JPS62233247A - アルミ金属紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はアルミ金属紙の製造方法に関する。

更に詳しくはエチレン性二重結合を有する電子線硬化性
樹脂組成物とアルミニウム顔料とからなる塗料組成物を
紙に塗布後、電子線硬化し、金属光沢のすぐれた艶消し
アルミ金属紙を製造する方法に関するものである。

従来の技術 アルミ金−紙を製造するときに使用されるアルミニウム
顔料には、リーフィング型とノンリーフィング型があり
、後者は、金属光沢が不足であり。

前者上金属光沢はあるが、これを硬化性樹脂と共に紙等
に塗布、硬化せしめた時、チョーキング（はがれ）を起
しやすいという傾向がある。従って、リーフィング型の
アルミニウム顔料を硬化性樹脂と併用して紙などに塗布
して硬化するときは多少の金属光沢を犠牲にして更にオ
ーバーコートする必要がある。しかしながらアルミニウ
ム内ｉ　ｐ）を含む硬化樹脂上にオーバーコート層を設
けると密着性がよくなくオーバーコート層がはがれると
いう問題がある。

発明が解決しようとする問題点 リーフィング型のアルミニウム顔料に通常添加されてい
るステアリン酸はアルミニウムに吸着されていて、アル
ミニウム顔料のリーフィング性を助ケている。゛従って
、リーフィング型アルミニウム顔料を含む塗料を塗布し
てえた塗膜（アンダーコート層）は、アルミニウム金属
で表面がおおわれているが、アルミニウムに吸着きれた
ステアリン酸の為に表面張力が下がり、この塗膜の上に
樹脂をオーバーコートすると、著しく濡れが悪く。

アンダーコート層とオーバーコート層の間に「はがれ」
や「密着不良」の現象が起こる。従ってアルミニウム顔
料を含む硬化塗膜（アンダーコート層）上にアルミニウ
ム顔料のはがれを防ぐために樹脂によるオーバーコート
層を設けるにあたってアンダーコート層との密着性にす
ぐれ、はがれをおこしにくいオーバーコート層を設ける
方法の開発が望まれている。

問題点を解決するための手段 前記したような問題点を解決するためにアンダーコート
層、オーバーコート層を設ける為の樹脂の組成、アルミ
ニウム顔料の種類又その添加量。

及び電子線の照射量等と密着性改善効果との関係を種々
検討した結果、以外にも電子線の照射方法を選ぶことに
より、密着性向上に著しい効果があることを見出し本発
明を完成させた。

即ち本発明は紙上に設けられたエチレン性二重結合を有
する電子線硬化性樹脂組成物及びリーフィング型アルミ
ニウム顔料を含有する電子線硬化性塗料組成物からなる
アンダーコート層に電子線を照射して該アンダーコート
層を部分硬化せしめ次いで前記成子線硬化性樹脂組成物
を塗布してオーバーコート層を設けたのち再度電子線を
照射することを特徴とするアルミ金−紙の製造方法を提
供する。

本発明の詳細な説明する。

まず本発明の方法で使用されるアンダーコート層及びオ
ーバーコート層の為の樹脂組成物、アルミニウム顔料及
び紙につき述べる。

アンダーコート層及びオーバーコート層調製の為の１４
脂組成物はエチレン性二重結合をゼする電子線硬化性樹
脂（プレポリマー）と２官能性七ツマ−からなり必要に
応じて有機溶剤を含んでいてもよい。プレポリマーの具
体例としてはポリエステル（メタ）アクリレート、グリ
シジル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリ
レート、ウレタン（メタ）アクリレート等があげられこ
れらは２種以上を混合して用いてもよい。ポリエステル
（メタ）アクリレートの分子量は４００〜３０００が好
ましく、特に、７００〜１５００が好ましい。

エステルを構成する酸成分としてはアジピン酸。

テレフタール酸、こはく酸、セパシン酸、クロレンド藏
が又アルコール成分としてはヘキサンジオール、ブタン
ジオール、エチレングリコール、ジエチレンクリコール
、フロピレンゲリコール、ジプロピレングリコール、ト
リプロピレンクリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、トリシクロジカンジメタノール等のジオール類が用
いられこれらより得られるポリエステルジオール、アル
ーは粘度を分子量比で低くするためにジオールに対し、
５％以内、好ましくは２％以内、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等のトリオし −ル、テトラオールを添加やて１分枝したポリエステル
ジオールに（メタ）アクリル酸を反応させたポリエステ
ル（メタ）アクリレートが好ましい例として挙げられる
。また前記のポリエステルジオールに無水こはく威を反
応させたポリエステルジカルボン酸あるいは（メタ）ア
クリル酸を共重合成分としたポリエステル（メタ）アク
リレートに更にグリシジル（メタ）アクリレートを反応
させた。グリシジル（メタ）アクリレート付加物も好ま
しい。このものの分子量は５００〜７０００が好ましい
。

