JPH0528821B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は鮮鋭度、粒状性、色再現性に優れ、か
つ処理依存性の少ないハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関するものである。 （従来の技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感
材においては、ISO1600のフイルムに代表される
ような超高感度の感光材料や110サイズのカメラ
やデイスクカメラに代表されるような小フオーマ
ツト化されたカメラに適した高画質、高鮮鋭度を
有する感光材料が要求されてきている。 従来、鮮鋭度および粒状性を改良するための手
段のひとつとして、現像時に画像の濃度に対応し
て現像抑制剤を放出する化合物（以下DIR化合物
と称す）をハロゲン化銀カラー写真感光材料に含
有させることが知られている。 このDIR化合物は、一般的には芳香族第１級ア
ミン現像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤
を放出する型のもので、代表的なものとしてはカ
プラーのカツプリング位にカツプリング位から離
脱した時に現像抑制作用を有する化合物を形成す
る基を導入した、いわゆるDIRカプラー（たとえ
ば、米国特許第3227554号、同3701783号、同
4095984号、同4149886号、同3933500号、同
4146396号、同4477563号に記載の化合物）が知ら
れている。これは芳香族第１級アミン現像主薬の
酸化体とカツプリング反応したときにカプラー母
体は色素を形成し、一方現像抑制剤を放出する化
合物である。 また、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体と
カツプリング反応して無色のカツプリング生成物
を与え、一方で現像抑制剤を放出する化合物とし
ては、たとえば米国特許第3632345号、同3928041
号、同3958993号、同3961959号、同4052213号、
特開昭53−110529、同54−13333などに記載され
た化合物が知られている。 また、現像主薬の酸化体とクロス酸化反応によ
つて現像抑制剤を放出する、いわゆるDIRハイド
ロキンとしては、たとえば米国特許第3379529号、
同3930863号などに記載された化合物として知ら
れている。 しかしながら、これらの化合物は塗布後フイル
ム保存時の分解により機能を低下したり、減感を
起したりするなどの欠点があつたり、その鮮鋭度
の改良効果は充分なものとは言えなかつた。 また、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体と
カツプリングした際、離脱基がタイミングをもつ
て現像抑制剤を放出する化合物としては、たとえ
ば米国特許第4248962号および特開昭57−56837な
どに記載された化合物として開示されている。 確かにこの種の化合物を用いると現像されたハ
ロゲン化銀粒子から特定の距離だけ離れた位置で
抑制剤の効果を発揮せしめることが可能なため、
いわゆる隣接効果にもとづき鮮鋭度が向上するは
ずであるが、これらの化合物はそのタイミングが
充分でないため鮮鋭度の向上は充分ではなかつ
た。またフイルム保存時に湿度の高い条件で加水
分解もしくは開裂することが避けられず、それに
より減感したり、その機能が低下したりする問題
を有していた。 これらの問題を解決するために、特願昭59−
33059には、現像主薬酸化体とカツプリング反応
した後放出された化合物がさらにもう一分子の現
像主薬酸化体と酸化還元反応することにより現像
抑制剤などの写真性有用基を放出する化合物（下
記一般式）が提案されている。 一般式 Ａ−RED−PUG （式中、Ａは現像主薬酸化体とカツプリング反
応してRED−PUGを放出するカプラー残基を表
わし、REDはＡとの結合が開裂した後、現像主
薬酸化体と酸化還元反応した後PUGを放出する
基を表わし、PUGはREDとの結合が開裂した後
実質的に写真作用を発現する基を表わす。） 確かにこれらの化合物のうち最終的に現像抑制
剤を放出する化合物を含む感材は貯蔵安定性に優
れ、かつ鮮鋭度も著しく向上した。ところがこれ
らの感材を現像すると、処理液の疲労に伴つて写
真特性が変化したり（ある条件では現像抑制作用
が大きすぎ、また他の条件ではその逆となつたり
して安定に効果を発揮せしめることが困難）、現
像条件によつてはひとつの画面内でも仕上りにム
ラが出たりするという重大な欠陥のあることも明
らかになつてきた。 一方、二種以上のDIR化合物をハロゲン化銀感
光材料に併せて用いる例は、たとえば特開昭50−
119631にはDIRハイドロキノンとDIRカプラーの
併用が記載されているが、この組合せはDIRハイ
ドロキノン化合物の減感が大きいため、充分な機
能を得られていない。また特開昭51−113625には
カツプリング活性の異なるメルカプト系現像抑制
剤放出化合物の併用が記載されているが、これは
単に現像抑制剤放出の速度をカツプリング活性で
コントロールし階調を整えるというものであり、
後述するような本発明の組合せにより発現される
効果とは全く異なるものである。またさらに、特
開昭56−137353には現像抑制剤を放出する際に、
タイミング基を有する化合物とタイミング基を有
しない化合物との併用が、特開昭57−173836には
解離基を有するメルカプト系現像抑制剤放出化合
物と解離基を有さないメルカプト系現像抑制剤放
出化合物との併用が記載されているが、これらは
いずれもいわゆる層間効果（インターイメージ効
果）を満足させる化合物と粒状性を満足させる化
合物とそれぞれの役割を担つた化合物を併用し
て、それぞれの効果を単なる和として発現せしめ
たものであり、また特開昭56−116029にはアミノ
基を有する現像抑制剤放出化合物とアミノ基を有
さない現像抑制剤放出化合物の併用が記載されて
いるが、これらもお互いの化合物の効果をそれぞ
れの単なる和として発現させて、画質およびホル
ムアルデヒド耐性を満足させたものであると考え
られる。 ところが、後述するように本発明の効果の発現
はこれらの組み合せの特許とは全く異なるメカニ
ズムで生起しているものである。 また、特開昭57−138636には本発明の化合物か
ら現像抑制剤部分を除いた化合物、すなわち、現
像主薬酸化体スカベンジヤーを放出する化合物が
記載されているが、本発明の化合物は現像主薬酸
化体とカツプリングして、もう一分子の現像主薬
酸化体と反応して現像抑制剤を放出する機能を有
し、その効果は特願昭59−33059に記載されてい
るように現像抑制剤の効果がほとんどであり、現
像主薬酸化体スカベンジヤーとしての効果はほと
んどなく、全く別の効果である。さらに特開昭57
−155537にはこの化合物と通常DIR化合物との併
用が記載されているが、これは現像抑制剤を放出
する通常DIR化合物による階調への悪影響や処理
液汚染などの欠点をこの現像主薬酸化体スカベン
ジヤー放出化合物で補なうというものであり、通
常のDIR化合物に加えさらに現像抑制剤を放出す
る化合物を添加する本発明とは全く異なるもので
ある。 （発明の目的） 本発明の目的は、鮮鋭度、粒状性、色再現性に
優れ、かつ処理依存性の少ないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することである。 （発明の構成） 本発明のこれらの目的は、 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性
ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳
剤層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、(a)酸化されて現
像抑制剤もしくはその前駆体を生成する化合物を
現像主薬酸化体との反応により生成する化合物
（以下、化合物(a)という）および(b)酸化されて現
像抑制剤もしくはその前駆体を生成する化合物の
前駆体を現像主薬酸化体との反応により生成する
化合物（以下、化合物(b)という）の少なくとも１
種、ならびに(c)現像主薬酸化体との反応により現
像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物
（以下、化合物(c)という）とを同一の感色性層中
もしくは同一の非感光性層中に同時に含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
によつて達成された。 本発明の化合物(a)または化合物(b)のうち好まし
いものは、以下の一般式（）で表わされる。 一般式（） Ａ−Ｂ−Ｄ 式中、Ａは現像主薬酸化体との反応によりＡと
Ｂとの結合を開裂するカプラー残基を表わし、Ｂ
はＡとの結合が開裂した後酸化されてＢとＤとの
結合を開裂する基またはその前駆体を表わし、Ｄ
は現像抑制剤またはその前駆体を表わす。 一般式（）においてＢは好ましくは下記一般
式（Ｂ−１）で表わされるものである。ここに＊
印はＡと結合する位置を表わし、＊＊印はＤと結
合する位置を表わす。 一般式（Ｂ−１） 式中、B₁はB₁とＡとの結合が開裂した後B₁と
REDとの結合を開裂する連結基を表わし、B₂は
現像時に存在するアルカリ、ヒドロキシルアミン
または亜硫酸イオンなどと反応してREDとの結
合が開裂する基を表わし、REDはB₁およびB₂と
の結合が開裂した後、初めて酸化される構造とな
り、酸化されることによりＤ（一般式（）にお
いて説明したものと同じ意味）とREDとの結合
を開裂する基を表わし、ｖおよびｗはおのおの０
または１を表わす。 式中、REDで表わされる基は好ましくは下記
一般式（Ｒ−１）で表わされるものである。ここ
に＊印はＡ−（B₁）_v−と結合する位置を表わし、
＊＊印はB₂（ｗ＝１のとき）もしくは水素原子
（ｗ＝０のとき）と結合する位置を表わす。 一般式（Ｒ−１） ＊−Ｐ（−Ｘ＝Ｙ）−_oＱ−＊＊ 式中、ＰおよびＱは酸素原子または置換もしく
は無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸおよびｎ
個のＹの少なくとも１個はＤ（Ｄは一般式（）
で定義したものと同じ意味である）を置換基とし
て有するメチン基を表わし、その他のＸおよびＹ
は置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子
を表わし、ｎは１ないし３の整数を表わす。ｎが
２以上のときｎ個のＸ，ｎ個のＹは同じものもし
くは異なるものを表わす。ここでＰ，Ｘ，Ｙおよ
びＱのいずれか２つの置換基が２価基となつて連
結し環状構造を形成する場合も包含される。 一般式（Ｂ−１）においてB₁は好ましくは以
下のものである。 (1) ヘミアセタールの開裂反応を利用する基。例
えば米国特許第4146396号、特願昭59−106223
号、同59−106224号および同59−75475号に記
載があり、下記一般式で表わされる基。ここに
＊印はＡに結合する位置を表わし、＊＊印は
REDに結合する位置を表わす。 式中、Ｗは酸素原子または

【式】基（R₃ は有機置換基を表わす）を表わし、R₁および
R₂は水素原子または置換基を表わし、ｔは１
または２を表わし、ｔが２のとき２つのR₁お
