JPH0473771B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の分野） 本発明は、新規なカプラーを含有するカラー写
真感光材料に関するものである。 （発明の背景技術） 減色法に基くカラー写真画像の形成には、一般
に芳香族一級アミン化合物、特にＮ，Ｎ−ジ置換
パラフエニレンジアミン系化合物を現像主薬とし
て、露光又は化学的にかぶらされた写真乳剤のハ
ロゲン化銀粒子を還元し、同時に生成する現像主
薬の酸化生成物とカプラーとの反応により、シア
ン、マゼンタ及びイエローの色素画像を与える過
程が利用される。 上記の発色現像法のためのカプラーは、フエノ
ール性水酸基、アニリン性アミノ基、活性メチレ
ン基ないしは活性メチン基を有し、芳香族一級ア
ミン現像主薬と酸化的にカプリングして色素を与
える化合物である。 発色現像主薬酸化体と反応してシアン色素を形
成するカプラーとしては、フエノール及びナフト
ールが挙げられる。マゼンタ色素を形成するカプ
ラーとしては、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾー
ル、ピラゾロベンツイミダゾール、インダゾロ
ン、シアノアセトフエノン及びチアミノアニリン
等が挙げられる。イエロー色素を形成するカプラ
ーとしては、アルフアアシルアセトアミド、アセ
ト酢酸エステル、ベータジケトン、及びＮ，Ｎ−
マロンジアミド等が挙げられる。 上記の如きカプラーを、写真乳剤層に添加する
方法としては、種々の方法が考案されているが、
カプラー分子中に親油性のバラスト基を導入し、
有機溶剤に溶解し、乳化分散して添加する方法が
有用である。写真性能の優れたカラー感光材料を
製造する上にこのような親油性バラスト基を有す
るカプラーに必要な特性として、次のものがあげ
られる。即ち、 (1) カプラーならびに発色現像で生成する発色色
素がカプラー分散用に使用する高沸点有機溶剤
（例えばトリクレジルホスフエト）に対し、高
い溶解性を有すること。 (2) ハロゲン化銀写真乳剤に分散後の安定性が高
く、かつ、支持体上に塗布乾燥してもカプラー
結晶の析出がなく安定な塗布膜が得られるこ
と。 (3) すぐれた耐拡散性を有し、他層へ拡散しない
こと。 (4) 染色性がよく、染色色素像の分光吸収特性が
優れ、かつ色素像の色、濃度および光に対する
堅牢性が高いこと。 (5) 安価な原料から簡単な合成法で再現性よく、
かつ収率高く得られること。 などである。 従来、これら諸特性を改良するために、バラス
ト基の構造を工夫する多くの試みがなされてい
る。これらの試みの例として、特公昭42−5582
号、特公昭46−5391号、特公昭39−27563号、米
国特許2589004号、同2908573号、特公昭44−3660
号、米国特許2474293号、US2039970号、米国特
許2920961号、特公昭46−36078号、米国特許
2589040号、Brit944838号、特公昭46−19026号、
米国特許2659329号、Brit1813832号、特開昭53−
76834号、特公昭54−36856号、特開昭53−82411
号、OLS2707488号、特開昭53−139534号、特開
昭53−141622号、特開昭54−23528号、特開昭54
−48541号、特開昭54−65035号、特開昭54−
99433号、特開昭54−121126号等を挙げることが
できる。 しかし、従来知られているバラスト基を有する
カプラーは、何らかの欠陥を有し、前記の如き必
要な特性を十分満足するものではない。これら、
親油性バラスト基を有するカプラーは、乳剤層中
での安定性、耐拡散性・色像の分光吸収特性・色
像の堅牢性・合成適正において、他の系列のカプ
ラー（例えば酸基を有し、ミセル状水溶液として
乳剤層中に添加するカプラー）に比し、優れてい
るものが多いが、発色性において満足できるもの
は未だ見出されていない。最近盛んになりつつあ
る高温迅速処理に於ては、特に発色性が重要であ
り、発色性不十分は重大な問題になる。この不十
分な発色性を補うため、場合によつては、現像液
中に、ベンジルアルコール等の有機溶剤を発色促
進剤として添加することが行われている。しか
し、これら発色促進用有機溶剤は、いくつかの難
点を有している。例えば 現像工程で、乳剤層中に吸収されるため、現
像液中の量が減少し、発色低下をもたらす。 漂白液または漂白定着液にもちこまれ、脱銀
阻害や色素濃度低下をもたらす。 処理後の感光材料中に残存し、色像堅牢性を
低下させる。 処理廃液中に混入し、廃水のＢ・Ｏ・Ｄ，
Ｃ・Ｏ・Ｄ増加の原因となる。 等をあげることができ、発色促進用有機溶剤を除
去ないしは低減することが大いに望まれている。 （発明の目的） 本発明の目的は、第一に、写真性特に発色性の
優れたカラー写真感光材料を製造するのに適した
カプラーを提供することにある。 本発明の第二の目的は新規な置換基を有するカ
プラーを使用することにより、カプラーの分散の
ために使用する高沸点有機溶媒が少なくてもカプ
ラーの結晶の析出がなく十分な発色性を有するカ
プラー写真感光材料を提供することである。 本発明の第三の目的は新規な置換基を有するカ
プラーを使用することによつて発色現像液からベ
ンジルアルコール等の発色促進用有機溶剤を除去
及び低減しても十分な発色性を有するカブラー写
真感光材料を提供することにある。 本発明の第四の目的は新規なカプラーを使用す
ることによつて、高温迅速処理に適したカラー写
真感光材料を提供することにある。 （発明の開示） これらの本発明の目的は、下記一般式（）で
表わされる耐拡散基を有するカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によつて達成さ
れた。 一般式（） 式中、Ｒは炭素数８から18の脂肪族基（例え
ば、ｎ−デシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−オ
クチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−オクタデシル
基、ｎ−オクテニル基、８−クロルオクチル基）
を表わし、Ｚは炭素数１から７の２価の脂肪族基
（例えば、メチレン基、１，１−プロピレン基、
エチレン基、１，３−プロピレン基、１，６−ヘ
キシレン基、ヘキシルメチレン基、１，２−シク
ロヘキシレン基、２−（2′−クロルエチル）−１，
３−プロピレン基）を表わし、Ｙは水素原子、メ
チル基またはクロル原子を表わす。 上記の耐拡散基をもつカプラーのカプラー基
は、公知のものいずれでも本発明の効果を発揮す
る。好ましい例としてシアンカプラー残基として
はフエノールおよびナフトール、マゼンタカプラ
ー残基としてはピラゾロン、ピラゾロイミダゾー
ル、ピラゾロテトラゾール、ピラゾロピラゾー
ル、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロベンツイミ
ダゾール、インダゾロン、シアノアセトフエノ