エポキシ（メタ）アクリレートとしては１分子量が３０
０〜３０００のものが好ましく、エピコート８２Ｂ、１
００１，１００２．１００３（エポキシイ４脂、油化ゾ
エルエポキン（株）製）に（メタ）アクリル酸を反応さ
せたものが好ましい。

ウレタン（メタ）アクリレートとしては分子量が５００
〜５０００のものが好ましく、ポリエステルジオールに
トルイレンジインンアイ・−ト、あるいはインホロンジ
イソシアネートを反応させたオリゴマーに、更にヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレートを反応させたものが好
ましい。

２官能性七ツマ−とじては粘度（２５℃）が５ｏｏｃ、
ｐ（センチポイズ）以下の２官能性モノマーが好ましく
、その具体例としてはヒドロキシヒバリン酸エステルネ
オペンチルグリコール（カプロラクトン変性）ジアクリ
レート、トリシクロデカンジメタツール（カプロラクト
ン変性）ジアクリレート、ネオペンチルグリコールアジ
ペートジアクリレート等が挙げられる。

プレポリマーに対する２官能性そツマ−の使用割合は通
常プレポリマー１００部に対して２官能性モノマー５〜
５００部好ましくは１０〜１５０部の割合で用いられる
。

プレポリマーと２官能性モノマーの混合物（電子線硬化
性樹脂組成物、ビヒクル）の粘度は極端に小さくなると
紙にしみ込みやすくなり又逆に大きすぎると塗布しにく
くなるので通常１０〜３００より好ましくは４０〜１５
０ポイズのものが用いられる。粘度の調節は用いるグレ
ポリマー、２官能性モノマーの種類及び混合比によって
調節され場合によっては有機溶剤を用いて調節してもよ
い。

本発明においてはリーフィング型のアルミニウム顔料が
用いられる。リーフィング型アルミニウさくなると水面
拡散面積が大きくなる。水面拡散面積が３０，０００ｃ
ｍ／ｆ　′をこえると、グレーがかった金属光沢が得ら
れ、　　１０，０００ｃｍ／１未満になると、塗膜表面
がざらつき、隠ぺい性が小さくなり、耐湿性が低下する
。本発明で目的とするアルミ金属紙における艶けし金属
光沢とは例えばクツキング用アルミ箔の白味がかった金
属光沢をいうが、水面拡散面積が１０，０００　ａｎ２
／？から３０．０００　彌２／ｆまでの粒径範囲のアル
ミニウム顔料を使用すると艷消しアルミ箔の金属光沢が
得られやすく、又耐湿性にもすぐれた塗膜がえられやす
い。アルミニウム顔料は電子線硬化性樹脂組成物（ビヒ
クル）に対して１〜４０％好ましくは１０％〜５０％、
特に好ましくは１５〜２５％添加される。４０％を越え
るとテクノトロピーが大きくなり、塗布しにくくなり、
アンダーコート層とオーバーコート層の密着不良の原因
となる。又１％未満では、金属光沢が減少する傾向にあ
る。

本発明で使用する紙としては支持体としての一定以上の
強度をもつ紙が使用できるが殊にクレーコート紙あるい
は樹脂をコートして塗料のしみこみをおさえた紙が好ま
しい。

なおオーバーコート層を設ける為の前記樹脂組成物には
「はじき」を防止するために必要に応じてシリコン系添
加剤（例えば東しシリコン社製５Ｈ２８ＰＡ、５Ｈ２９
ＰＡ、８Ｈ３０ＰＡ）等を該樹脂組成物に対してか０．
１〜２．０％（重量比）添加してもよい。

前記したような賛脂組成物、アルミニウム顔料及び紙を
用いて以下に述べるような方法によって本発明の製造方
法が実施される。

所定量のエチレン性二重結合を有する電子線硬化性樹脂
（プレポリマー）に二官能性モノマーる混合し必要によ
り有機溶媒を添加して電子線硬化性樹脂組成物（ビヒク
ル）をえる。

このものに所定量のリーフィング型アルミニウム顔料を
加えて電子線硬化性塗料組成物をえこれを紙に膜厚が１
〜５０μｍ　好ましくは３〜１０μｍになるようにバー
コータ等によって塗布する。

