JPS62242516A - 樹脂延伸体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分腎〕 この発明は、低融点成分を含む樹脂組成物を用い、機械
的性質の優れたものを得ることができる樹脂延伸体の製
法に関する。

〔背景技術〕

一１ａに、ポリマーの賦形体（未延伸物）は、延伸させ
ることにより、強度・弾性率などの機械的性質が改善さ
れる。しかし、たとえば、低融点成分としてフタル酸ジ
（２−エチルヘキシル）を含むポリ塩化ビニルの場合、
冷延伸または圧延しようとしても白化または相分離が著
しくなり、延伸物の機械的強度がかえって低下するとい
うようなことが起こりやすくなる。

このようなことを防ぐため、上記樹脂の軟化し始める温
度以上の高温条件下で延伸を行わざるを得ない、しかし
、高温で延伸した場合、分子間のすべりが生じやすくな
るので、延伸効果が現れにくくなる。

このため、低融点成分を含む樹脂組成物であっても゛、
機械的性質を効率よく改善して、機械的性質が優れてい
る樹脂延伸体を得ることができる製法の開発が待たれて
いる。

〔発明の目的〕

この発明は、このような事情に鑑みてなされたものであ
って、機械的性質の優れたものを得ることができる樹脂
延伸体の製法を提供することを目的とする。

〔発明の開示〕

前記のような目的を達成するため、発明者らは研究を重
ねた。その結果、驚くべきことに低融点成分を含む樹脂
組成物の賦形体を、この樹脂組成物の転移領域の温度以
上かつゴム状領域の温度以下の温度で延伸または圧延し
たのち急冷すれば、賦形体は相分離または白化を起こす
ことなく冷延伸または冷圧延することが可能となり、前
記急冷のあと延伸物あるいは圧延物を冷延伸または冷圧
延するようにすれば、機械的性質の優れた樹脂延伸体を
得ることができるということを見出し、ここに、この発
明を完成した。

したがって、この発明は、低融点成分を含む樹脂組成物
の賦形体を、前記樹脂組成物の転移領域の温度以上かつ
ゴム状領域の温度以下の温度で延伸または圧延したのち
急冷し、さらに前記転移領域の温度未満の温度で延伸ま
たは圧延する樹脂延伸体の製法を要旨としている。

以下に、この発明の詳細な説明する。

この発明で使用される樹脂組成物は、低融点成分を少な
くとも１種以上含んでいる。ここで、低融点成分とは、
配合されることにより結果的に、樹脂組成物に含まれる
ポリマーの融点を低下させる成分であり、モノマー、ポ
リマーであることを問わない。また、低融点成分は、反
応性・非反応性であることを問わない。

非反応性低融点成分は、いわゆる可塑剤として用いられ
るものであり、たとえば、樹脂組成物の剛性の低下、軟
化温度・ガラス転移温度・融点等の低下のために用いら
れる。非反応性低融点成分としては、たとえば、フタル
酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジブチル、フタ
ル酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジ（２
−エチルヘキシル）、マレイン酸ジブチル、アセチルク
エン酸トリブチル、リン酸トリクレジル等があげられる
が、ここにあげたものに限定されない。

反応性低融点成分は、上記可塑剤としての効果に加えて
、成分の反応により樹脂組成物の物性改善を行うために
用いられる。あるいは、可塑剤としての効果よりも、反
応による樹脂組成物の物性改善を主とした目的で用いら
れる。たとえば、反応性低融点成分として、硬化反応を
起こすものを用い、第２次延伸（または圧延）したのち
に硬化させれば、樹脂延伸体の機械的性質等がより向上
する。反応性低融点成分としては、スチレン、ジビニル
ベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート等があげられるが、ここにあげたもの
に限定されない。また、必要に応じて開始剤、触媒、増
悪剤等を加えてもよい。

特に限定されないが、低融点成分の配合比率は、その使
用目的により大きく変わるものの、いずれの場合でも、
主成分であるポリマー１００重量部に対して０．１〜９
０重量部の範囲内が好ましいこの発明で使用される樹脂
（ポリマー）は、たとえば、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリフェニレンオキサイド（以下、ｒＰＰＯＪと
記す）、メタクリレート−スチレンコポリマー、ポリメ
チルメタクリレートなどがあげられるが、ここにあげら
れたものに限定されない。ＰＰＯは、たとえば、下記の
式 ％式％ 得られる樹脂延伸体の性能を向上させるあるいは性質を
変えるといった目的で、必要に応じ、１種類以上のポリ
マーを併用してもよい。さらに、酸化防止剤、紫外線吸
収剤等に代表される、いわゆる添加剤や、充填剤（フィ
ラー）等が、樹脂延伸体の性能を向上させるといった目
的で、樹脂組成物に加えられるようであってもよい。

