JPS62235902A - 合成樹脂製レンズ用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分計〕 本発明は、比較的屈折率が高く、耐熱性、耐溶剤性、耐
衝重性等の耐久性に優れ、成形が容易な合成樹脂製レン
ズに関する。

〔従来のｆｆ術〕

甘皮樹脂製レンズ、特にジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）樹脂レンズは、ガラスレンズに比較
し、安全性、易カロエ性、ファッション性などにおいて
潰れており、また近年反射防止技術、ハードコート技術
、ノ・−ドコート＋反射防止技術の開発に伴い、急速に
普及している。眼鏡レンズのプラスチック化は、よ＃）
誦級レンズ。

即ち、高屈折率樹脂材料による薄型プラスチックレンズ
への要望を高めている。

ジエチレングリコールビス（了りルカーボ不一ト）樹脂
の屈折率は、１．５０であり、この欠点を改善するため
に、いくつかの技術提案がなされている。

例えば１％開昭５４−４１９６５の、ジエチレングリコ
ールビス（了りルカーボ不−ト）トヘンジルメタクリレ
ートの共重合体の例、特開昭５４−７７６８６の、ジエ
チレングリコールビス（アリルカーボネート）と４−ヨ
ードスチレンの共重合体の例、特開昭５８−１５５１ｓ
の、ジアリルインフタレートまたけジアリルフタレート
とメチルメタクリレートプレポリマーの共重合体の例な
どの場会は１反応性の異なるアリル基と（メタ）アクリ
ル基あるいはビニル基を反応させているため、レンズ製
造上の問題がある＠つまり１反応速゛寂の速い（メタ）
アクリル基あるいはビニル基が先に重合し１反応速就の
遅いアリル基が後から重合するため、共電曾しないばか
シでなく、アリル化合物が完全に重合せず、耐溶剤性を
低下させる原因となる。

池の例としては、特開昭５ｓ−１５７４７の、ビスフェ
ノールＡジメタクリレートとフェニルメタクリレートあ
るいはベンジルメタクリレートとの共重合体の例、特開
昭５７−５４９０１．特開昭５８−１８６０２のスチレ
ン系モノマートｆｉｆｔノ１０ゲンｄｌ換芳香環を有す
るジ（メタ）アクリレートとアリル化合物あるいはジ（
メタ）アクリレートとの共重合体の例などのように、反
応性の近い（メタ）アクリル基とビニル基の反応である
が、レンズ製造上の管理が非常に難しいという問題があ
る＠つ筐り１反応が速いため、キャスティング条件の制
御が難しく、レンズ内部や表面に歪が発生し、光学的な
欠陥を生じやすいこと、″！ｆ、ビニル基、（メタ）ア
クリル基は、反応面で非常に敏感であり、外部からの影
響を受けやすく、重合条件以外でのコントロールが非常
に困雉なことが問題点として挙げられる。従って１重合
反応制御の難しさ１重合反応の完結化という点で、プロ
セスが複雑にならざるを得ない欠点を有していた。

また、以上二つの例で、生成分に単官能モノマーのみを
用い友ものの場会、モノマーが完全に重合してポリマー
鎖中に組み込１れることは不可能である几め、未反応モ
ノマーによる耐熱性や耐浴剤性への悪影響も考えられる
。

ま九、製造上の欠点を改善し次列としては、核ハロゲン
置換芳香環を有するジアリル化合物と。

ジアリルイノフタレートまたはジアリルテレフタレート
またはジアリルイノフタレートとの共重合体の例が挙げ
られる。この列にある技術は、比較的反応制御をしやす
く、すべてのモノマーが三官能であるため、溶液混合か
ら重合に至る筐で工程管理が容易であシ１品質面におい
ても優れ几合成樹脂製高屈折率レンズが得られる。しか
し生成分となる核ノ・ロゲンｍＭ芳香環を有するジアリ
ル化合物の比重が大きい（ポリマーとして約１．７）た
め、レンズが重くなり、高屈折率レンズとしてのメリッ
トが損われるという欠点を有している◎また、核ハロゲ
ン置換芳香環を有するジアリル化合物は、ジエチレング
リコールビス（了りルカーボ不−ト）やその他のレンズ
用樹脂と比較して、合成および精製におけるコストが高
いため、高屈折率であることを考慮しても普及性の点で
劣っている。