ン、及び４−アミノアニリン、イエロカプラー残
基としては、アルフアアシルアセトアミド、ベタ
ケト酢酸エステル、ベータジケトン、及びＮ，Ｎ
−マロンジアミド等をあげることができる。ま
た、これら以外に、発色現像主薬酸化体との反応
により、黒色ないしは灰色色素を形成するカプラ
ー残基として、レゾルシノール及び３−アミノフ
エノール等をあげることができる。また、発色現
像主薬酸化体と反応して無色化合物を形成するカ
プラー残基として、インダノン、アセトフエノン
等をあげることができる。カプラー残基は発色現
像主薬酸化体とのカプリング反応を起す位置（カ
プリング位）に、水素原子以外の置換基を有して
いてもよい。 本発明のカプラーのなかで有用なものは下記一
般式（）または（）で表わされる。 一般式（） 一般式（） 式中、Ｒ，ＹおよびＺは一般式（）で定義し
たのと同じ意味を表わし、Ａはカツプリング基を
表わし、Ｘはカツプリング基Ａのカツプリング位
と結合する有機残基を表わす。 式中、Ａがイエロー色画像形成カツプリング基
を表わすとき詳しくはピバイルアセトアニリド
型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエス
テル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン
型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエ
ステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテー
ト型、ベンズオキサゾリルアセトアミド型、ベン
ズオキサゾリルアセテート型、ベンズイミダゾリ
ルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリルア
セテート型のカプラー残基、米国特許3841880号
に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもとくはヘ
テロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基
又は米国特許3770446号、米国特許1459171号、西
独特許（OLS）2503099号、日本国公開特許50−
139738号もしくはリサーチデイスクロージヤー
15737号に記載のアシルアセトアミド類から導か
れるカプラー残基又は、米国特許4046574号に記
載のヘテロ環型カプラー残基などが挙げられる。 Ａがマゼンタ色画像形成カツプリング基を表わ
すとき詳しくは５−オキソ−２−ピラゾリン型、
ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラゾロトリア
ゾール型、シアノアセトフエノン型もしくは西独
公開特許（OLS）第3121955号に記載のＮ−ヘテ
ロ環置換アシルアセトアミド型カプラー残基など
が挙げられる。 Ａがシアン色画像形成カツプリング基を表わす
ときフエノール核、またはα−ナフトール核を有
するカプラー残基が挙げられる。 Ａが実質的に色素を形成しないカツプリング基
を表わすとき、この型のカプラー残基としてはイ
ンダノン型、アセトフエノン型のカプラー残基な
どが挙げられ、具体的には米国特許4052213号、
同4088491号、同3632345号、同3958993号、同
3961959号、同4046574号または同3938996号など
に記載されているものである。 カプラーのカツプリング位に結合するＸとして
一般式（）において公知のカツプリング離脱基
が利用できる。一般式（）においてはＸは公知
の離脱基の他水素原子であつてもよい。一般式
（）において用いられる離脱基はカプラー成分
Ａのカツプリング位に窒素原子、酸素原子、炭素
原子もしくはイオウ原子で結合する原子団であり
それに加えて一般式（）においてはハロゲン原
子であり、詳しくは以下に述べるものである。 アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキ
ルチオ基、スルホンアミド基、ヘテロ環オキシ
基、含窒素５員または６員複素環基（ヘテロ原子
として少なくとも１個以上の窒素原子を含み窒素
原子によりカプラー部分の活性位と結合する。た
とえば、イミダゾリル基、トリアゾリル基、２，
４−ジオキソイミダゾリジニル基、３，５−ジオ
キソ−１，２，４−トリアゾリジニル基、ピラゾ
リル基など）、ベンゼン縮合環複素環基（たとえ
ばベンゾトリアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基
など）、アリールアゾ基、クロール原子、脂肪族
アミノメチル基などである。 これらの離脱基が一般式（）のＸであると
き、それらは置換可能な位置において以下の置換
基を有してもよく、以下の置換基のなかで二価基
になり得るものを介して、もしくは直接、一般式
（）の基を有する。 また、前述の離脱基が一般式（）のＸである
とき、それらは置換可能な位置において以下の置
換基を有してもよい。炭素数１〜32好ましくは１
〜10の飽和または不飽和の、環状、直鎖または分
岐の置換または無置換のアルキル基、炭素数６〜
10のアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、ニトロソ基、カルボキシ基、カルバモイル
基、スルホ基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルフ
アモイル基、ウレイド基、炭素数１〜32好ましく
は１〜10（以下も同じ）のアルコキシ基、アシル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アルキルスルホンアミド
基、Ｎ−アルキル（またはＮ，Ｎ−ジアルキル）
スルフアモイル基、Ｎ−アルキル（またはＮ，Ｎ
−ジアルキル）カルバモイル基、アルカンスルホ
ニル基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ
基、アルキルチオ基、炭素数６〜10（以下も同じ）
のアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル
基、アリールスルホンアミド基、Ｎ−アリールス
ルフアモイル基、アリールスルホニル基、アリー
ルチオ基、アリールカルボニル基、Ｎ−アリール
カルバモイル基、アリールウレイド基もしくはア
リールオキシカルバモイル基などである。 さらに本発明が特に効果を発揮するのは、一般
式（）、（）においてＡが下記一般式（）、
（）、（）、（）、（）、（）、（）、（
）、
（）、（）または（）で表わされるカ
プラー残基であるときである。これらのカプラー
はカツプリング速度が大きく好ましい。 上式においてカツプリング位より派生している
自由結合手はカツプリング離脱基の結合位置を表
わす。上式においてR₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆，