上記のような成分からなる樹脂組成物をフィルムや繊維
状体等の賦形体とする。この賦形体に対してまず第１次
延伸を行う。この第１次延伸は、低融点成分を含む樹脂
組成物の転移領域の温度以上かつゴム状領域の温度以下
の温度で行う。樹脂組成物の温度−弾性率（Ｅ′）曲線
Ｆが、第１図に示すようなものである場合、範囲Ａが転
移領域であり、範囲Ｂがゴム状領域であり、範囲Ｃが、
転移領域の温度以上かつゴム状領域の温度以下の温度で
あり、範囲りがガラス状領域であり、範囲Ｅが流動状領
域である。Ｔｇはガラス転移点である。延伸速度は高速
であるほど好ましく、延伸倍率は高倍率であるほど好ま
しい。しかし、第１次延伸の最大の目的は、つぎの急冷
によって樹脂組成物の相分離または白化を起こさずに冷
延伸を行うことにあるので、必ずしも高速・高倍率とす
る必要はない。具体的な延伸条件は、ポリマー、低融点
成分の種類等により異なるが、いずれにしても、白化が
起こらないような条件を選ばなければならない。

ここで、転移領域の温度−とは、樹脂組成物がガラス状
態からゴム状態に変化するまでの範囲の温度を指してい
る。ゴム状領域の温度とは、樹脂組成物が溶融し、流動
を始める温度よりも低く、前記転移領域よりも高い温度
を指している。これらの領域は、たとえば次のようにし
て求めるが、この求め方に限定されない。樹脂組成物の
弾性率を粘弾性スペクトロメータにより測定すると、第
１図にみるような曲線Ｆが得られる。これに基づいて、
転移領域の温度、ゴム状領域の温度が決められる。その
判断基準は、転移領域について、弾性率Ｅ′が１０　”
　（ｄｙｎｅ／ｃｄ）程度の高い値カラ、温度とともに
１０　’　　（ｄｙｎｅ／ｃＪＡ）以下の小さい値に大
きく変化する領域Ａである。ゴム状領域については、弾
性率Ｅ′が１０　’　〜１０　’　　（ｄｙｎｅ／ｃｄ
〕程度の値で温度とともにゆるやかに変化する領域Ｂで
ある。

つぎに、前記第１次延伸物を急冷する。この急冷は、こ
の発明の特徴の１つとなっている。急冷は、延伸物を保
持したまま応力緩和が完了する前に、前記転移領域の温
度未満の温度にまで急激に温度を低下させることにより
行う、このようにすると、樹脂組成物が相分離または白
化を起こすことな（冷延伸が可能な状態となる。

このあと、第１次延伸物に対し、第２次延伸を行い、フ
ィルム状あるいは繊維状等の樹脂延伸体を得る。この第
２次延伸を行うこともこの発明の特徴の１つとなってい
る。第２次延伸は、前記転移領域の温度未満の温度で行
われる冷延伸である。第１図では、範囲りが転移領域の
温度未満の温度である。第２次延伸の延伸温度・倍率等
の延伸条件は、相分離または白化が起こらない範囲内で
、樹脂、樹脂組成物または低融点成分の種類等に応じて
適宜選ぶ。

低融点成分を含む樹脂組成物の賦形体は、相分離または
白化のため、そのままでは冷延伸しにくく、しかもゴム
状領域の温度以上の高温での延伸では機械的強度を向上
させにくいけれども、いったん上記のようにして延伸物
をつくるようにしておくと、賦形体の機械的強度を効果
的に向上させて、機械的性質の優れた樹脂延伸体を得る
ことができるようになる。

なお、第１次延伸を行うかわりに、圧延法を用い、同じ
温度範囲内で賦形体の圧延を行い、得られた圧延物を急
冷するようにしてもよい、第２次延伸を行うかわりに、
圧延法を用い、同じ温度範囲内でさらに圧延を行うよう
にしてもよい。前記の説明では、樹脂組成物の賦形体と
してフィルムと繊維をあげ、フィルム状あるいは繊維状
の樹脂延伸体を得るようにしているがこれに限定される
ものではない、この発明にかかる製法において、延伸は
、−軸延伸、二輪延伸、乾式延伸、湿式延伸等の延伸法
を利用することができる。