よびR₂のそれぞれは同じでも異なるものでも
よく、R₁，R₂およびR₃のいずれか２つが連結
し環状構造を形成する場合も包含される。 R₁およびR₂が置換基を表わすとき代表的な
置換基はアシル基（例えばベンゾイル基、アセ
チル基）、カルバモイル基（例えばＮ−エチル
カルバモイル基、Ｎ−フエニルカルバモイル
基）または脂肪族基（例えばメチル基、ブチル
基）である。R₃で表わされる基は例えばアシ
ル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基）、ス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基）、脂肪族基（例えばメチル
基，エチル基）またはカルバモイル基（例えば
エチルカルバモイル基、フエニルカルバモイル
基）である。R₁，R₂およびR₃のいずれかが連
結し環状構造を形成するときの代表的な例とし
ては以下のものが挙げられる。 式中R′₁は炭素数１ないし５の脂肪族基（例
えばメチル基、エチル基、ブチル基）もしくは
水素原子が好ましい例である。 (2) 分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起
こさせる基。例えば米国特許第4248962号に記
載のあるタイミング基。 (3) 共役系に沿つた電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基。例えば米国特許第
4409323号に記載のある基もしくは下記一般式
で表わされる基（英国特許第2096783A号）に
記載のある基）。 式中、＊印はＡに結合する位置を表わし、＊
＊印はREDに結合する位置を表わし、R₄およ
びR₅は水素原子または置換基を表わす。 R₄が置換基を表わすとき好ましくは脂肪族
基（例えばメチル基、ベンジル基）または芳香
族基（例えばフエニル基、２，４，６−トリク
ロロフエニル基）である。R₅が置換基を表わ
すとき好ましくは脂肪族基（例えばメチル基、
エチル基）、芳香族基（例えばフエニル基、４
−メトキシフエニル基）またはアルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基）である。 一般式（Ｂ−１）においてB₂はアルカリある
いは現像液に存在するヒドロキシルアミン、亜硫
酸イオンなどの求核試薬と反応してREDとの結
合が開裂する基を表わす。好ましくはアシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサ
ゾリル基、スルホニル基などの加水分解基、米国
特許第4009029号に記載の逆マイケル反応を利用
した型のプレカーサー基、米国特許第4310612号
に記載の環開裂反応の後、発生したアニオンを分
子内求核基として利用する型のプレカーサー基、
米国特許第3674478号、同3932480号もしくは同
3993661号に記載のアニオンが共役系を介して電
子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカ
ーサー基、米国特許4335200号に記載の環開裂後
発生したアニオンの電子移動により開裂反応を起
こさせるプレカーサー基、または米国特許第
4363865号、同4410618号に記載のイミドメチル基
を利用したプレカーサー基が挙げられる。 一般式（Ｂ−１）において好ましくはｖが０，
ｗが０のときである。 一般式（）においてＤは好ましくは下記一般
式（Ｄ−１）により表わされるものである。ここ
で＊印はＢと結合する位置を表わす。 一般式（Ｄ−１） ＊（−B₁）_q−DI 式中、B₁は一般式（Ｂ−１）について定義し
たのと同じ意味を表わし、ｑは０または１を表わ
し、DIは現像抑制剤を表わす。 DIは好ましくは、テトラゾリルチオ基、１ま
たは２−ベンゾトリアゾリル基、１−ベンゾイン
ダゾリル基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾ
オキサゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基、オキ
サゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、オキサジ
アゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、または
Ｎ−アリール−１，２，３，４−チアトリアゾー
ル−５−アミノ基が挙げられる。ここでＮ−アリ
ール−１，２，３，４−チアトリアゾール−５−
アミノ基はそれ自体（開裂された後）現像抑制作
用はないが転位反応を起こし、５−メルカプト−
１−フエニルテトラゾールを生成し抑制作用を発
現する（西独公開特許第3307506A号に記載のあ
る反応である）。上記に列挙した現像抑制剤は置
換可能な位置で以下の置換基を有してもよい。置
換基として、好ましくは脂肪族基（例えばメチル
基、エチル基など）、芳香族基（例えがフエニル
基、４−クロロフエニル基など）、ハロゲン原子
（例えばフツ素原子、クロロ原子など）、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、ベンジルオキシ基）、
アルキルチオ基（例えばエチルチオ基、ブチルチ
オ基）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ
基）、アリールチオ基（例えばフエニルチオ基）、
カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル
基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフエノキシカルボニル基）、スルホニル基
（例えばベンゼンスルホニル基、メタンスルホニ
ル基）、スルフアモイル基（例えばＮ−エチルス
ルフアモイル基）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド基、ベンズアミド基）、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド基，ベンゼンス
ルホンアミド基）、アシル基（例えばアセチル基、
ベンゾイル基）、ニトロソ基、アシルオキシ基
（例えばアセトキシ基）、ウレイド基（例えば３−
フエニルウレイド基、３−エチルウレイド基）、
イミド基（例えばスクシンイミド基）、ニトロ基、
シアノ基、複素環基（複素原子として窒素原子、
酸素原子またはイオウ原子より選ばれる４員ない
し６員環の複素環、例えば２−フリル基、２−ピ
リジル基、１−イミダゾリル基、１−モルホリノ
基）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、フエノキシカルボニルアミノ基）、
スルホ基、アミノ基、アニリノ基（例えば４−メ
トキシアニリノ基）、脂肪族アミノ基（例えばジ
エチルアミノ基）、スルフイニル基（例えばエチ
ルスルフイニル基）、スルフアモイルアミノ基
（例えばエチルスルフアモイルアミノ基）、チオア
シル基（例えばフエニルチオカルボニル基）、チ
オウレイド基（例えば３−フエニルチオウレイド
基）または複素環アミノ基（例えばイミダゾリル
アミノ基）より選ばれる。上記置換基の部分構造
に脂肪族基の部分があるとき、炭素数は１〜22、
好ましくは１〜10であり、鎖状または環状、直鎖
または分岐、飽和または不飽和、置換または無置
換の脂肪族基である。上記に列挙した置換基の部
分構造に芳香族基を含むとき炭素数は６〜10であ
り、好ましくは置換または無置換のフエニル基で
ある。 一般式（Ｄ−１）においてｑは０のときが好ま
しい。 一般式（）において特に好ましいカプラーは
下記一般式（）および（）で表わされるもの
である。 一般式（） 一般式（） 式中、ＡおよびDIはすでに定義したのと同じ
意味を表わし、Q₁はヒドロキシル基またはスル
ホンアミド基を表わし、R₆は水素原子または置
換基を表わし、置換基の好ましい例としては一般
式（Ｄ−１）においてDIの置換基として列挙し
た置換基より選ばれる。ｒは１ないし３の整数を
表わす。ｒが２以上のときR₆は同じ置換基また
は異なる置換基を表わす。R₆は特に好ましくは
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、
ヒドロキシル基、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド基、
ベンズアミド基）、脂肪族基（例えばメチル基、
エチル基）またはアルキルチオ基（例えばメチル
チオ基、ブチルチオ基）である。２つのR₆が隣
接する炭素上の置換基を表わすときそれぞれ２価
基となつて連結し環状構造を表わす場合も包まれ
る。そのときはベンゼン縮合環となり例えばベン
ゾノルボルネン類、クロマン類、インドール類、
ベンゾチオフエン類、キノリン類、ベンゾフラン
類、２，３−ジヒドロベンゾフラン類、インダン
類またはインデン類などが挙げられる。 Q₁がスルホンアミド基を表わすとき、好まし
くは脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンア
ミド基もしくは複素環スルホンアミド基より選ば
れる。脂肪族スルホンアミド基は詳しくは炭素数
１〜20、好ましくは１〜10の直鎖または分岐、鎖
状または環状、飽和または不飽和、置換または無
置換の脂肪族スルホンアミド基である。芳香族ス
ルホンアミド基は詳しくは炭素数６〜10の置換も
しくは無置換のフエニル基または置換もしくは無
置換のナフチル基である。複素環スルホンアミド
基の複素環基としては詳しくはヘテロ原子として
窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選ば
れる４員ないし７員環の複素環基である。 一般式（）においてＡは詳しくはイエローカ
プラー残基（開鎖ケトメチレンカプラーなど）、
マゼンタカプラー残基（５−ピラゾロン、ピラゾ
ロトリアゾール、ピラゾロイミダゾールなど）、
シアンカプラー残基（フエノール、ナフトールな
ど）、無呈色カプラー残基（インダノン、アセト
フエノンなど）が挙げられる。 イエローカプラー母核としては例えば米国特許
第3265506号、同2875057号、同3408194号、特開
昭48−29432号、同48−66834号、同54−13329号、
同50−87650号などに記載のもの、マゼンタカプ
ラー母核としては米国特許第2600788号、同
3062653号、同3127269号、同3419391号、同
3519429号、同3888680号、特開昭49−111631号、
同59−171956号、同59−162548号などに記載のも
の、シアンカプラー母核としては米国特許第
2474293号、同2801171号、同3476563号、同
4009035号、同4333999号、特開昭50−112038号、
同50−117422号、同55−32071号、同53−109630
号、リサーチデイスクロージヤー（RD）15741
号、特開昭57−204545号、などに記載のものが挙
げられる。さらに実質的に色素を形成しないカプ
ラー母核として米国特許第3958993号、同3961959
号などに記載のものが挙げられる。 さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一