R₇，R₈，R₉，R₁₀またはR₁₁が本発明の耐拡散基
以外の耐拡散基を含む場合それは炭素数の総数が
８〜32好ましくは10〜22になるように選択され、
それ以外の場合、炭素数の総数は15以下、好まし
くは10以下である。 式中、R₁は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ
基またはヘテロ環基を、R₂およびR₃は各々芳香
族基または複素環基を表わす。 式中、R₁で表わされる脂肪族基は好ましくは
炭素数１〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もし
くは環状、いずれであつてもよい。アルキル基へ
の好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自体更に置換基をもつていても
よい。R₁として有用な脂肪族基の具体的な例は、
次のようなものである：イソプロピル基、イソブ
チル基、tert−ブチル基、イソアミル基、tert−
アミル基、１，１−ジメチルブチル基、１，１−
ジメチルヘキシル基、１，１−ジエチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、２−メトキシイソプロピ
ル基、２−フエノキシイソプロピル基、２−ｐ−
tert−ブチルフエノキシイソプロピル基、α−ア
ミノイソプロピル基、α−（ジエチルアミノ）イ
ソプロピル基、α−（サクシンイミド）イソプロ
ピル基、α−（フタルイミド）イソプロピル基、
α−（ベンゼンスルホンアミド）イソプロピル基
などである。 R₁，R₂またはR₃が芳香族基（特にフエニル基）
をあらわす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フエニル基などの芳香族基は炭素数32以下の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシンイミド基などで置換
されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニ
レンなど芳香族基が介在してもよい。フエニル基
はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミ
ド基、アリールスルフアアモイル基、アリールス
ルホンアミド基、アリールウレイド基などで置換
されてもよく、これらの置換基のアリール基の部
分はさらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上のア
ルキル基で置換されてもよい。 R₁，R₂またはR₃であらわされるフエニル基は
さらに、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換さ
れたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
アノ基またはハロゲン原子で置換されてよい。 またR₁，R₂またはR₃は、フエニル基が他の環
を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよ
い。これらの置換基はそれ自体さらに置換基を有
してもよい。 R₁がアルコキシ基をあらわす場合、そのアル
キル部分は、炭素数１から32、好ましくは１〜22
の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を
表わし、これらはハロゲン原子、アリール基、ア
ルコキシ基などで置換されていてもよい。 R₁，R₂またはR₃が複素環基をあらわす場合、
複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一
つを介しアルフアアシルアセトアミドにおけるア
シル基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の
窒素原子と結合する。このような複素環としては
チオフエン、フラン、ピラン、ピロール、ピラゾ
ール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリチ
ジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、
オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を有してもよい。 式中、R₅は、炭素数１から32、好ましくは１
から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例えば
メチル、イソプロピル、tert−ブチル、ヘキシ
ル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばア
リル基など）、環状アルキル基（例えばシクロペ
ンテル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基な
ど）、アラルキル基（例えばベンジル、β−フエ
ニルエチル基など）、環状アルケニル基（例えば
シクロペンテニル、シクロヘキセニル基など）を
表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル
基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ
基、スルフアモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレ
タン基、チオウレタン基、スルホンアミド基、複
素環基、アリールスルホホニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、
メルカプト基などで置換されていてもよい。 更にR₅は、アリール基（例えばフエニル基、
α−ないしはβナフチル基など）を表わしてもよ
い。アリール基は１個以上の置換基を有してもよ
く、置換基としてたとえばアルキル基、アルケニ
ル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状アル
ケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、スルホ基、スルフアモイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシ
ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホン
アミド基、複素環基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒ
ドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。
R₅としてより好ましいのは、オルト位の少くと
も１個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子などによつて置換されているフエニルで、これ