さらに１以上の例において用いられている。ビスフェノ
ールＡジメタクリレートや、核ハロゲン置換芳香環を有
するジ（メタ）アジリレートまたはジアリル化合物に共
通する問題として、析出し易いことが挙げられる。多く
の場会、これらのモノマーは、共重合させるモノマーに
靜解させて用いられるが、一定量以上溶解させると、室
温でも析出し易くなるため、含有量が限定される□そし
て１重合前に温度を一足以上に保つ必要があり。

重合開始剤の選択も種類が限られる几め、溶液混合から
重合に至るまでの工程管理が難しいという製造上の問題
があった。

〔発明が解決しようとする問題点および目的１以上のよ
うに、従来の技術は、レンズの品質や製造工程、レンズ
製造上の管理、およびレンズのコストなどの問題があっ
た。

不発明は、以上のような問題点を解決するもので、その
目的とするところは、比較的屈折率が高く、耐熱性、耐
溶剤性、耐衝撃性等の耐久性、およびレンズとしての緒
特性に唆れ、成形が容易す甘酸樹脂製レンズを得ること
である。さらに詳しくは、室温で液体であり、比較的反
応速度が遅く。

反応制御がしやすく、ま友重合後は耐久性やレンズとし
ての緒特性に優れる。一般式［１］、および［２］で示
される単量体を共重合させることにより。

溶液７ｕ　片からモールドへの注入１重合に至るまでの
操作および工程管理を容易にし念、一般普及性の制い＠
−成樹脂製レンズを得ることである。

〔問題を解決するための中膜〕

本発明の合成樹脂製レンズ用組成物は、生成分が、下記
のＡおよびＢからなることを４１にとする。

Ａ、一般式が〔１〕で示される１種以上の単量体。

（式中又は、フッ素を除ぐＩ・ロゲンまたは水素を、１
几ｒｎは１から５までの整数を表わす。）′）Ｂ、一般
式が〔２」で示される１橿以上の卑址体。

＠−Ｒｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　［２
］（式中Ｒｒｉ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ（ＯＨａ）＝Ｏ
Ｈｔ　−を表わしｎは１から３までの整数を表わす。）
　５次に１本発明の詳細な説明する、 不発明において用いる成分Ａとして、代表的なものを例
示すれば、エチレングリコールビス（ベンジルフマレー
ト〕、ジエチレングリコールビス（ベンジルフマレート
）　、　）　Ｉ７エチレンクリコールビス（ベンジルフ
マレート）、テトラエチレンクリコールビス〔ベンジル
フマレート〕、ペンタエチレンクリコールビス（ベンジ
ルフマレート）。

ジエチレンクリコールビス（クロロベンジルフマレート
）、）１７エチレングリコールピス（クロロベンジルフ
マレート）、ジエチレングリコールビス（プロモベンジ
ルフマレー）　）　、　）　ＩＪエチレングリコールビ
ス（ブロモベンジルフマレート）などが挙げられる。本
発明においては、成分Ａを単独で重合させても高屈折率
樹脂を得ることができるが、耐熱性や耐溶剤性などのレ
ンズとして必ＪＲな物性を改良する九めに、成分Ｂと共
重合させて用いる。成分Ａの含有量は、２０〜８０重蓋
パーセントが好ましい。

成分Ｂとして１代表的なものを例示すれば、スチレン、
ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン。

アリルベンゾエート、メタリルベンゾエート、シフ　１
Ｊルインフタレート、ジアリルテレフタレート。

ジメタグルインフタレート。トリアリルトリメリットｘ
−ト、１，５゜５−トリアリルベンゼントリカルボヤシ
レートなどが挙げられる。成分Ｂを単独で重合させても
レンズとしての成形はできるが、耐′４ｉＩ撃性、涜色
、２よび表面に設ける被膜の耐久性などが劣るため、レ
ンズ素材とはなυ得ない。成分Ｂを使用する目的は、成
分Ａと共重合さぜることにより、屈折率、耐衝撃性、被
膜の耐久性等を低下させずに、耐熱性や耐溶剤性などの
レンズとしての性能を向上させるためである。本発明に
２ける成分Ｂは、単独で重合させても高い屈折率を示す
ため、成分Ａと共重合させても、屈折率を低下させるこ
とがない。また、成分ＢＦｉ、比較的粘度の低い液体で
あるため、成分Ａと混会し几後も扱い易く、工程管理、
および反応制御を容易にするという役割りも含んでいる
。