（アンダーコート層）次にｏ、１〜Ｇ、７　Ｍｒａｄ　
＜Ｄ電子線を照射（１次照射）してアンダーコート層を
部分硬化せしめる。

この場合アンダーコート層中のエチレン性二重結合の反
応率が１０〜９０％になるように調節して硬化せしめる
のが好ましくエチレン性二重結合の反応率が１０％未満
である場合はオーバーコート時に塗膜表面のアルミニウ
ムが動いて金属光沢が減少するという傾向があり、一方
反応率が９０％をこえる時は硬化が進みすぎ密着性が不
良になる傾向がある。エチレン性二重結合の反応率の測
定は赤外線吸収スペクトル法により１６４０ｃｒＩＬ−
１（ＫＢｒ法）に現れるエチレン性二重結合に基づく吸
収度の減少率から求めら２する。

部分硬化の為の電子線照射が終ったら金属光沢を補うた
めに必要に応じてカレンダー処理を行ってもよい。部分
硬化したアンダーコート層のカレンダー処理は例えばド
ラムの回転速度６００−８００　ｒｐｍで１０〜６０秒
間処理°する方法で行われる。

次いで必要に応じてシリコン系添加剤等が加えら７’し
た前記電子線硬化性樹脂組成物（ビヒクル）を膜厚１〜
ｓｏＰｍ好ましくは６〜１（ｌｊｍにオーバーコートす
る。次いで１〜５　Ｍｒａａの電子線を照射して（２次
照射）金属光沢性にすぐれた艷けしアルミ金属紙をえる
。この２次照射によってアンダーコート層及びオーバー
コート層中のエチレン性二重結合はほぼ完全に消滅し両
層の樹脂はほぼ完全に硬化する。

本発明の製造方法によってアンダーコート層とオーバー
コート層との密着性にすぐれた高い光沢性を有する艶は
レアルミ金属紙がえられる。

実施例 本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ エボミノクＲ３０１（三井石油化学エポキシ（株）梨、
エポキシ樹脂）にメタアクリル酸を反応させて見られた
エポキシメタアクリレート４０１゜ＨＸ−２２０（日本
化薬（株）製、後記）６０　Ｓ’を撹拌して均一な１は
子線硬化性樹脂組成物Ａとした。

リーフィング型アルミニウムペースト７００Ｍ（東洋ア
ルミニウム（株）製）１５１に前記の組成物Ａ３０１を
少しずつ加えて、′Ｃ！子線硬化性塗料組成物Ｂとした
。又組成物Ａ５０？に０．６ＰＨＲの５Ｈ２８ＰＡ（東
しンリコン社製、７リコン系樹脂）を加えて組成物Ｃと
した。

塗料組成物Ｂを紙にバーコータで８μｍの厚さに塗布し
、すばや（Ｋ、Ｓ・１社カーテン型電子線照射器で、　
　０．３Ｍｒａｄの電子線を照射した。更に組成物Ｃを
７μｍの膜厚に、バーコータでオーバーコートして更に
３　Ｍｒａｄの電子線を照射して金属光沢のすぐれた艶
けしアルミ金属紙を得た。

オーバーコート層上にセロハンテープをはってはがし試
ｄｅ行った結果、アンダーコート層とオーバーコート層
の密着性が良好であった。アンダーコート層に０．３Ｍ
ｒａｄ電子線を照射したときのオレフィン系二重結合の
反応率は５５％だった。

比較例１ 実〃−例１において、アンダーコート層に電子線を０．
５　Ｍｒａｄ照射する代わりに３　Ｍｒａｄ照射した以
外は実施例１と同様にして、艶消しアルミ金属紙を得た
。オーバーコート層にセロハンテープをはって、はがし
た結果、アンダーコート層とオーバーコート層の密着性
が不良だった。

アンダーコート層に５　Ｍｒａｄの電子線を照射したと
きのエチレン性二重結合の反応率は９８％であった。

実施例２ エピコート８２８（油化シェルエポキシＣ株）製。

エポキシ樹脂）にアクリル酸を反応させてえた工；ｔｌ
−シ７りｌＪＬ／−ト４５Ｓ’、　ＨＸ−２２０５５１
を撹拌して均一な電子線硬化性樹脂組成物りとした。

リーフィング型アルミニウムペースト７００Ｔ（東洋ア
ルミニウム（株）製）１５１に前記の組成物Ｄ５０２を
少しずつ加えて、電子線硬化性塗料組成物Ｅとした。

組成物Ｄ５０２に５Ｈ２８ＰＡ０．６ＰＨＲを加えて１
組成物Ｆとした。組成物Ｅを紙にバーコータで８ｐｍの
揮さに塗布し、すばや＜ｇ、ｓ、工社カーテン型′４子
線照射器で０．３Ｍｒａｄの電子線を照射した。この塗
膜に、ドラムの回転速度８０　（ｌ　ｒｐｍで５０秒間
カレンダー処理を加えた後、更に組成物Ｄｅ７μｍ膜厚
に、バーコツ夕でオーバーコートして、電子線を５　Ｍ
ｒａｄ照射して金属光沢のすぐれた艶けしアルミ金属紙
を得た。このもののアンダーコート層とオーバーコート
層の密着性が良好であった。アンダーコート層に０．３
Ｍｒａｄの電子線を照射したときのエチレン性二重結合
の反応率は７０％だった。