はフイルム膜中に残存するカプラーの光や熱によ
る呈色が少なくて有用である。 更にR₅は、複素環基（例えばヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員ま
たは６員環の複素環、縮合複素環基で、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、ナフトオ
キサゾリル基など）、前記のアリール基について
列挙した置換基によつて置換された複素環基、脂
肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルチオカ
ルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基
を表わしてもよい。 式中R₄は水素原子、炭素数１から32、好まし
くは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状ア
ルケニル基（これらの基は前記R₅について列挙
した置換基を有してもよい）、アリール基および
複素環基（これらは前記R₅について列挙した置
換基を有してもよい）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、
アラルキルオキシカルボニル基（例えばベンジル
オキシカルボニル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ
基など）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ
基、トリルオキシ基など）、アルキルチオ基（例
えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリ
ールチオ基（例えばフエニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、３−〔（２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシ）アスタミド〕ベンズア
ミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキル
アシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピオンア
ミド基など）、Ｎ−アリール−ルアシルアミノ基
（例えばＮ−フエニルアセタミド基など）、ウレイ
ド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド、
Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チ
オウレタン基、アリールアミノ基（例えばフエニ
ルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフエニルア
ミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−
５−テトラデカンアミドアニリノ基など）、アル
キルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ基、メチ
ルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）、シ
クロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジノ
基など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジル
アミノ基、２−ベンゾオキサゾリルアミノ基な
ど）、アルキルカルボニル基（例えばメチルカル
ボニル基など）、アリールカルボニル基（例えば
フエニルカルボニル基など）、スルホンアミド基
（例えばアルキルスルホンアミド基、アリールス
ルホンアミド基など）、カルバモイル基（例えば
エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、Ｎ−メチル−フエニルカルバモイル、Ｎ−フ
エニルカルバモイルなど）、スルフアモイル基
（例えばＮ−アルキルスルフアモイル、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルスルフアモイル基、Ｎ−アリールスル
フアモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスル
フアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイ
ル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプ
ト基、ハロゲン原子、およびスルホ基のいずれか
を表わす。 式中R₆は、水素原子または炭素数１から32、
好ましくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、もしくは環状アルケニル基を表わし、こ
れらは前記R₅について列挙した置換基を有して
もよい。 またR₆はアリール基もしくは複素環基を表わ
してもよく、これらは前記R₅について列挙した
置換基を有してもよい。 またR₆は、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア
ミド基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又
はメルカプト基を表わしてもよい。 R₇，R₈およびR₉は各々通常の４当量型フエノ
ールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的にはR₇としては水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルア
ミノ基、脂肪族炭化水素残基、Ｎ−アリールウレ
イド基、アシルアミノ基、−Ｏ−R₁₂または−Ｓ
−R₁₂（但しR₁₂は脂肪族炭化水素残基）が挙げら
れ、同一分子内に２個以上のR₇が存在する場合
には２個以上のR₇は異なる基であつてもよく脂
肪族炭化水素残基は置換基を有しているものも含
む。 またこれらの置換基がアリール基を含む場合、
アリール基は前記R₅について列挙した置換基を
有していてもよい。 R₈及びR₉としては脂肪族炭化水素残基、アリ
ール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げ
ることができ、あるいはこれらの一方は水奏原子
であつてもよく、またこれらの基に置換基を有し
ているものを含む。またR₈とR₉は共同して含窒
素ヘテロ環核を形成してもよい。ｌは１〜４の整
数、ｍは１〜３の整数、ｎは１〜５の整数であ
る。そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のも
の不飽和のもののいずれでもよく、また直鎖のも