般式（）においてＡが下記一般式（Cp−１），
（Cp−２），（Cp−３），（Cp−４），（Cp−５），
（Cp−６），（Cp−７），（Cp−８），（Cp−９），
（Cp−10）または（Cp−11）で表わされるカプラ
ー残基であるときである。これらのカプラーはカ
ツプリング速度が大きく好ましい。 上式においてカツプリング位より派生している
自由結合手は、カツプリング離脱基の結合位置を
表わす。上式において、R₅₁，R₅₂，R₅₃，R₅₄，
R₅₅，R₅₆，R₅₇，R₅₈，R₅₉，R₆₀またはR₆₁が耐拡
散基を含む場合、それは炭素数の総数が８〜32、
好ましくは10〜22になるように選択され、それ以
外の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい。 次に前記一般式（Cp−１）〜（Cp−11）のR₅₁
〜R₆₁ｌ，ｍおよびｐについて説明する。 式中、R₅₁は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ
基またはヘテロ環基を、R₅₂およびR₅₃は各々芳
香族基または複素環基を表わす。 式中、R₅₁で表わされる脂肪族基は好ましくは
炭素数１〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もし
くは環状、いずれであつてもよい。アルキル基へ
の好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自体更に置換基をもつていても
よい。R₅₁として有用な脂肪族基の具体的な例
は、次のようなものである：イソプロピル基、イ
ソブチル基、tert−ブチル基、イソアミル基、
tert−アミル基、１，１−ジメチルブチル基、
１，１−ジメチルヘキシル基、１，１−ジエチル
ヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、シクロヘキシル基、２−メトキシイ
ソプロピル基、２−フエノキシイソプロピル基、
２−ｐ−tert−ブチルフエノキシイソプロピル
基、α−アミノイソプロピル基、α−（ジエチル
アミノ）イソプロピル基、α−（サクシンイミド）
イソプロピル基、α−（フタルイミド）イソプロ
ピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イソプ
ロピル基などである。 R₅₁，R₅₂またはR₅₃が芳香族基（特にフエニル
基）をあらわす場合、芳香族基は置換されていて
もよい。フエニル基などの芳香族基は炭素数32以
下のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニル
アミノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモ
イル基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウ
レイド基、アルキル置換サクシンイミド基などで
置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフ
エニレンなど芳香族基が介在してもよい。フエニ
ル基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリール
アミド基、アリールスルフアモイル基、アリール
スルホンアミド基、アリールウレイド基などで置
換されてもよく、これらの置換基のアリール基の
部分はさらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上の
アルキル基で置換されてもよい。 R₅₁，R₅₂またはR₅₃であらわされるフエニル基
はさらに、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換
されたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオ
シアノ基またはハロゲン原子で置換されてよい。 またR₅₁，R₅₂またはR₅₃は、フエニル基が他の
環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリ
ル基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニ
ル基、テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよ
い。これらの置換基はそれ自体さらに置換基を有
してもよい。 R₅₁がアルコキシ基をあらわす場合、そのアル
キル部分は、炭素数１から32、好ましくは１〜22
の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を
表わし、これらはハロゲン原子、アリール基、ア
ルコキシ基などで置換されていてもよい。 R₅₁，R₅₂またはR₅₃が複素環基をあらわす場
合、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子
の一つを介してアルフアアシルアセトアミドにお
けるアシル基のカルボニル基の炭素原子又はアミ
ド基の窒素原子と結合する。このような複素環と
してはチオフエン、フラン、ピラン、ピロール、
ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、
ピリタジン、インドリジン、イミダゾール、チア
ゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジ
ン、オキサジンなどがその例である。これらはさ
らに環上に置換基を有してもよい。 一般式（Cp−３）においてR₅₅は、炭素数１か
ら32好ましくは１から22の直鎖ないし分岐鎖のア
ルキル基（例えばメチル、イソプロピル、tert−
ブチル、ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニ
ル基（例えばアリル基など）、環状アルキル基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、
ノルボルニル基など）、アラルキル基（例えばベ
ンジル、β−フエニルエチル基など）、環状アル
ケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロヘキ
セニル基など）を表わし、これらはハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキ
ルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、スルホ基、スルフアモイル基、カル
バモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、
スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、
アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ
基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリ
ノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基などで置換
されていてもよい。 更にR₅₅は、アリール基（例えばフエニル基、
α−ないしはβ−ナフチル基など）を表わしても
よい。アリール基は１個以上の置換基を有しても
よく、置換基としてたとえばアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状ア
ルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフ
アモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、
ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ス
ルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシル基、などを有してよい。 更にR₅₅は、複素環基（例えばヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員ま
たは６員環の複素環、縮合複素環基で、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、ナフトオ
キサゾリル基など）、前記のアリール基について
列挙した置換基によつて置換された複素環基、脂
肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルチオカ
ルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基
を表わしてもよい。 式中、R₅₄は水素原子、炭素数１から32、好ま
しくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキ
ル、アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環
状アルケニル基（これらの基は前記R₅₅について
列挙した置換基を有してもよい）、アリール基お
よび複素環基（これらは前記R₅₅について列挙し
た島換基を有してもよい）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基な
ど）、アリールオキシカルボニル基（例えばフエ
ノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基な
ど）、アラルキルオキシカルボニル基（例えばベ
ンジルオキシカルボニル基など）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、ヘプタデシル
オキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフエ
ノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチオ
基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、
アリールチオ基（例えばフエニルチオ基、α−ナ
フチルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基、３−〔（２，４−
ジ−tert−アミルフエノキシ）アセタミド〕ベン
ズアミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アル
キルアシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピオ
ンアミド基など）、Ｎ−アリールアシルアミノ基
（例えばＮ−フエニルアセトアミド基など）、ウレ
イド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイ
ド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、
チオウレタン基、アリールアミノ基（例えばフエ
ニルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフエニル
アミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ
−５−テトラデカンアミドアニリノ基など）、ア
ルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ基、メ
チルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）、
シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジ
ノ基など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジ
ルアミノ基、２−ベンゾオキサゾリルアミノ基な
ど）、アルキルカルボニル基（例えばメチルカル
ボニル基など）、アリールカルボニル基（例えば
フエニルカルボニル基など）、スルホンアミド基
（例えばアルキルスルホンアミド基、アリールス
ルホンアミド基など）、カルバモイル基（例えば
エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、Ｎ−メチル−フエニルカルバモイル、Ｎ−フ
エニルカルバモイルなど）、スルフアモイル基
（例えばＮ−アルキルスルフアモイル、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルスルフアモイル基、Ｎ−アリールスル
フアモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスル
フアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイ
ル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、およびス
ルホ基のいずれかを表わす。 式中、R₅₆は、水素原子または炭素数１から
32、好ましくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖の
アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、もしくは環状アルケニル基を表わ
し、これらは前記R₅₅について列挙した置換基を
有してもよい。 また、R₅₆はアリール基もしくは複素環基を表
わしてもよく、これらは前記R₅₅について列挙し
た置換基を有してもよい。 また、R₅₆はシアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア
ミド基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、又はヒドロキシ
ル基を表わしてもよい。 R₅₇，R₅₈およびR₅₉は、各々通常の４当量型フ
エノールもしくはα−ナフトールカプラーにおい
て用いられる基を表わし、具体的にはR₅₇として
は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、脂肪族炭化水素残基、Ｎ−アリール
ウレイド基、アシルアミノ基、−Ｏ−R₆₂または
−Ｓ−R₆₂（但しR₆₂は脂肪族炭化水素残基）が挙
げられ、同一分子内に２個以上のR₅₇が存在する
場合には２個以上のR₅₇は異なる基であつてもよ
く、脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているも
のを含む。 またこれらの置換基がアリール基を含む場合、
アリール基は前記R₅₅について列挙した置換基を
有してもよい。 R₅₈およびR₅₉としては脂肪族炭化水素残基、
アリール基及びヘテロ環残基から選択される基を
挙げることができ、あるいはこれらの一方は水素
原子であつてもよく、またこれらの基に置換基を
有しているものを含む。またR₅₈とR₅₉は共同し
て含窒素ヘテロ環核を形成してもよい。 そして炭化水素脂肪族残基としては飽和のもの
不飽和のもののいずれでもよく、また直鎖のも
の、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。
そして好ましくはアルキル基（例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、イソブチル、ドデシル、オクタデシル、シ
クロブチル、シクロヘキシル等の各基）、アルケ
ニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）で
ある。アリール基としてはフエニル基、ナフチル
基等があり、またヘテロ環残基としてはピリジニ
ル、キノリル、チエニル、ピペリジル、イミダゾ
リル等の各基が代表的である。これら脂肪族炭化
水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に導入
される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒ
ドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、
スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテ
ロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチ
オ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイ
ル、アルコキシカルボニル、アシル、アシルオキ
シ、スルホンアミド、スルフアモイル、スルホニ
ル、モルホリノ等の各基が挙げられる。 ｌは１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｐは１
〜５の整数を表わす。 R₆₀はアリールカルボニル基、炭素数２〜32好
ましくは２〜22のアルカノイル基、アリールカル
バモイル基、炭素数２〜32好ましくは２〜22のア
ルカンカルバモイル基、炭素数１〜32好ましくは
２〜22のアルコキシカルボニル基もしくは、アリ
ールオキシカルボニル基を表わし、これらは置換
基を有してもよく置換基としてはアルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アル
キルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原子、
ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキ
ル基もしくはアリール基などである。 R₆₁はアリールカルボニル基、炭素数２〜32好
ましくは２〜22のアルカノイル基、アリールカル
バモイル基、炭素数２〜32好ましくは２〜22のア
ルカンカルバモイル基、炭素数１〜32好ましくは
１〜22のアルコキシカルボニル基もしくはアリー
ルオキシカルボニル基、炭素数１〜32好ましくは
１〜22のアルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アリール基、５員もしくは６員のヘテロ
環基（ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、
イオウ原子より選ばれ、例えばトリアゾリル基、
イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシンイミ
ド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリ
アゾリル基である）を表わし、これらは前記R₆₀
のところで述べた置換基を有してもよい。 上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー
残基としては、一般式（Cp−１）において、R₅₁
がｔ−ブチル基または置換もしくは無置換のアリ
ール基、R₅₂が置換もしくは無置換のアリール基
を表わす場合、および一般式（Cp−２）におい
て、R₅₂およびR₅₃が置換もしくは無置換のアリ
ール基を表わす場合が好ましい。 マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一
般式（Cp−３）におけるR₅₄がアシルアミノ基、
ウレイド基、およびアリールアミノ基、R₅₅が置
換アリール基を表わす場合、一般式（Cp−４）
におけるR₅₄がアシルアミノ基、ウレイド基およ
びアリールアミノ基、R₅₆が水素原子を表わす場
合、そして、一般式（Cp−５）および（Cp−６）
においてR₅₄およびR₅₆が直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、環状アルケニル基を表わす場合であ
る。 シアンカプラー残基として好ましいのは、一般
式（Cp−７）におけるR₅₇が、２位のアシルアミ
ノ基もしくはウレイド基、５位がアシルアミノ基
もしくはアルキル基、そして６位が水素原子もし
くは塩素原子を表わす場合と、一般式（Cp−９）
におけるR₅₇が、５位の水素原子、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基
で、R₅₈が水素原子で、さらにR₅₉がフエニル基、
アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、および環状アルケニル基を表わす場
合である。 無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般
式（Cp−10）においてR₅₇がアシルアミノ基、ス
ルホンアミド基またはスルフアモイル基を表わす
場合、一般式（Cp−11）においてR₆₀およびR₆₁
がアルコキシカルボニル基を表わす場合である。 また、R₅₁〜R₆₁のいずれかの部分で、ビス体
以上の多量体を形成していてもよく、それらの基
のいずれかの部分にエチレン性不飽和基を有する
モノマーの重合体もしくは非発色性モノマーとの
共重合体であつてもよい。 本発明のカプラー残基が、ポリマーを表わすと
き、下記一般式（Cp−12）で表わされる単量体
カプラーより誘導され、一般式（Cp−13）で表
わされる繰り返し単位を有する重合体、あるい
は、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカツ
プリングする能力をもたない少なくとも１個のエ
チレン基を含有する非発色性単量体の１種以上と
の共重合体を意味する。ここで、単量体カプラー
は、２種以上が同時に重合されていてもよい。 式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級ア
ルキル基、または塩素原子を表わし、A₁は−
CONR′−，−NR′CONR′−，−NR′COO−，−
COO−，−SO₂−，−CO−，−NR′CO−，−SO₂
NR′−，−NR′SO₂−，−OCO−，−OCONR′−，−
NR′−又は−Ｏ−を表わし、A₂は−CONR′−又
は−COO−を表わし、R′は水素原子、脂肪族基、
またはアリール基を表わし、一分子内に２以上の
R′がある場合は、同じでも異なつていてもよい。
A₃は炭素数１〜10個の無置換もしくは置換アル
キレン基、アラルキレン基または無置換もしくは
置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は直鎖
