
関する。

（４，０００Ａ／ｎ”の電流密度の場合に）少なくとも
０．４Ｖの水素過電圧を示す金属の塩としては主にＣＵ
、八ｇ、＾■、Ｚｎ、　Ｃｄ、　Ｈｇ５ＳｎＳＰｂ、　
Ｔｉ、　Ｚｒ。

旧、Ｖ　％　Ｔａ、Ｃｒおよび／またはＮｉの溶性塩が
、特に溶性のＣｕ塩およびＰｂ塩だけが適する。これら
の塩の最も普通の陰イオンは主にＣＩ−、Ｂｒ−１Ｓ０
４′＼　ＮＯ３−およびＣ１，０ＣＯ−である。しかし
これらの陰イオンは、前記のすべての金属と同様には組
み合わせることができない；なぜならこれらの場合には
、難溶性塩（例えば＾ｇＣＩおよび＾ｇＢｒ；　これら
の場合には、溶性塩としてまず第一にＡｇＮ０．が通ず
る）が幾つかの場合に生じるからである。

塩は、電解液に直接添加することができるかまたは例え
ば酸化物、炭酸塩等を添加することによって−また、幾
つかの場合には金属そのものを（可溶性の限り）添加す
ることによって□溶液中に生じさせることができる。

分けられていない電解そうの電解液の塩濃度および分け
られている電解そうの陰極液の塩濃度は、約０．１ない
し５．０００　ｐｐｍ　、特に約ＩＯないし１，０００
　ｐｐｍに調節するのが有利である。

既知の方法をこのように変えると、かなり長い継続運転
でも付着物が１「極に生じることなく約１０倍大きいく
約８，０００　Ａｒｍ”までの）電流密度で運転するこ
とができるということと関連して、電極の耐食性が非常
に大きくなる。従って、本方法は、非常に経済的でしか
も進歩している。

炭素陰極と電解液または陰極液中に一定の金属塩を存在
させることとを組み合わせると□特に付着物が電極に生
じることなく一層高い電流密度で行なえるので□本方法
の経済性がそのように高くなるということは、当該技術
水準からは決して予知することができなかった。

本方法の出発物質としては殊にトリクロロ酢酸、ジクロ
ロ酢酸、トリブロモ酢酸およびジブロモ酢酸、特にトリ
クロロ酢酸および／または−１２＝ ジクロロ酢酸だけを使用する；この場合には電気分解を
殊にモノハロゲン段階（モノクロロ酢酸またはモノブロ
モ酢酸）まで行なうだけである。

電気分解を（完全に脱ハロゲン化された）酢酸まで続け
ることはもちろん可能であるが、好ましくない。

（分けられていない電解そうの）電解液または（分けら
れている電解そうの）陰極液としては一般に、あらゆる
可能な濃度（約１ないし９５％）の出発ハロゲン酢酸を
使用することができる。該溶液は、鉱酸（例えば１（Ｃ
１，１ｅ１ｓｏｎ等）を含有していることができるが、
本発明による含量の、一定の金属塩を含有していなけれ
ばならない。　　　　　゛ （分けられている電解そうの）陽極液は、水性の鉱酸、
特に水性の塩酸および硫酸であるのが好ましい。

炭素の陰極としては一般に、あらゆる可能な炭素電極材
料、例えば電極黒鉛、含浸黒鉛材料およびガラス状炭素
が問題になる。

電気分解中に、本発明により添加された金属塩に基づく
金属が陰極に析出する；ごのことによって陰極の特性が
変わる。その結果、副反応として水素の発生が激しくな
り過ぎることも脱ハロゲン化反応が所期の段階を越えて
進むこともなく、陰極の電流密度が約８．００ＯＡ／ｍ
”まで、特に約６．００ＯＡ／ｍ”までの値に増加し得
る。陰極に析出した金属は、陰極を囲む酸性溶液に絶え
ずいくらかｔ電解して再び析出する等する。陰極に付着
物が生じる障害は起こらない。