の、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。
そして好ましくはアルキル基（例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、イソブチル、ドデシル、オクタデシル、シ
クロブチル、シクロヘキシル等の各基）、アルケ
ニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）で
ある。アリール基としてはフエニル基、ナフチル
基等があり、またヘテロ環残基としてはピリジニ
ル、キノリル、チエニル、ピペリジル、イミダゾ
リル等の各基が代表的である。これら脂肪族炭化
水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に導入
される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒ
ドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、
スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテ
ロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチ
オ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイ
ル、エステル、アシル、アシルオキシ、スルホン
アミド、スルフアモイル、スルホニル、モルホリ
ノ等の各基が挙げられる。 R₁₀はアリールカルボニル基、炭素数２〜32、
好ましくは２〜22のアルカノイル基、アリールカ
ルバモイル基、炭素数２〜32、好ましくは２〜22
のアルカンカルバモイル基、炭素数１〜32、好ま
しくは１〜22のアルコキシカルボニル基もしくは
アリールオキシカルボニル基を表わしこれらは置
換基を有してもよく置換基としてはアルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、
アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アルキルサシンイミド基、ハロゲン原
子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、ア
ルキル基もしくはアリール基などである。 R₁₁はアリールカルボニル基、炭素数２〜32、
好ましくは２〜22のアルカノイル基、アリールカ
ルバモイル基、炭素数２〜32、好ましくは２〜22
のアルカンカルバモイル基、炭素数１〜32、好ま
しくは１〜22のアルコキシカルボニル基もしくは
アリールオキシカルボニル基、炭素数１〜32好ま
しくは１〜22のアルカンスルホニル基、アリール
スルホニル基、アリール基、５員もしくは６員の
ヘテロ環基（ヘテロ原子としては窒素原子、酸素
原子、イオウ原子より選ばれ例えばトリアゾリル
基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシン
イミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾ
トリアゾリル基である）を表わし、これらは前記
R₁₀のところで述べた置換基を有してもよい。 一般式（），（）においてＸで表わされる原
子団としてはカプラー母核との組合せにおいて次
に挙げるものが特にカツプリング速度が大きく好
ましい。すなわち、一般式（）および（）の
カツプリング位に結合する原子団としては２，４
−ジオキソイミダゾリジニル基、３，５−ジオキ
ソトリアゾリジニル−４−イル基、２，４−ジオ
キソオキサゾリジニル基、イミダゾリル基、ピラ
ゾリル基、トリアゾリル基、ベンズトリアゾリル
基、フエノキシ基、アリールチオ基、テトラゾテ
トラゾリルチオ基、アルキルチオ基、アルコキ
基、アルシオキシ基であり、一般式（）および
（），（），（）のカツプリング位に結合する
原子団としてはイミダゾリル基、ピラゾリル基、
トリアゾリル基、ベンズトリアゾリル基、アリー
ルチオ基、テトラゾリルチオ基、フエノキシ基、
アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ
基、アリールアゾ基もしくはクロル原子であり、
一般式（），（）および（）のカツプリ
ング位に結合する原子団としてはアルコキシ基、
フエノキシ基、アリールアゾ基、アリールチオ
基、クロル原子、テトラゾリルチオ基、アシルオ
キシ基もしくはアルキルチオ基であり、一般式
（）および（）のカツプリング位に結合
する原子団としてはテトラゾリルチオ基、ベンズ
トリアゾリル基、ピラゾリル基、アリールチオ
基、アリールアゾ基もしくはフエノキシ基が挙げ
られる。これらの離脱基は一般式（）および
（）においてＸの置換基として列挙した置換基
を有することができる。 本発明のカプラーの適切な使用量は銀１モルあ
たり、１×10^-3〜５×10^-1モル、好ましくは１×
10^-2〜５×10^-1モルである。 本発明に用いられるカプラーは例えば以下にあ
げるものである。但しこれらに限定されるもので
はない。 本発明の油溶化基は一般的に下記合成ルートに
より合成できる。 上記の式中、Ｙ，ＲおよびＺは一般式（）で
説明したのと同じ意味である。Ｗは臭素もしくは
クロル原子を表わす。 上記カルボン酸をカプラー部分に導入する反応
は、あらかじめカプラー部分の油溶化基導入位置
に調製された水酸基を利用してジシクロヘキシル
カルボジイミドなどの脱水縮合剤を用いてエステ
ル化反応を行なうのが一般的である。 合成例(1) 例示カプラー(1)の合成 下記合成ルートにより合成した。 段階 化合物２の合成 化合物１、16.8gをトルエン120mlに混合しこの
溶液にソデイウムメトキサイド、15gを加え80℃
に加熱した。これに14.8gのブロモ酢酸を滴下し
た。２時間反応させた後、放冷し1Nの希塩酸200
mlを加え分液ロートに移した。中性になるまで水
洗を繰り返し油層を濃縮した。残渣をヘキサンよ
り再結晶した化合物１を11g得た。 段階 カプラー(1)の調製 段階で得た化合物１を11g、および化合物３
を8.7gとり、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド20ml
に溶解した。この溶液に室温（25℃）で攪拌下、
Ｎ，N′−ジシクロヘキシルカルボジイミド3.7gを
アセトニトリル10mlに溶かした溶液を滴下した。
３時間反応させた後析出したＮ，N′−ジシクロ
ヘキシル尿素を口別した。ロ液に酢酸エチル500
mlを加え水洗浄を３回行なつた。油層を濃縮しオ
イル状の目的のカプラー(1)を13.7g得た。 合成例(2) カプラー(2)の合成 ２−｛３−（４−シアノフエニルウレイド）−５
−ヘプタフルオロブタンアミド−４−｛３−（２−
ヒドロキシエトキシ）フエノキシ｝フエノール、
31gおよび合成例(1)の段階で得た化合物１、