でも分岐鎖でもよい。 （アルキレン基としては例えばメチレン、メチ
ルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、ト
リメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラルキレン
基としては例えばベンジリデン、アリーレン基と
しては例えばフエニレン、ナフチレンなど） Ｑは、一般式（Cp−１）〜（Cp−11）のR₁〜
R₁₁のいずれかの部分で、一般式（Cp−12）また
は（Cp−13）に結合する基を表わす。 ｉ，ｊおよびｋは、０または１を表わす。 ここでA₃で表わされるアルキレン基、アラル
キレン基またはアリーレン基の置換基としてはア
リール基（例えばフエニル基）、ニトロ基、水酸
基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基（例えば
メトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフエノ
キシ基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ
基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド基）、スルフアモイル基（例えばメチルス
ルフアモイル基）、ハロゲン原子（例えばフツ素、
塩素、臭素など）、カルボキシ基、カルバモイル
基（例えばメチルカルバモイル基）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基な
ど）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル基）
が挙げられる。この置換基が２つ以上あるときは
同じでも異なつてもよい。 次に、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物と
カツプリングしない非発色性エチレン様単量体と
してはアクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルアクリル酸（例えばメタアクリル酸など）お
よびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステ
ルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、ｎ−
ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルア
ミド、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、iso−ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、メチルメタアクリレート、エチルメタア
クリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートおよび
β−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジ
ビスアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビ
ニルラウレート）、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチ
レンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよびスルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジ
ン、および２−および４−ビニルピリジン等があ
る。ここで使用する非発色性エチレン様不飽和単
量体は２種以上を一緒に使用することもできる。
例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレ
ート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル
酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジア
セトンアクリルアミド等である。 以下に、本発明に用いられる化合物(a)および化
合物(b)の具体例を挙げるがこれらに限定されるも
のではない。 本発明の一般式（）で表わされる化合物は、
特願昭59−33059、同59−136973、米国特許
4248962号、英国特許（公開）2072363号、及び昭
和60年４月５日付特許願（Ｂ）、同年４月５日付
特許願（Ｃ）、同年４月８日付特許願（Ａ）、同年
４月12日付特許願（Ｂ）、同年４月15日付特許願
（Ａ）〔いずれも、出願人は、富士写真フイルム
(株)〕の各願書に添付された明細書に記載された方
法により合成することができる。 また、本発明に用いられる化合物（Ｃ）のうち
好ましいものは、次の一般式（）で表わされ
る。 一般式（） Ａ（−B₁）−_vDI 式中、Ａは一般式（）において定義したのと
同じ意味を表わし、B₁およびｖは一般式（Ｂ−
１）において定義したのと同じ意味を表わし、
DIは一般式（Ｄ−１）において定義したのと同
じ意味を表わす。 一般式（）において好ましいカプラーはｖが
０であるカプラーであるときである。 本発明に使用される化合物（Ｃ）としては次の
ような化合物を具体例として挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。 本発明の一般式（）で表わされるこれら化合
物は、本発明の「（従来の技術）の項」であげた
特許などに記載された方法により容易に合成する
ことができる。 本発明で用いられる化合物(a)および化合物(b)
は、２種以上用いてもよい。 本発明の化合物(a)および化合物(b)は、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層ま
たはその隣接層に含有させることが好ましい。 本発明で用いられる化合物(c)は、２種以上用い
てもよい。 本発明の化合物(c)は、化合物(a)または化合物(b)
を含有する同一の感色性乳剤層群中もしくは同一
の非感光性層に含有させる。同一の感色性層群が
同一感色性の高感層および低感層ハロゲン化銀乳
剤層に分かれかつ隣接している場合はもちろん、
たとえば米国特許第4184876号、同4129446号、同
4186016号、同4267264号、ヨーロツパ公開特許第
124861号、特開昭59−180556および同59−180555
などに記載されているように感色性層が隣接して
いない場合にもこれらの化合物(a)もしくは化合物
(b)、および化合物(c)が同時に同一の感色性層に含
まれていればよい。また、本発明においては米国
特許4438194号、ヨーロツパ公開特許112545、特
開昭59−1493および同59−160135などに記載され
ているように同一の感色性層を有する高感度乳剤
層と低感度乳剤層に同時に隣接した非感光性層は
その感色性乳剤層群に含まれるので化合物(a)もし
くは化合物(b)および化合物(c)がこれらいずれかの
層に含有されていればよい。 また感色性の異なるふたつのハロゲン化銀感光
層にはさまれている非感光性層は、それがふたつ
以上の層に分かれていても同一の非感光性層とみ
なし、それらの中に本発明の化合物(a)もしくは化
合物(b)と化合物(c)が含有されていればよい。 また本発明の化合物(a)もしくは化合物(b)の添加
量は、先に定義した同一感色性層群中もしくは同
一非感光性層中に、その総和が10^-7から10^-2モ
ル／m²、好ましくは10^-6から10^-3モル／m²、より
好ましくは３×10^-6から５×10^-4モル／m²であ
る。 また本発明の化合物(c)の添加量は、先に定義し
た同一感色性層群中もしくは同一非感光性層中
に、その総和が10^-8から10^-2モル／m²、好ましく
は10^-7から10^-3モル／m²、好ましくは10^-6から３
×10^-4モル／m²である。 前述の特願昭59−33059に記載された化合物の
みを用いた感材でも良好な鮮鋭度、色再現性およ
び粒状性を有する場合があるが、それはある特定
の現像条件であり、多くの場合にはその効果を充
分発揮させることは困難であつた。本発明によ
り、多くの場合にこれらの性能を満足する感材を
提供することが可能となつた。この原因について
はまだ明らかではないが、一応次のように考える
こともできよう。 化合物が現像抑制作用を示すまでには、特願昭
59−33059に記載のあるように、現像主薬酸化体
との反応により放出されたRED−PUG（PUGは
本発明では現像抑制剤である）はもう一分子の現
像主薬酸化体によりOX−PUGとなりはじめて
PUG放出可能となる。ここに、OXはREDの酸
化体を表わす。さらに現像液中にあるOH イオ
ン、亜硫酸イオン、ヒドロキシルアミンなどの求
核攻撃を受けて、PUGを放出する。したがつて、
現像主薬酸化体の生成速度（現像速度）を決定す
る。現像液の現像活性（現像主薬濃度、pAg、亜
硫酸イオン濃度、PHなど）に今までのもの以上に
大きく依存することになるであろう。研究室レベ
ルでその効果の最適化を図つても、種々条件下で
ランニング処理をし疲労度が様々な現像ラボでは
満足なかつ安定した条件で現像されないことにな
る。本発明は、通常の現像抑制剤もしくはその前
駆体を放出する化合物によつてその現像される程
度をコントロールすることにより、その効果を充
分に発揮できるように可能にせしめたと推定され
る。 また、これらの適当な組み合わせにより、DIR
化合物の通常の役割である鮮鋭度、粒状性、およ
び色再現性（重層効果）を最適化することも容易
になる。 本発明のカラー写真材料は、支持体上に赤感性
乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々
少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要
に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形
成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプ
ラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーを
それぞれ含むのが通常であるが、場合により異な
る組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一も
しくは他の写真乳剤層または非感光性層には前記
の一般式（）および（）で表わされる化合物
と共に、カラーカプラー、即ち、発色現像処理に
おいて芳香族１級アミン現像液（例えば、フエニ
レンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導体
など）との酸化カツプリングによつて発色しうる
化合物を用いてもよい。 本発明を用いるハロゲン化銀多層カラー写真感
光材料には、通常イエロー、マゼンタ、およびシ
アン色形成性カプラーを用いる。 有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよ
びイエロー発色のカプラーであり、これらの典型