不発明において、屈折率１着色、耐衝撃性、または表面
に設ける被膜の耐久性などのレンズとしての特性のバラ
ンスを変えるために、Ａ、Ｂ以外の成分をシロえること
も可能である。例えば、成分Ａを４０重量パーセント、
成分Ｂを４０重量パーセント混合させ九溶液に、ジエチ
レングリコールビス（了りルカーボ不一ト）を２０’４
４１パ一セント′ｍＡ＠−させ、共重合させた場会、得
られｔレンズは、屈折５４は低下するが、耐衝撃性、お
よび表面に設は几被膜の耐久性は向上する。他の例とし
て°は、成分Ａを４０重量パーセント、成分Ｂ全３０１
ｍパーーｔ＝ント混合させた溶液に、クロロステレフ３
０重ｔパーセント混合きせ、共重合させた場会、得られ
たレンズは着色しているが、制い屈折率を示す。この様
に、Ａ、Ｂ以外の成分を添加することにより、性能のバ
ランスを変えることが可能であるが、その場会に用いる
モノマーとしてはビニル化合物、アクリル化会ｖＪ、も
しくはアリル化合物が好筐しい。

本発明で用いられる重合開始剤としては、＃！！に限定
されず、公知のラジカル重合開始剤でよい。

例えば１℃−ブチルハイドロパーオキサイドのようなハ
イドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド
のようなジアルキルパーオキサイド。

ベンゾイルパーオキサイドのようなジアシルパーオキサ
イド、ジインプロビルパーオキシジカーボ不一トのよう
なパーオキシジカーボネート、を一プチルパーオキシビ
パレートのよ’５７にパーオキシエステルやケトンパー
オキサイド、パーオキシケタール等のパーオキサイド類
、あるいはアゾビス（インブチリロニトリル）などのア
ゾ化合＃ＩＪすどがある。ラジカル重合開始剤の使用ｔ
は、モノマー組成１重合条件等によって異なり、−概に
限定できないが、１．１から５．０重量パーセントの範
囲で用いるのが好適である。

キャスティング成形を行う際には、レンズに種々の特性
を賦与したシ、工程の改善をするｔめに。

モノマーの混合液に、紫外線吸収剤、ｌ￥！ｆヒ防止剤
。

帯屯防止剤、染料、顔料、螢光剤、フォトクロばツク物
質、各種安定剤、離型剤等の添加物を必要に応じて使用
することができる。

〔実施列〕

以丁、実施−」により、不発明を更に詳しく説明するが
１本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、実施例中の部は、すべて重量部を表わす。

（実施例１） ジエチレンクリコールビス（ベンジルフマレート）５８
部、スチレン４０部を混汗、攪存し、２−ヒドロキシ−
４−オクトキシベンゾフェノンα２部を添加した。その
後、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（日本油脂
■襄：ハーフ゛チルＮ　Ｄ　）　１．８部を加えてよく
混合した。この混会物の不溶物をろ過した後１度数で−
＆００Ｄ（Ｄ；ジオプトリー〕が出るように設計された
ガラスモールドと、中心厚が２．０．となるように設計
されたエチレン−酢酸ビニル共電会体からなるガスケッ
トで作られる空間に注入した。重合は、恒温槽中で、２
８℃で４時間、５０℃で３時間、３５℃テ、ｉ　５　時
１’４，４５℃で３時間、５５℃テ２．５時間、６５℃
で２時間、７５℃で１時間、８５℃で１時間行った。そ
の後、ガラスモールドとガスケットをレンズから分離し
た。この方法で直径６５−φ。

−６，００Ｄのレンズを注型重合した時のガラスモール
ドとレンズの間の密着不良の発生率は、ａ、１憾未溝で
あった。次に、１１０℃で２時間ポストキュアーし、レ
ンズ内部の歪をとつ之。得られ次レンズの光学的面状態
は良好であり、内部歪もなく、光学材料として満足でき
るものであつ念。

（実カイ唸汐り２　） ジエチレングリコールビス（ベンジルフマレート）５８
部、ジアリルインフタレート５９部を混合、攪拌し、２
（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ペンシト
リアン゛−ルα２部ｆｔ、ｍ刀口した〇その後、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート（日本油脂＠製；パ
ーロイルエＰＰ）２．８部を加えてよく混合した。この
混合歯の不溶物をろ過した後１度数で−＆００Ｄ（Ｄ；
ジオプトリー）が出るように設計されたガラスモールド
と、中心厚が２．０　Ｎｌとなるように設計されたエチ
レン−酢酸ビニル共重含体からなるガスケットで作られ
る空間に注入し念。重合は、恒温槽中で、４０℃４時間
、４５℃で３時間、５０℃で五５時間、５５℃で３時間
、６０℃で２．５時間、６０℃２時間。