15.3gをアセトン100mlに混合しこの溶液にＮ，
N′−ジシクロヘキシルカルボジイミド、10.3gを
アセトン20mlに溶かした溶液を室温下で滴下し
た。２時間反応させた後副生するＮ，N′−ジシ
クロヘキシル尿素をロ別し、ロ液を濃縮した。オ
イル状の目的のカプラー(2)を43.3g得た。 合成例(3) カプラー(14)の合成 ４−（２−ドデシルフエノキシ）ブタノイツク
アシツド、10.6g、および３−｛２−クロロ−５−
（２−ヒドロキシエチルカルバモイル）アニリノ｝
−１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−５−
ピラゾロン、14.3g、およびＮ，N′−ジシクロヘ
キシルカルボジイミドを用いて合成例(2)と同様な
方法により目的のカプラー(14)を、12.4g得た。但
し酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒を用いて結晶
化させた。 本発明においてカプラーをハロゲン化銀乳剤層
に導入するには公知の方法、例えば米国特許
2322027号に記載の方法などが用いられる。例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジプテルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニル
フオスフエート、トリクレジルフオスフエート、
ジオクチルブチルフオスフエート）、クエン酸エ
ステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点約30℃ないし150℃の有機溶
媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級ア
ルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶
媒とは混合して用いてもよい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー。ヴア
イス著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン、（アカデミツク・プレス、
1964年発行）に記載がある。 用いることができる前記の親水性コロイドとし
ては、たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質：ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エ
ステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸
ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体：ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性
高分子物質がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていてもよい。また潜像が主として表面に形
成されるような粒子でもよく、粒子内部に主とし
て形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.ZeIiKman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調整することができる。即ち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては、片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 乳剤は沈殿形成後あるいは物理熟成後に、通常
可溶性塩類を除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンにより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウ
ム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー
（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラ
チン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳
香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼ
ラチンなど）を利用した沈降法（フロキユレーシ
ヨン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Proresse
mit Silber−halogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft、1968）675〜734頁に記載
の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感法；
貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、プロモ
ベンズイミダゾール類、メチカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として得ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は離溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。処理温度は通常、18℃から50℃の間
に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこ
える温度としてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロン化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン酸塩；ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸族（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸族（）アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸族
（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、チトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルピツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。本発明は、
支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を有