例には、ナフトールもしくはフエノール系化合
物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合
物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、
マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサ
ーチ・デイスクロージヤ（Research
Disclosure）17643（1978年12月）−Ｄ項および
同18717（1979年11月）に引用された特許に記載さ
れている。 感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラス
ト基を有するかまたはポリマー化されることによ
り耐拡散性であることが好ましい。カツプリング
活性位が水素原子の四当量カラーカプラーよりも
離脱基で置換された二当量カラーカプラーの方
が、塗布銀量が低減でき高感度が得られる。発色
色素が適度の拡散性を有するようなカプラーもし
くは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用で
きる。 本発明と併用できるイエローカプラーとして
は、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラーが代表例として挙げられる。その具体例
は、米国特許第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに記載されている。二当量イ
エローカプラーとしては、米国特許第3408194号、
同第3447928号、同第3993501号および同第
4022620号などに記載された酸素原子離脱型のイ
エローカプラーあるいは特公昭58−10739号、米
国特許第4401752号、同第4326024号、RD18053
（1979年４月）、英国特許第1425020号、西独出願
公開第2219917号、同第2261361号、同第2329587
号および同第2433812号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カ
プラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カ
プラーは高い発色濃度が得られる。 本発明と併用できるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型の、インダゾロン系もし
くはシアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロ
ン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾ
ロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もし
くはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発
色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2311082号、同第2343703
号、同第2600788号、同第2908573号、同第
3062653号、同第3152896号および同第3936015号
などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン
系カプラーの離脱基として、米国特許第4310619
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
4351897号に記載されたアリールチオ基が特に好
ましい。また欧州特許第73636号に記載のバラス
ト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発
色濃度が得られる。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特
許第3369879号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第3725067号に記載さ
れたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール類、リサーチ・デイスクロージヤー
24220（1984年６月）に記載のピラゾロテトラゾー
ル類およびリサーチ・デイスクロージヤー24230
（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさ
および光堅牢性の点で欧州特許第119741号に記載
のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好まし
く、欧州特許第119860号に記載のピラゾロ〔１，
５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ま
しい。 本発明と併用できるシアンカプラーとしては、
オイルプロテクト型のナフトール系およびフエノ
ール系のカプラーがあり、米国特許第2474293号
に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国
特許第4052212号、同第4146396号、同第4228233
号および同第4296200号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例とし
て挙げられる。またフエノール系カプラーの具体
例は、米国特許第2369929号、同第2801171号、同
第2772162号、同第2895826号などに記載されてい
る。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第3772002号に記載されたフエ
ノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基
を有するフエノール系シアンカプラー、米国特許
第2772162号、同第3758308号、同第4126396号、
同第4334011号、同第4327173号、西独特許公開第
3329729号および特願昭58−42671号などに記載さ
れた２，５−ジアシルアミノ置換フエノール系カ
プラーおよび米国特許第3446622号、同第4333999
号、同第4451559号および同第4427767号などに記
載された２−位にフエニルウレイド基を有しかつ
５−位にアシルアミノ基を有するフエノール系カ
プラーなどである。 マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色
素が有する短波長域の不要吸収を補正するため
に、撮影用のカラー感材にはカラードカプラーを
併用することが好ましい。米国特許第4163670号
および特公昭57−39413号などに記載のイエロー
着色マゼンタカプラーまたは米国特許第4004929
号、同第4138258号および英国特許第1146368号な
どに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。 発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併
用して粒状性を改良することができる。このよう
なカプラーは、米国特許第4366237号および英国
特許第2125570号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第96570号および西独出願公開第
3234533号にはイエロー、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの具体例が記載されている。 色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラー
は、二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国
特許第3451820号および同第4080211号に記載され
ている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例
は、英国特許第2102173号および米国特許第
4367282号に記載されている。 これらのカプラーは、銀イオンに対し４当量性
あるいは２当量性のどちらでもよい。 又、本発明に用いるDIRカプラー以外にも、カ
ツプリング反応性の生成物が無色であつて、現像
抑制剤を放出する無呈色DIRカツプリング化合物
を含んでもよい。 上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とさ
れる特性を満たすために、写真層の同一層に二種
類以上を併用することもできるし、また同一の化
合物を異なつた二層以上に導入することもでき
る。 本発明の化合物および併用できるカプラーをハ
ロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例
えば米国特許2322027号に記載の方法などが用い
られる。例えばフタール酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフエニルフオスフエート、ト
リフエニルフオスフエート、トリクレジルフオス
フエート、ジオクチルブチルフオスフエート）、
クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オ
クチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウ
リルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブト
キシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）、
トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸ト
リブチル）など、又は沸点約30℃ないし150℃の
有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き
低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロ
イドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴア
イス（Arthur Weiss）著、ザ・マクロモレキユ
ラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（The
Macromolecular Chemistry of Gelation）、（ア
カデミツク・プレス（Academic Press），1964
年発行）に記載がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用いて
もよい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の
沃化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは
２モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化
銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていてもよい。また潜像が主として表面に形
成されるような粒子でもよく、粒子内部に主とし
て形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラフ
キデ（P.Glafkides）著、“シミー・エ・フイジー
ク・フオトグラフイツク（Chimie et Physique
Photographique）”（ポール・モンテル（Paul
Montel）社刊、1966年）、ヴイー・エル・ツエリ
クマン（V.L.Zelikman）、他著、“メーキング・
アンド・コーテイング・フオトグラフイツク・エ
マルジヨン（Making and Coating
Photographic Emulsion）”（ザ・フオーカル・
プレス（The Focal Press）社刊、1964年）など
に記載された方法を用いて調整することができ
る。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。 粒子を銀イオン過剰の下において形成される方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えば、エツチ・フリーザ
ー（H.Frieser）編、“デイー・グルントラーゲン
ダー・フオトグラフイツシエン・プロツエツセ・
ミツト・ジルバー・ハロゲニーデン（Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber Halogeniden）”（アカデミツシエ・
フエルラークスゲゼルシヤフト（Akademische
Verlagsgesellschaft）刊、1968）、第675頁〜734
頁に記載の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt，Ir，
Pdなどの周期律法族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は離溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えば、アルキルアク
リレート、アルキルメタクリレート、アルコキシ
アルキルアクリレート、アルコキシアルキルメタ
クリレート、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、
アクリタニトリル、オレフイン、スチレンなどの
単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリル酸、
メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキシアル
キルメタクリレート、スルホアルキルアクリレー
ト、スルホアルキルメタクリレート、スチレンス
ルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマー
を用いることができる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に、染料や紫外線吸収剤などが含
有される場合に、それらは、カチオン性ポリマー
などによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンズオキサゾール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロウアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。処理温度は通常、18℃から50℃の間
に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこ
える温度としてもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他、エフ・エー・メイソン（F.A.Mason）
著、“フオトグラフイツク・プロセシング・ケミ
ストリー（Photographic Processing
Chemistry）”（フオーカル・プレス（Focal
Press）刊、1966年）、第226頁〜229頁、米国特許
2193015号、同2592364号、特開昭48−64933号な
どに記載のものを用いてもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH
緩衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤
の如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含
むことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、
ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアル
コール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの
如きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリド
ンの如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン
酸系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよ
い。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行なわれても
よいし、個別に行なわれてもよい。漂白剤として
は、例えば鉄（）、コバルト（）、クロム
（）、銅（）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄（）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 ここで、定着工程または漂白定着工程の後に
は、水洗、安定化などの処理工程を行なうことが
一般的に行なわれているが、水洗工程だけを行な
つたり逆に実質的な水洗工程を設けず安定化処理
工程だけを行なう（特開昭57−8543号公報）など
の簡便な処理方法を用いることもできる。 水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じ
て公知の添加剤を含有させることができる。例え
ば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リ
ン酸等のキレート剤、各種バクテリアや藻の増殖
を防止する殺菌剤・防ばい剤、マグネシウム塩、
アルミニウム塩等の硬膜剤、乾燥負荷、ムラを防
止するための界面活性剤などを用いることができ
る。または、エル・イー・ウエスト（L.E.
West），“ウオーター・クオリテイ・クライテリ
ア（Water Quality Criteria）”フオトグラフイ
ツク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Phot.Sci.and Eng.），Vol.9No.６ page344〜
359（1965）等に記載の化合物を用いることもでき
る。 また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を
用いて行なつてもよく、多段向流水洗（例えば２
〜９段）として水洗水を節減してもよい。 安定化工程に用いる安定液としては、色素画像
を安定化される処理液が用いられる。例えば、PH
３〜６の緩衝能を有する液、アルデヒド（例えば
ホルマリン）を含有した液などを用いることがで
きる。安定液には、必要に応じて螢光増白剤、キ
レート剤、殺菌剤、防ばい剤、硬膜剤、界面活性
剤などを用いることができる。 また、安定化工程は、必要により２種以上の槽
を用いて行なつてもよく、多段向流安定化（例え
ば２〜９段）として安定液を節減し、更に、水洗
工程を省略することもできる。 （実施例） 以下に、実施例をもつて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。 実施例 １ 透明なセルローストリアセテートフイルム支持
体上に下記に示すような組成の各層よりなる多層
カラー感光材料試料101を作成した。 乳剤の塗布量は銀の塗布量で表わした。 （試料101） 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 ……0.15ｇ／m² 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ……0.08ｇ／m² 同 Ｕ−２ ……0.12ｇ／m² を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン ……0.18ｇ／m² カプラーＣ−１ ……0.11ｇ／m² を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀 沃化銀 ４モル％ 平均粒子サイズ0.4μ ……1.2ｇ／m² 増感色素 ……銀１モルに対して 1.4×10^-4モル 同 ……銀１モルに対して 0.4×10^-4モル 同 ……銀１モルに対して 5.6×10^-4モル 同 ……銀１モルに対して 4.0×10^-4モル カプラーＣ−２ ……0.45ｇ／m² カプラーＣ−３ ……0.035ｇ／m² 化合物（101） ……0.050ｇ／m² を含むゼラチン層 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 沃化銀 ９モル％ 平均粒子サイズ0.8μ ……1.0ｇ／m² 増感色素 ……銀１モルに対して 5.2×10^-5モル 増感色素 ……銀１モルに対して 1.5×10^-5モル 同 ……銀１モルに対して 2.1×10^-4モル 同 ……銀１モルに対して 1.5×10^-5モル カプラーＣ−４ ……0.050ｇ／m² カプラーＣ−５ ……0.070ｇ／m² カプラーＣ−３ ……0.035ｇ／m² を含むゼラチン層 第５層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン ……0.08ｇ／m² を含むゼラチン層 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀 沃化銀 ５モル％ 平均粒子サイズ0.4μ ……0.80ｇ／m² 増感色素 ……銀１モルに対して 4.0×10^-4モル 同 ……銀１モルに対して 3.0×10^-5モル 同 ……銀１モルに対して 1.0×10^-4モル カプラーＣ−６ ……0.45ｇ／m² カプラーＣ−７ ……0.13ｇ／m² カプラーＣ−８ ……0.02ｇ／m² 化合物（101） ……0.04ｇ／m² を含むゼラチン層 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀 沃化銀 ８モル％ 平均粒子サイズ0.9μ ……0.85ｇ／m² 増感色素 ……銀１モルに対して 2.7×10^-4モル 同 ……銀１モルに対して 1.8×10^-5モル 同 ……銀１モルに対して 7.5×10^-5モル カプラーＣ−６ ……0.095ｇ／m² カプラーＣ−７ ……0.015ｇ／m² を含むゼラチン層 第８層；イエローフイルター層 黄色コロイド銀 ……0.08ｇ／m² ２，５−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン ……0.090ｇ／m² を含むゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 沃化銀 ５モル％ 平均粒子サイズ0.3μ ……0.37ｇ／m² 増感色素 ……銀１モルに対して 4.4×10^-4モル カプラーＣ−９ ……0.71ｇ／m² 本発明の化合物（101） ……0.070ｇ／m² 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 沃化銀 ９モル％ 平均粒子サイズ0.9μ ……0.55ｇ／m² 増感色素 ……銀１モルに対して 3.0×10^-4モル カプラーＣ−９ ……0.23ｇ／m² を含むゼラチン層 第11層；第１保護層 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ……0.14ｇ／m² 同 Ｕ−２ ……0.22ｇ／m² を含むゼラチン層 第12層；第２保護層 沃臭化銀乳剤 沃化銀 ２モル％ 平均粒子サイズ0.07μ ……0.25ｇ／m² ポリメタクリレート粒子 （直径1.5μ） ……0.10ｇ／m² を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−