実施例５ Ｋｂｅｃｒｙｌ　４４　Ｑ　（ポリエステルアクリレー
ト。

［ＪＣＢＣ株）製）８０　２．ＨＸ−２２０２ｏｙを撹
拌して均一の電子線硬化性樹脂組成物を作り。

こｆ’Ｌ　ｆ　７００　Ｔ　（リーフィング型アルミニ
ウムペースト、東洋アルミニウム（株）　ｔ１５　）　
３０　ｉｉ’に少しずつ加えて、調製した電子線硬化性
塗料組成物（アンダーコート剤）を紙にバーコータで８
μｍの厚さに塗布し、すばや＜ｇ−ｓ、工社カーテン型
電子線照射器で０・５　Ｍｒａａ照射した。次に、　Ｆ
ｉｂｅｃｒｙ１４４０　５０ｆ、トリシクロデカンジメ
タノールジアクリレー）５０ｆＳ　５Ｈ２８ＰＡ（シリ
コン添加剤、東しシリコン（株）製）、１１を撹拌して
均一な電子線硬化性樹脂組成物（オーバーコート剤）を
調製し、これを、前記アルミニウム塗膜に。

７μｍの厚さにパーコーターで塗布し、更に電子線を３
　Ｍｒａｄ照射することにより、艶消しアルミ金属紙を
得た。オーバーコート層にセロハンテープをはって、は
がした結果、密着良好だった。電子線照射時アンダーコ
ート層の０．３Ｍｒａｄにおけるエチレン性二重紹合の
反応率は５０％だった。

実Ｖ−例４〜１９ 実施例１に準じて表に示される組成の電子線硬化性塗料
を用いて金属光沢にすぐれた艷はレアルミ金属紙金えた
。それらはいずれもアンダーコート層とオーバーコート
層との密着性がすぐれでいた。

表中、ＰＫ−５−ＩＧはドリンクロデカンジメタノール
アンペート１分子量４８Ｂとグリシジルメタアクリレー
トとの付加物（分子量７７２　）ＰＫ　　７　４Ｇはト
リノクロデカ／ジメタノールアジヘート１分子量８３０
とグリシジルメタアクリレートとの付加物（分子−３１
１１４）ＥＡ−１１ＦはエポミツクＲ３０１（三井石油
化学エポキン（株））のエポキシメタアクリレート、Ｅ
ｌｔＡ−１８ＦはエポミソクＲ３０１のエポキシアクリ
レ−ト、　Ｋｂｅｃｒｙｌ　ａ　４０は００８社のポリ
エステルアクリレートＫＡ−１５はエピコート８２８の
エポキシアクリレート、ＥＡ−１７はエピコート８２８
のエポキシメタアクリレート、ＥＸ−２２０は日本化薬
（株）のヒドロキシピパリン酸エステルネオペンチルグ
リコールのカプロラクト／変性ジアクリレート、Ｒ６８
４はトリシクロデカンジメタツールジアクリレート、Ｍ
ＡＮＤＡは日本化薬（株）のヒドロキンピバリン酸エス
テルネオペンチルグリコールジアクリレート、ＨＤＤＡ
はヘキサンジオールジアクリレート、Ｒ６・７６はトリ
ンクロデカンジメタノールのカプロラクトン変性シア１
’）Ｖ−１’、ＨＸ−６２０１ｄＨＸ−２２０でカプロ
ラクトンの数が多いジアクリレートである。

発明の効果 アンダーコート層（アルミニウム顔料含有層）とオーバ
ーコート層の密着性にすぐれ金属光沢性のたかい艶けし
アルミ金属紙がえられた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）紙上に設けられたエチレン性二重結合を有する電
   子線硬化性樹脂組成物及びリーフィング量アルミニウム
   顔料を含有する電子線硬化性塗料組成物からなるアンダ
   ーコート層に電子線を照射して該アンダーコート層を部
   分硬化せしめ次いで前記電子線硬化性樹脂組成物を塗布
   してオーバーコート層を設けたのち再度電子線を照射す
   ることを特徴とするアルミ金属紙の製造方法。