陽極材料としては、陰極のために使用される材料と同じ
材料を使用することができる。そのほかに他の通常の電
）旗材料を使用することも可能であるが、該電極材料は
電解条件で不活性でなければならない。好ましいそのよ
うな他の通常の電極材料はＴｉＯ□で被覆された、貴金
属酸化物例えば酸化白金でドープされたチタンである。

好ましい陽極液は、水性鉱酸例えば水性塩酸または水性
硫酸である。

この場合、分けられている電解そうで行なって陽極で生
じた塩素のためにほかの使用の可能性があるときには、
水性塩酸を使用するのが好ましい；他の場合には、水性
硫酸を使用するのが一層好ましい。

本発明による方法は、分けられていない電解そうで実施
することも分けられている電解そうで実施することもき
るが、分けられている電解そうで実施するのが特に好ま
しい。この場合、前記の特願昭５４　（１９７９）−７
６５２１号明細書にも記載されているのと同じイオン交
換膜が、電解そうを陽極圏と陰極圏とに分けるのに適す
る；すなわちカルボキシル基および／またはスルホン酸
基を有するペルフルオロ化された重合体から製造された
、好ましくは前記特願昭明細書に記載されているイオン
交換容量を有する、イオン交換膜が適する。電解液中で
安定な、他のペルフルオロ化された重合体または無機材
料から製造された隔膜を使用することも一般に可能であ
る。

電解温度は、１００℃以下、殊に約５℃から約９５℃ま
での間、特に約４０℃から約８０℃才での間であるべき
である。

電気分解は、連続的にも回分的にも行なうことができる
。分けられている電解そうで行なって陰極反応を回分的
に行ないそして陽極反応を連続的に行なうのが特に有利
である。陽極液が１１ｃＩを含有する場合には、陽極で
塩素が発生して絶えずＣＩ−が消費される；この消費は
、ガス杖ＨＣＩまたは水性塩酸を絶えず補充することに
よって埋め合わされる。

電解生成物の後処理は、既知の方法例えば蒸留によって
行なわれる。この場合金属塩は、残留物中に残り、再び
工程に戻すことができる。

次に本発明を、以下の例によって更に詳しく説明する。

（本発明による）例Ａの後に更に幾つかの比較例Ｂを記
載する；該比較例Ｂから、（炭素陰極の代わりに）ｉｆ
ｉ性酸化鉄の陰極を使用すると電解液中に例えば鉛塩が
存在しても腐食が少なからす起こるということおよび電
流密度が高くなると著しく水素が発生するということが
明らかになる。炭素陰極を使用するが本発明による電解
液への金属塩の添加を行なわない他の比較例からは、電
流密度が余り高くなくてもこの場合著しく水素が生じる
ということが、他方、電解液に例えば鉛塩を添加すると
水素の発生が起こらず電流密度を高くすることができる
ということが、明らかになる。

全部の実施例および比較例で使用した電解そうは、分け
られている（板杖および枠杖）循環そうであった。

０．０２　ｍ”の電極面積および４＋ｕｉの電極間隔を
有する循環そう 電極：マイチンゲン（Ｍｅｉｔｉｎｇｅｎ　）のシグリ
（Ｓｉｇｒｉ）社の電極黒鉛ＥＨ 陽イオン交換膜：デュポン社のナフィオン（”’　Ｎａ
ｆｉｏｎ　）　３１５　；これは、ペルフルオロスルホ
ニルエトキシビニルエーテル→テトラフルオロエチレン
の共重合体から製造された二層膜である。陰極側に１．
３００当量の層があり、陽極側に１．１００当量の層が
ある。