７５℃で１時間、８５℃で１時間行った。その後ガラス
モールドとガスケットをレンズから分離した。この方法
で直径６５Ｗφ、−＆ＯＯＤのレンズを注型重合した時
のガラスモールドとレンズの間の密着不良の発生率は、
Ｑ、１５％未満であつｔ０次に、１１０℃で２時間ポス
トキュアーし、レンズ内部の歪をとった。得られたレン
ズの光学的面状態は良好であり、１７３部歪４なく、光
学材料として満足できるものであった。

（実施例５） ジエチレングリコールビス（ベンジルフマレート）５８
ｉａＬスチレン３０ｉ、α−メチルスチレン１０部を混
会、攪拌し、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニル
アクリレート０．２部を添シロした。その後、ｔ−プチ
ルパーオキシビハレート（日本油脂（−製；バーブチル
ＰＶ）１．８部を加えてよ〈混合した。この混合物の不
溶物をろ過した後、実施例２と同様の操作により注型重
含を行つ几。ガラスモールドとレンズの間の’！’Ｂｆ
不良の発生率は、（１１％未満であった。次に、１１０
℃で２時１１４ボストキユアーし、レンズ内部の歪をと
つ几。得られたレンズの光学的面状態は良好であり。

内部歪もなく、″／ｆ、学材料として満足できるもので
あった。

（実施ガ４） ジエチレングリコールビス（ベンジルフマレート）５８
部、トリメリット酸トリアリル４０部を混会、攪拌し、
２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン１２部
を添シロした＠その後、ベンゾイルパーオキサイド（日
本油刀旨■製；ナイパーＢ　）　１．８部を加えてよく
混会した。この混合物の不溶物をろ過しｔ後、度数で−
＆ＯＯＤが出るよ”１ うに設計され念ガラスモールドと、中心厚が２．０−と
なるように設計されｔエチレン−酢酸ビニル共′Ｎ、＠
ｒ体からなるガスケットで作られる空間に注入した。重
合は、恒温槽中で、５０℃で４時間、５５℃で５時間、
６０℃で５．５時間、６５℃で５時間、７５℃で２．５
時間、８５℃で２時間、９０℃で２時間行った。七の後
、ガラスモールドとガスケットをレンズから分離し九。

この方法で直径６５蝙φ、−＆００Ｄのレンズを注型重
含した時のガラスモールドとレンズの間の密着不良の発
生”ａは、（１１％未満であった。次に、１１０℃で２
時間ポストキュアーし、レンズ内部の歪をとった得られ
ｔレンズの光学的面状態は良好であり、光学材料として
満足できるものであった。

（実施例５） ジエチレングリコールビス（ペンジルフマレー））４８
部、ジメタジルインフタレート４８部を混合、攪拌し、
２（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾールα２部を添加した。

その後、１．．１−ビス（１−ブチルバーオキシ）３．
３．５−トリメチルシクロヘキサン（日本油脂■製；パ
ーへキサ３Ｍ）５．８部を加えてよく混会し九りこの混
合物の不溶物をろ過し念後、［故で−＆００Ｄが出るよ
うに設計されたガラスモールドと、中心厚が２−０晴と
なるように設計されたエチレン−酢酸ビニル共重合体か
らなるガスケットで作られる空間に注入し友。重含は、
恒温槽中で、６０℃で４時間、６５℃で３時間、７０Ｃ
で５５時間、７５℃で３時間、８５℃で２．５時間。

９０℃で４時１４行った。その後、ガラスモールドとガ
スケットをレンズから分離した。この方法で直径６５ｍ
φ、−６，０ＯＤのレンズを注型重含した時のガラスモ
ールドとレンズの間の密着不良の発生土は、（１１％未
満であった。次に１１０℃で２時間ポストキュアーし、
レンズ内部の歪をとった。得られたレンズの光学的面状
態は、良好であり、光学材料として満足できるものであ
った。

（実施例６） トリエチレンクリコールビス（ベンジルフマレート）５
８部、スチレン４０部を（昆せ、攪拌し、エチル−２−
シアノ−３，３−ジフェニルアクリＬ／−）Ｑ、２部を
添シロしたりその後、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノ
エート（日不油月旨＠Ｂ；パーブチル 混合物の不溶物をろ過し′ｆＣ．後、実施例１と同様の
方法で注型重含を行った。ガラスモールドとレンズの間
の密着不良の発生率は，１１％未満であった。次に，１
１０℃で２時間ポストキュアーし。