する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然
色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて
任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラ
ーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、
青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ
含むのが通常であるが、場合により異なる組合せ
をとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一も
しくは他の写真乳剤層または非感光性層には前記
の一般式〔〕で表されるカツプラーと共に、他
の色素形成カプラー、即ち、発色現像処理におい
て芳香族１級アミン現像薬（例えば、フエニレン
ジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導体な
ど）との酸化カツプリングによつて発色しうる化
合物を用いてもよい。例えばマゼンタカプラーと
して、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツ
イミダゾールカプラー、ピラゾロイミダゾールカ
プラー、ピラゾロピラゾールカプラー、ピラゾロ
トリアゾールカブラー、ピラゾロテトラゾールカ
プラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖
アルシアセトニトリルカプラー等があり、イエロ
ーカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー
（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイ
ルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプラ
ーとして、ナフトールカプラー、及びフエノール
カプラー等がある。これらのカプラーは分子中に
バラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散性の
もの、またはポリマー化されたものが望ましい。
カプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２
当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をも
つカラードカプラー、あるいは現像にともなつて
現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカ
プラー）であつてもよい。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に
二種類以上を併用することもできるし、同一の化
合物を異なつた２層以上に添加することも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有してもよい。このような染料には、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル
染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ
染料が包含される。なかでもオキソノール染料；
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有
用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 実施例 １ 透明なセルローストリアセテートフイルム支持
体上に下記に示すような組成の層よりなる多層カ
ラー感光材料を作成し、これを試料101とした。 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 …0.18g／m² 紫外線吸収剤 Ｃ−１ …0.12g／m² 同 Ｃ−２ …0.17g／m² を含むゼラチン層 第２層：中間層 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデ シルハイドロキノン …0.18g／m² カプラー Ｃ−３ …0.11g／m² 沃臭化銀乳剤（沃化銀 １モル％ 平均粒子
サイズ 0.07μ） …0.15g／m² を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ６モル％ 平均粒子サ
イズ 0.6μ） …0.72g／m² 増感色素 …銀１モルに対して7.0×10^-5モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して2.0×10^-5モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して2.8×10^-4モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して2.0×10^-5モ
ル カプラー Ｃ−４ …0.093g／m² カプラー Ｃ−５ …0.31g／m² カプラー Ｃ−６ …0.010g／m² を含むゼラチン層 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 10モル％ 平均粒子サ
イズ 1.5μ） …1.2g／m² 増感色素 …銀１モルに対して5.2×10^-5モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して1.5×10^-5モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して2.1×10^-4モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して1.5×10^-5モ
ル カプラー Ｃ−４ …0.10g／m² カプラー Ｃ−５ …0.061g／m² カプラー Ｃ−７ …０，046g／m² を含むゼラチン層 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 10モル％ 平均粒子サ
イズ 2.2μ） …2.0g／m² 増感色素 …銀１モルに対して5.5×10^-5モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して1.6×10^-5モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して2.2×10^-5モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して1.6×10^-5モ