スペーサー：ポリエチレン網 流量：　５００１／ｈ 温度：２５〜４０℃ 電流密度：　４０００＾／　ｍ　２ 端子電圧＝　８〜４．８ｖ 賜極液：濃ＨＣＩ、ガス状＋１ＣＩを連続的に補給する 陰極液の組成および電気分解の結果は、次の表から分か
る： 例」− 一電剖す［件 ０．２５　ｍ”の電極表面積および４ｍｍの電極間隔を
有する循環そう 電極：マイチンゲン（Ｍｅｉｔｉｎｇａｎ　）のシグリ
（Ｓｉｇｒｉ）社の電極黒鉛Ｅ１１ 陽イオン交換膜：デュポン社のナフィオン（軸’　Ｎａ
ｆｉｏｎ　）　３２４　；これはナフィオン３１５より
も少し薄い層を持っているがナフィオン３１５と同じ構
成の二層膜である。

スペーサー：ポリエチレン網 流量：１．６ｍ″／ｈ 温度：２５〜６０℃ 電流密度：　４．００ＯＡ／ｍ” 端子電圧＝　６〜４．５ｖ 陽極液：濃１１ｃＩ、ガス状ＨＣＩを連続的に補給する 出発陰極液ニ ジクロロ酢酸　　９．０３　ｋｇ モノクロロ酢酸１４．２９　ｋｇ 酢酸　　　　　　３．１８　ｋｇ 水　　　　　　　　　１３．２０　ｋｇＣｕＳＯ，・６
１１ｇ０　　４　　ｇ（Ｃｕ”９２５　ｐｐｍ）電解結
果： モノクロ口酢酸２０．７９　ｋｇ ジクロロ酢酸　　０．１５　ｋｇ 酢酸　　　　　　３．１８　ｋｇ 水　　　　　　　　１７．２　　ｋｇ ＩＩｃＩ　　　　　　　２．５２　ｋｇ電流消費：　５
３６１　Ａｈ 電流効率７６８．２％ Ｂ）１鼾 電解条件： ０．０２　ｍ”の電極表面積および６ＩＩＩＩ１１の電
極間隔を有する循環そう 陽極：マイチンゲン（Ｍｅｉｔｉｎｇｅｎ　）のシグリ
（Ｓｉｇｒｉ）社の電極黒鉛Ｅ■ 陰極：磁性酸化鉄で完全にそして不浸透性に被覆された
ステンレス鋼 陽イオン交換膜：デュポン社のナフィオン（”’　　Ｎ
ａｆｉｏｎ　）　　３２４ スペーサー：ポリエチレン網 流量：　５００１／ｈ 温度：３９℃ 陽極液：濃１１ＣＩ、ガス状）１ｃＩを連続的に補給す
る 次の組成 モノクロロ酢酸　１．１５　ｋｇ ジクロロ酢酸　　１．２８　ｋｇ 酢酸　　　　　　０．２４　ｋｇ 水　　　　　　　　　１．４３　ｋｇ を有する陰極液を、２．００ＯＡ／ａ＋”の電流密度で
電気分解した。端子電圧は３．２ｖであった。水素の発
生のために消費された電流の割合は１４．３％であった
。

０．７５　ｇのＰｂ（ＯＡｃ）ｚ　・２ＨｚＯ（１００
ｆｌｐｍのＰｂ”）を添加すると水素の発生は、短時間
減少した後に再び増加した。２７０　Ａｈ後には２８％
の電流が水素の発生のために消費され、３５０　Ａｈ後
にこの値は４５％であったがその後に更に約８０％に増
加し−２２〜 た。７５２　Ａｈの電荷消費の後に、次の組成の電解液
が得られた： モノクロロ酢酸　　　　　１．７７　ｋｇジクロロ酢酸
　　　　　　０．４２　ｋｇ酢１１１　　　　　　　　
　　０．２７　ｋｇ水　　　　　　　　　　　　　　　
１．９３　ｋｇｌｌｃＩ　　　　　　　　　　　　０．
２４　ｋｇ（磁性酸化鉄の）　Ｆｅ３゛／ｐｅｇ＋の形
の鉄　　　　　　　　　０．０１０５　ｋｇＰｂｚ＋ノ
形の鉛　　　　　　　０．４　・１Ｏ−３ｋ。