１や界面活性剤を塗布した。 （102〜105） 試料101の第９層の化合物（101）を本発明の化
合物（107），（106），(6)および（13）をそれぞれ
0.037，0.014，0.250および0.100ｇ／m²に置き換
え塗布した以外は試料101と同様にしてそれぞれ
試料102〜105を作成した。 （106〜111） 第９層に含有させる本発明の化合物(a)もしくは
化合物(b)と化合物(c)を試料101〜105のそれぞれ半
分ずつを第１表に示したように添加し、試料106
〜111を作成した。 これら試料にＡ光源を用いてフイルター色温度
を4800。Ｋに調整し、20CMSの露光を与えた後、
下記の処理工程に従つて38℃にて、Ａ処理および
Ｂ処理を行なつた。 また、MTF測定用のパターンを通して露光を
し、下記のカラー現像処理を行ない、１mm当り40
サイクルにおけるMTF値を算出した。 カラー現像 Ａ処理 ３分15秒 Ｂ処理 ２分50秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ２分10秒 定 着 ４分20秒 水 洗 ３分15秒 安 定 １分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつ
た。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸１−ヒドロキシエ
チリデン−１， 1.0 １−ジホスホン酸 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム Ａ処理 4.0ｇ Ｂ処理 1.0ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ 臭化カリウム 1.4ｇ 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミン）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて 1.0 PH 10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩
100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 硝酸アンモニウム 10.0ｇ 水を加えて 1.0 PH 6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム
4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％）
175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて 1.0 PH 6.6 安定液 ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニル
エーテル（平均重合度≒10） 0.3ｇ 水を加えて 1.0

【表】 第１表から、本発明の化合物(a)もしくは化合物
(b)を単独で用いている試料104，105は発色濃度、
鮮鋭度（MTF値）とも処理依存性が著しく大き
いが、本発明を適用した試料106〜111は処理依存
性が小さくかつ、MTF値で表わされる鮮鋭度も
良いことがわかる。 実施例 ２ （201） 実施例１の試料101の第９層と第10層の間に下
記の第９層（中間層）を設置し、第９層の化合物
101を除去したものを試料201とした。 第9′層；中間層 化合物（126） 0.08ｇ／m² トリクレジルフオスフエート 0.15ｇ／m² ゼラチン 0.60ｇ／m² （202〜203） 試料201の第9′層に添加されている化合物
（126）を除去し、第９層に化合物(1)および(10)をそ
れぞれ0.100ｇ／m²および0.030ｇ／m²添加した以
外は試料201と同様に試料202，203を作成した。 （204，205） 試料201および202と203に添加されている化合
物をそれぞれ半分にして組合せ、第２表に示した
ような試料204，205を作成した。 実施例１と同様のテストをこれら試料で行なつ
た。結果を第２表に示した。 第２表から、本発明の試料204，205は処理依存
性も少なくまた、鮮鋭度も優れていることがわか
る。

【表】 実施例 ３ （301〜303） 試料101の第３層の化合物（101）のかわりに化
合物（104），（133）および化合物(7)をそれぞれ
0.045ｇ／m²，0.018ｇ／m²および0.110ｇ／m²を添
加した以外は試料101と同様にして試料301〜303
を作成した。 （304，305） 第３層に含有させる本発明の化合物を試料301
〜303のそれぞれ半分にして第３表に示したよう
に添加し、試料304と305を作成した。 これら試料に実施例１と同様の露光を与え下記
に示した新鮮処理液およびランニング処理にて下
記の現像工程に従い処理し、発色濃度を赤フイル
ター（主波長646nmの干渉フイルター）にて測定
し、第３表にまとめた。 新鮮処理液とは下記に示した母液のことであ
る。ランニング処理液とは、試料301を巾3.5cm、
長さ12cmに裁断し、３コマに１コマの割合で
20CMSの露光を与えた後、下記の現像工程に従
い現像処理し、母液２を用いて、試料301を350
cm²処理するごとに補充液を50mlしながら、連続的
に2.2m²処理した後の処理液のことである。 処理工程 温度 時間 発色現像 38℃ ３分 漂 白 38℃ １分30秒 定 着 38℃ ３分 水 洗 38℃ ３分 安 定 38℃ １分 ＜発色現像液＞ 母 液 補充液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 1.1ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 4.4ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 32.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ 0.7ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ 2.6ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩
4.5ｇ 5.0ｇ 水を加えて １ １ ＜漂白液＞ 母 液 補充液 臭化アンモニウム 160.0ｇ 176ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml 15ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 143ｇ 氷酢酸 14.0ml 14.0ml 水を加えて １ １ ＜定着液＞ 母 液 補充液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 2.2ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 4.4ｇ チオ硫酸アンモニウム （70％）
175.0ml 193.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 5.1ｇ 水を加えて １ １ ＜安定液＞ 母 液 補充液 ホルマリン 8.0ml 9.0ml 水を加えて １ １ 第３表より明らかに化合物(a)もしくは化合物(b)
のみを含む試料303では処理依存性の大きいが、
本発明の適用により処理依存性が少なり、かつ鮮
鋭度も優れていることがわかる。

【表】 実施例 ４ （試料401） 試料101の第３層の化合物101の代わりに化合物
（126）を0.030ｇ／m²（第３層のハロゲン化銀に
対して0.24モル％）に置換えた以外は試料101と
同様にして試料401を作成した。 （試料402〜404） 試料401の第３層の化合物（126）の代わりに化
合物（134）（特開昭57−155537に記載のDIR化合
物−１），(7)およびＣ−10（特開昭57−155537に記
載の化合物（22））を第３層のハロゲン化銀１モ
ル当りそれぞれ0.3モル％，0.7モル％および3.0モ
ル％添加して試料402〜404を作成した。 （試料405〜408） 第３層に含有させる化合物（126），（134），(7)
およびＣ−10を試料401〜404の半分ずつ第４表の
ように添加し、試料405〜408を作成した。

【表】

【表】 としたときの相対値。
これら試料を実施例１のカラー現像処理Ｂにて
その写真性能とMTF値を測定した。 第４表からわかるように、本発明の試料405，
407は本発明外の試料に比べ、MTF値で表わされ
る鮮鋭度に優れていることが明らかである。 Ｈ−１ CH₂＝CH−SO₂−CH₂CONH−（CH₂）₂
NHCOCH₂−SO₂−CH＝CH₂

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
   性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、(a)酸化されて
   現像抑制剤もしくはその前駆体を生成する化合物
   を現像主薬酸化体との反応により生成する化合物
   および(b)酸化されて現像抑制剤もしくはその前駆
   体を生成する化合物の前駆体を現像主薬酸化体と
   の反応により生成する化合物の少なくとも１種、
   ならびに、(c)現像主薬酸化体との反応により現像
   抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物とを
   同一の感色性層中もしくは同一の非感光性層中に
   同時に含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。