ル カプラー Ｃ−５ …0.044g／m² カプラー Ｃ−７ …0.16g／m² を含むゼラチン層 第６層：中間層 ゼラチン層 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ５モル％ 平均粒子サ
イズ 0.5μ） …0.55g／m² 増感色素 …銀１モルに対して3.8×10^-4モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して3.0×10^-5モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して1.2×10^-4モ
ル カプラー Ｃ−８ …0.29g／m² カプラー Ｃ−９ …0.040g／m² カプラー Ｃ−10 …0.055g／m² カプラー Ｃ−11 …0.058g／m² 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ６モル％ 平均粒子サ
イズ 1.5μ） …1.0g／m² 増感色素 …銀１モルに対して2.7×10^-4モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して2.1×10^-5モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して8.5×10^-5モ
ル カプラー Ｃ−８ …0.25g／m² カプラー Ｃ−９ …0.013g／m² カプラー Ｃ−10 …0.009g／m² カプラー Ｃ−11 …0.011g／m² を含むゼラチン層 第９層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 10モル％ 平均粒子サ
イズ 2.2μ） …1.2g／m² 増感色素 …銀１モルに対して3.0×10^-4モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して2.4×10^-5モ
ル 増感色素 …銀１モルに対して9.5×10^-5モ
ル カプラー Ｃ−12 …0.070g／m² カプラー Ｃ−９ …0.013g／m² を含むゼラチン層 第10層：イエローフイルター層 黄色コロイド銀 …0.04g／m² ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン …0.031g／m² を含むゼラチン層 第11層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ６モル％ 平均粒子サ
イズ0.4μ） …0.32g／m² カプラー Ｃ−13 …0.68g／m² カプラー Ｃ−14 …0.030g／m² を含むゼラチン層 第12層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 10モル％ 平均粒子サ
イズ 1.0μ） …0.29g／m² カプラー Ｃ−13 …0.22g／m² 増感色素 …銀１モルに対して2.2×10^-4モル を含むゼラチン層 第13層：微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ２モル％ 平均粒子サ
イズ 0.15μ） …0.40g／m² を含むゼラチン層 第14層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀 14モル％ 平均粒子サ
イズ 2.3μ） …0.79g／m² カプラー Ｃ−13 …0.19g／m² 増感色素 …銀１モルに対して2.3×10^-4モル 第15層：第１保護層 紫外線吸収剤 Ｃ−１ …0.14g／m² 紫外線吸収剤 Ｃ−２ …0.22g／m² を含むゼラチン層 第16層：第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μ）
…0.05g／m² 沃臭化銀乳剤（沃化銀 ２モル％ 平均粒子サ
イズ 0.07μ） …0.30g／m² を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｃ−
15や界面活性剤を塗布した。 （試料102〜108） 試料101の第５層のカプラーＣ−７を各々Ｃ−
４，Cp−１，Cp−２および本発明のカプラー(13)，
(18)，(2)，(11)に等モル置き換えた以外は試料101と
同様にして試料102〜108を作成した。 試料101〜108に像様の白色露光を与えた後、下
記に示すようなカラー現像処理を行ない、処理済
の試料について赤フイルターを用いて濃度測定を
行つた。これらの結果よりカブリ、感度を求めた
ところ第１表のようになつた。 ここで用いた現像処理条件は下記のとうりであ
り、38℃で実施した。 １ カラー現像 ……２分45秒 ２ 漂 白 ……６分30秒 ３ 水 洗 ……３分15秒 ４ 定 着 ……６分30秒 ５ 水 洗 ……３分15秒 ６ 安 定 ……３分15秒 各工程に用いた処理液組不は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸ナトリウム 30.0g 臭化カリ 1.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1l 漂白液 臭化アンモニウム 160.0g アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130g 氷酢酸 14ml 水を加えて 1l 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水をを加えて 1l 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて 1l

【表】 第１表より本発明のカプラーを用いた試料105
〜108は感度が高く、本発明のカプラーの発色性
の高いことがわかる。 実施例１で用いた比較カプラー 実施例 ２ 実施例１の試料101の第９層のカプラーＣ−12
を各々カプラーCp−３，Cp−４および本発明の
カプラー(1)，(11)，(6)，(19)に等モル置き換える以外
は試料101と同様にして試料201〜206を作成した。 これらの試料101，201〜206に実施例１と同様
の処理を行ない、処理済試料について緑色フイル
ターを用いて濃度測定を行ない、カブリ、濃度を
求めたところ第２表のようになつた。

【表】

【表】 本発明のカプラーは感度が高く、発色性のよい
ことが第２表より認められる。本実施例に使用し
た比較カプラーは以下の通りである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で表わされる耐拡散基を有するカ
   プラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式 式中、Ｒは炭素数８から18の脂肪族基を表わ
   し、Ｚは炭素数１から７の２価の脂肪族基を表わ
   し、Ｙは水素原子、メチル基もしくはクロル原子
   を表わす。