この軽微なジクロロ酢酸の減損に対するの電流効率は、
４４％に過ぎなかった。陰極の磁性酸化鉄屑に大きな腐
食の損傷が確認された。腐食度は、１４　ｍｇＦｅ／八
りであった。

ル較■） 本発明による例Ａ）の１〜８に記載した条件で、しかし
金属塩を添加せずに、次の組成モノクロロ酢酸　　　　
　５．７２　ｋｇジクロロ酢酸　　　　　　１．９８　
ｋｇ酢酸　　　　　　　　　　２　　　ｋｇ１’＋２０
・ＨＣｌ　　　　　　　　　　　　４．４　　ｋｇを有
する陰極液を、１．２５０　Ａｒｍ”の電流密度で電気
分解した。端子電圧は３．９ｖであった。１．１＋＋４
Ａｈの電流消費の後に、水素の発生のために消費された
電流の割合は４９％に増加した。

１０ｇのＰｂ（ＮＯ，ｌ）ｚ　（会４００ρｐＩＩｌの
Ｐｂ”＋）を陰極液に加えた後には水素はもう発生しな
かった。

電流密度を４．００ＯＡｒｍ”に上げることができた（
端子電圧４．Ｉ　Ｖ；温度５２℃）。３％のジクロロ酢
酸濃度で、水素の発生する副反応が再び起こった。ジク
ロロ酢酸の割合が０．１５　ｋｇに減少したことに対す
る電流効率は９７．２％であった。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素の陰極および同様に炭素から成るかまたは他
   の通常の電極材料から成る陽極を使用して、分けられて
   いない電解そうまたは分けられている電解そうでクロロ
   酢酸とブロモ酢酸とをこれらの酸の水溶液の電気分解に
   よって脱ハロゲン化するにあたり、前記の分けられてい
   ない電解そうの水性電解液および前記の分けられている
   電解そうの陰極圏の水性電解液が、４，０００Ａ／ｍ＾
   ２の電流密度の場合に少なくとも０．４Ｖの水素過電圧
   を示す金属の塩を更に一種類またはそれよりも多く溶解
   状態で含有することを特徴とする、前記のクロロ酢酸と
   ブロモ酢酸とを脱ハロゲン化する方法。
2. （２）４，０００Ａ／ｍ＾２の電流密度の場合に少なく
   とも０．４Ｖの水素過電圧を示す金属の塩としてＣＵ、
   Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚ
   ｒ、Ｂｉ、Ｖ、Ｔａ、Ｃｒおよび／またはＮｉの溶性塩
   を、特に溶性Ｃｕ塩および溶性Ｐｂ塩だけを使用する特
   許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）４，０００Ａ／ｍ＾２の電流密度の場合に少なく
   とも０．４Ｖの水素過電圧を示す金属の塩の電解液中の
   濃度が、約０．１ないし５，０００ｐｐｍ、特に約１０
   ないし１，０００ｐｐｍである、特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の方法。
4. （４）クロロ酢酸およびブロモ酢酸としてトリクロロ酢
   酸、ジクロロ酢酸、トリブロモ酢酸およびジブロモ酢酸
   、特にトリクロロ酢酸および／またはジクロロ酢酸を使
   用し、電気分解をモノハロゲン段階まで行うだけである
   、特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれかに記
   載の方法。
5. （５）電気分解を、分けられている電解そうで行う特許
   請求の範囲第１項から第４項までのいずれかに記載の方
   法。
6. （６）分けられている電解そうの膜材料として、カルボ
   キシル基および／またはスルホン酸基を有するペルフル
   オロ化されたポリマーから製造された陽イオン交換膜を
   使用する、特許請求の範囲第５項記載の方法。