レンズ内部の歪をとった。得られたレンズの光学的面状
態は良好であり，光学材料として満足できるものであっ
た。

（実施例７） トリエチレングリコールビス（オルトクロロペンジルフ
マレー））’８部．ジアリルインフタレート４９部を混
合、攪拌し、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフ
ェノン（１２部を添加し友。

その後、ジインプロビルパーオキシジカーポ不一ト（日
本油１ｊ旨■夷；パーロイルエＰＰ）２．８部を刃口え
てよく混合した。この／Ｉ４５仕（勿の不溶′１勿をろ
過しｆｃｆｉ＆，実施例２と同様の方法で注型重含を行
つ几。ガラスモールドとレンズの間の′！！！層不艮の
発生率は，１１チ未Ａであった０欠に、１１０℃で２時
間ポストキュアーし，し７ズ内部の歪をとつ念。得られ
たレンズの光学的面状態は，良好であリ、光学材料とし
て満足できるものであつ念。

（実施例８） トリエチレングリコールビス（オルトブロモベンジルフ
マレート）　５８部、スチレン３０部、α−メチルスチ
レン１０部を混せ攪拌し、２（２’−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）ペン／　）　ＩＪアゾール（Ｌ２部
を添加した。その後、ｔ−ブチルパーオキシピバレート
（日本油脂■裏；パーブチルＰＶ）１．１３部を加えて
よく混会し念。この混合物の不溶物をろ過した後、実施
例２と同様の方法で注型重合を行った。ガラスモールド
とレンズの間の密着不良の発生率は、（Ｌ１％未満であ
った。次に、１１０℃で２時間ポストキュアーし、レン
ズ内部の歪をとつ几。得られたレンズの光学的面状態は
、良好であり、光学材料として満足できるものであった
。

（実施ガ９） テトラエチレングリコールビス（ベンジルフマレート）
４８部；ニトリメリット酸トリアリル５０部を混合、攪
拌し、エチル−２−シア／−１，３−ジフエニルアクリ
レート（１２部を添加し念。そ）後、ペンゾイルパーオ
ギサイド（日本油脂■委；ナイパ−Ｂ）１．８部を加え
てよく混合した□この混合物の不溶物をろ過した後、実
施列４と同様の方法で注型重合を行った。ガラスモール
ドとレンズの間の密着不良の発生率は、（１１４未満で
あった。次に、１１０℃で２時間ポストキュアーし。

レンズ内部の歪をとった。得られたレンズの光学的面状
態は、良好であり、光学材料として満足できるものであ
った。

実施例１から９の方法により成形した合成樹脂製レンズ
につき、屈折率、耐熱性（１３０℃の温風中に１時間数
Ｉ！　）、耐衝撃性（ＦＤＡ規格、レンズの中心厚２　
ｗａ）　、被染色性（市販のポリエステル用分散染料使
用）の試験を行い、評価した。

結果を第１表に示す。

第１畏 屈折率　耐熱性　耐衝撃性　被染色性 （１３０℃） 実施例１１．５７８０　　０　良好 ２１．５７１　０　　　（）　　良好 ３１．５７７　０　０　良好 ４１．５７２　０　０　良好 ５１．５７１　０　０　良好 ６１．５７９Ｑ　　　○　良好 ７１．５８０　０　　０　　良好 ８１．５９００　　０　良好 ９１．５７１　０　０　良好 ［効果〕 以上述べたように、不発明における組成物を用いること
によジ、高屈折率はもちろんであるが、分子が架橋溝道
をとるため、耐熱性、耐溶剤性。

打法安定性などの特性が良好で、耐衝撃性や被染色性に
優れた甘酸樹脂製レンズを得ることができる０また、生
成分が室温で液体であり、比較的反応速度が遅く、反応
制御がしやすいｔめ、重合開始剤を自由に選択でき、ま
ｆｃ″ｉ甘操作釦操作工程管理を容易にすることができ
た。その結果、製造コストが低くなり、一般普及性の高
いものとなったことも１本発明による効果り一つである
。

以　　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 生成分が、下記のＡ、およびＢからなることを特徴とす
   る合成樹脂製レンズ用組成部。 Ａ、一般式が〔１〕で示される１種以上の単量体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 （式中Ｘは、フッ素を除くハロゲンまたは水素を、また
   ｍは１から５までの整数を表わす。）Ｂ、一般式が［２
   〕で示される１種以上の単量体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔２〕 （式中Ｒは、−ＣＨ＝ＣＨ＿２・−Ｃ（ＣＨ＿３）＝Ｃ
   Ｈ＿２▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、ｎは１から３までの整数を表わす。）