上記のようにして得られた樹脂延伸体に、熱・放射線・
紫外線等を加えて延伸物の結晶化または硬化反応を起こ
し、延伸体の熱的性質・機械的性質・耐薬品性をさらに
改善することもできる。

この発明の製法によってフィルム状あるいはシート状の
樹脂延伸体をつくった場合、これらは、たとえば、積層
板等の製造に用いることができるつぎに、実施例および
比較例について説明する（実施例１） ポリ塩化ビニル９０重量部、フタル酸ジ（２−エチルヘ
キシル）１０重量部からなる樹脂組成物を押出し法によ
り厚み８００μｍのシート状体に成形した。このシート
状体に対し、延伸温度・速度・倍率がそれぞれ６０℃・
３．Ｏｎ１ｎ−’・１．７の条件下で第１次延伸を行っ
たのち、延伸物を保持した状態のまま、第１表に第２次
延伸の温度として示している温度にまで急冷した。この
延伸物に対し、さらに、延伸温度・速度・倍率がそれぞ
れ２０℃・１．５　ｍ１ｎ−’　・２．５の条件下で冷
延伸（第２次延伸）して樹脂延伸体を得た。

（実施例２．３） 樹脂組成物として第１表に示されている配合のものを用
い、キャスト法によりフィルム状体に成形したのち、第
１次延伸および第２次延伸を第１表に示されている条件
で行うようにしたほかは、実施例１と同じようにして樹
脂延伸体をつくった（実施例４．５） 実施例２．３と同じようにして樹脂延伸体をっくったの
ち、６０Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋処理を行い、
硬化した樹脂延伸体（以下、このような樹脂延伸体を延
伸硬化体と称する）を得た。

（比較例１） 実施例２と同じようにしてフィルムをつくった。このフ
ィルムに対しては、延伸等は全（行わなかった。

（比較例２） 実施例２と同じようにしてつくったフィルムを用い、実
施例２と同じ条件下で第１次延伸を行ったが、急冷せず
に保持した状態のまま徐冷した。

つぎに、得られた延伸物を冷延伸しようとしたが、脆弱
なため冷延伸不可能であった。

実施例１〜３で得られた樹脂延伸体、実施例４．５で得
られた延伸硬化体、および、比較例１で得られたフィル
ムに対し、ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８の規定にしたがい、引
張強度、引張弾性率および伸度についての機械的強度を
測定した。それらの結果を第１表に示した。

第１表から、実施例２で得られた樹脂延伸体は、比較例
１で得られたフィルムと同じ組成の樹脂組成物が用いら
れているにも関わらず、比較例１で得られたフィルムに
比べて機械的強度が優れていることがわかる。また、実
施例４で得られた延伸硬化体はさらに機械的強度が優れ
ていることがわかる。また、実施例１．３．５で得られ
た樹脂延伸体および延伸硬化体も、機械的強度が優れて
いることがわかる。

〔発明の効果〕

この発明にかかる樹脂延伸体の製法は、低融点成分を含
む樹脂組成物の賦形体を、前記樹脂組成物の転移領域の
温度以上かつゴム状領域の温度以下の温度で延伸または
圧延したのち、急冷し、さらに前記転移領域の温度未満
の温度で延伸または圧延するようにしているので、機械
的強度が優れている樹脂延伸体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はポリマーの温度−弾性率曲線をあられすグラフ
である。 Ａ・・・転移領域の温度の範囲 Ｂ・・・ゴム状領域の温度の範囲 Ｃ・・・転移領域の温度以上かつゴム状領域の温度以下
の温度の範囲 Ｄ・・・転移領域の温度未満（ガラス状領域）の温度の
範囲

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）低融点成分を含む樹脂組成物の賦形体を、前記樹
   脂組成物の転移領域の温度以上かつゴム状領域の温度以
   下の温度で延伸または圧延したのち急冷し、さらに前記
   転移領域の温度未満の温度で延伸または圧延する樹脂延
   伸体の製法。
2. （２）転移領域の温度未満の温度で延伸または圧延した
   のち、硬化反応させる特許請求の範囲第１項記載の樹脂
   延伸体の製法。