JPS6222802A - 乳化重合用分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は乳化重合用分散剤に関し、さらに詳しくは、と
くに、ビニル系モノマーの乳化重合法に使用して、モノ
マーの分散性を向上せしめ、かつ、安定な乳化状態の重
合乳化物を生成しうる乳化重合用分散剤に関する。

［従来技術］ 乳化重合法は、酢酸ビニル、塩化ビニルなどのビニル系
モノマーの重合法として重用されているものである。こ
の重合法は、水を媒体として反応が進められるので、上
述のビニル系モノマーのような水に不溶性のものの重合
に際しては、水中にモノマー、重合開始剤、界面活性剤
とともに乳化重合用分散剤を添加することにより七ツマ
−の分散性を向上せしめることが一般的である。

かかる乳化重合用分散剤としては、従来、無水マレイン
酸−イソブチレン共重合体のアルカリ中和物が知られて
いる。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、このものを使用して上記のビニル系モノ
マーの乳化重合を行なった場合、七ツマ−の水中への分
散性があまり良好でないため重合反応が円滑に進行せず
、さらには、得られた重合乳化物の安定性も低いという
問題があった。

本発明は、従来のかかる問題を解消し、とくに、ビニル
系モノマーの乳化重合反応に使用して、水中でのモノマ
ーの分散性を向上せしめ、さらに、得られる重合乳化物
の安定性を高めることが可能な乳化重合用分散剤の提供
を目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的を解消すべく鋭意研究を重ねた
結果、分散剤を構成する共重合体において、一方の共重
合成分として従来のイソブチ。

レンに代えてスチレンスルホン酸塩を採用することによ
り優れた効果が得られることを確認して本発明を完成す
るに到った。

すなわち１本発明の乳化重合用分散剤は、マレイン酸も
しくはその無水物−スチレンスルホン酸塩共重合体から
なることを特徴とする。

［Ａ体内説明］ 本発明の乳化重合用分散剤は、上述したように１マレイ
ン酸もしくはその無水物およびスチレンスルホン酸塩よ
りなる共重合体であり、このものは、とくに、ビニル系
モノマーの乳化重合反応に使用して有用なものである。

まず、上述の共重合体において、第１の共重合成分はマ
レイン酸もしくはその無水物であるが、こノ他に、マレ
イン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、マレイン
酸イミドもしくはＮ−置換マレイン酸イミドなどのマレ
イン酸誘導体を使用することもできる。一方、第２の共
重合成分であるスチレンスルホン酸塩としてはとくに限
定されるものではないが、例えばナトリウム塩、カリウ
ム塩などのアルカリ金属塩は好ましいものである。

この共重合体は例えば次のようにして製造することがで
きる。すなわち、まず、マレイン酸もしくはその無水物
とスチレンとを、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒド
ロパーオキシド、第３級ブチルヒドロパーオキシド、過
酸化ラウロイル、ジクミルパーオキシド、アゾビスイソ
ブチロニトリルなどの触媒の存在下で反応させて、マレ
イン酸もしくはその無水物−スチレン共重合体を製造す
る。ついで、この共重合体を通常の方法にてスルホン化
し、共重合成分であるスチレンをスチレンスルホン酸に
転化せしめる。しかるのち、このものに、例えばライイ
ングソーデーションを行ないスルホン酸のナトリウム塩
として、目的とする本発明の共重合体を得る。この工程
において、当初のマレイン酸もしくはその無水物とスチ
レンとの仕込み比はとくに限定されるものではないが、
例えば、マレイン酸もしくはその無水物１モルに対して
メチレフ１〜５モル程度となるように設定することが好
ましい。また、最終的に得られる共重合体の数平均分子
量は、　５００〜２００，０００、さらには　１，００
０〜１００，０００であることが好ましい。なお、この
共重合体は無水マレイン酸とスチレンスルホン酸塩とを
直接共重合させることにより製造してもよい。

［実施例］ 実施例１〜３ （１）乳化重合用分散剤の製造 スチレンおよび無水マレイン酸をそれぞれ第１表に示し
た使用量にて仕込み、触媒としてのペンンイルパーオキ
サイドの存在下　１７５℃で共重合させてマレイン酸−
スチレン共重合体を得た。ついで、この重合体１００ｇ
に対して９８％硫酸２００ｇを加え、　１００℃で２時
間反応させてスルホン化した。

しかるのち、このものに水を５００ｇを加えて希釈し、
６０°Ｃにおいてライイングソーデーションを行なうこ
とによりナトリウム塩とした。得られた生成物を乾燥し
て無水マレイン酸−スチレンスルホン酸塩共重合体より
なる本発明の乳化重合用分散剤を得た。第１表には、無
水マレイン酸に対するスチレンの仕込み比（モル比）お
よび、最終的に得られた共重合体の数平均分子量を併せ
て示した。

第１表 （２）ビニル系モノマーの乳化重合反応上記により得ら
れた乳化重合用分散剤を使用して、まず、酢酸ビニルの
乳化重合反応開始時の分散状態を評価した。すなわち、
反応媒体として水、重合開始剤として過硫酸カリウム、
界面活性剤としてラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを使用し、それぞれ表示の配合量（すべて重量部）で
使用した。まず、過硫酸カリウム、界面活性剤および分
散剤を水に溶解したのち、酢酸ビニルを加え、ラボディ
スパー　（特殊機化工業■製）を使用して、室温下、　
１０００ｒｐａ＋で２分間攪拌した。しかるのち、攪拌
を停止し１重合開始時の溶液中の分散状態を目視により
観察し、結果を表中に示した。

ついで、同じく各成分を表示の配合量で使用することに
より酢酸ビニルの乳化重合反応を行なった。

すなわち、丸底四ツロフラスコにラウリルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムおよび分散剤を溶解せしめた水溶液を
調製し、攪拌しながら、湯浴で加温して５０℃まで昇温
した。つぎに、酢酸ビニルを滴下ロートから　１４間か
けて滴下した。一方で、過硫酸カリウムをｌＯ−の水に
溶解させ、この水溶液をフラスコ中に分割して添加した
。このとき、酢酸ビニルの滴下終了と同時に該過硫酸カ
リウム水溶液の添加が終了するようにした。その後、２
時間重合反応を行なわせ酢酸ビニルの重合乳化物を得た
。この重合乳化物の乳化状態を目視により観察し、結果
を表中に示した。

比較例１および２ 乳化重合用分散剤とて、下記に示す無水マレイン酸−イ
ソブチレン共重合体のＮａＯＨ中和物ＡおよびＢを使用
したほかは、上記実施例１〜３と全く同様にして重合開
始時の分散状態および得られた重合乳化物の乳化状態を
それぞれ目視により観察して結果を表中に併記した。

Ａ：数平均分子［５３，０００、中和度１、無水マレイ
ン酸：イソブチル＝　１：１（モル比）゛Ｂ：数平均分
子量８４，０００、中和度ｌ、無水マレイン酸：イソブ
チル＝に巨モル比） ［発明の効果］ 以上の説明から明らかなように、本発明の乳化重合用分
散剤をビニル糸上ツマ−の乳化重合反応に使用した場合
、まず、重合反応開始時の分散性が良好であるとともに
、しかも、得られた重合乳化物の乳化状態が均一となる
ため、とくに、紙、木材用加工剤、接着剤および塗料な
どの原料として有用なビニル系ポリマーの製造分野にお
いて、その有用性は極めて高い。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. マレイン酸もしくはその無水物−スチレンスルホン酸塩
   共重合体からなることを特徴とする乳化重合用分散剤。