JPS62252521A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、磁気記録媒体に関し、更に詳しくは、その磁
性層を特定の変性剤によって変性されたバインダー樹脂
および磁性粒子から形成した高性能な磁気記録媒体に関
する。

（従来の技術） 従来、オーディオ機器、コンピューター等に用いる磁気
記録媒体は、ポリエステルフィルム等の如き非磁性の支
持体上に、磁性粒子とバインダー樹脂とからなる磁性層
を形成して得られる。

このような磁性層の形成は、磁性粒子を、バインダー樹
脂を含む媒体中に分散させた分散液を支持体に塗布する
ことによって形成されている。

磁性層には１種々の物性が要求されているが、特に重要
な要求性能は、磁気記録媒体の良好な走行性であり、そ
のために記録ヘッドと磁気記録媒体との摩擦係数が低い
ことが強く要求される。このような摩擦係数の高低は主
として磁性層の形成に使用されるバインダー樹脂によっ
て決まる。

従来バインダー樹脂としては、主として塩化ビニル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ニトロ
セルロース系樹脂、エポキシ系樹脂等が単独または併用
で使用されている。

（発明が解決しようとしている問題点）以上の如き従来
使用されているバインダー樹脂の摩擦係数は一般的に０
．４以上であり、これらのバインダー樹脂から形成した
磁気記録媒体をビデオテープ、オーディオテープ等とし
て使用する場合には、テープのすべり性が不十分である
ため、テープの巻取り、巻戻し等高速使用する場合には
乱巻状態を生じ、テープの変形、損傷等を生じ、ドロッ
プアウトの原因となっている。

このような欠点を解決し、磁気記録媒体の摩擦係数を低
下させる方法としては、磁性層中に脂肪酸、ワックス、
シリコーンオイルなどの潤滑剤を添加する方法が行われ
ているが、このような方法では、磁性層中に添加した潤
滑剤がテープの表面にブリードアウトし、記録ヘッドの
目づまりを生じるという別の欠点が生じる。

以上の如き欠点を解決する方法としては、バインダー樹
脂自体として摩擦係数の低い樹脂、例えば１分子中にシ
ロキサン結合を有するポリウレタン系樹脂を用いる方法
が提案されている（例えば、特開昭５７−１７６５３５
号、同５９−９４２３７号、同５９−５４２１号、同５
８−２１８０３４号、同５８−２２２４３６号、同５９
−１１５３５号、同５９−８２６３６号公報等を参照）
。

このような方法によれば、比較的摩擦係数の低い磁性層
を形成し得るが、このシロキサン結合を有するポリウレ
タン系樹脂は、ポリマーの主鎖にシロキサン結合が含有
されているため、十分な反応が困難で、一定の品質のバ
インダー樹脂とするのが困難であり、高価格となり、ま
た未反応のシリコーン化合物による種々の問題が生じて
いる。

また、ポリマーがポリウレタン系樹脂に限定されている
ため、その使用範囲が著しく限定されるという問題があ
る。

本発明者が、上述の如き従来技術の欠点を解決し、上記
の如き要望に応えるべく鋭意研究の結果、磁気記録媒体
の製造にあたり、特定の変性剤を使用してバインダー樹
脂を変性するときは、上述の如き従来技術の欠点が解決
され、バインダー樹脂がポリウレタン系樹脂に限定され
ず、種々のバインダー樹脂が容易に使用でき、且つ摩擦
係数の低い磁気記録媒体が提供できることを知見して本
発明を完成した。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、非磁性の支持体および該支持体の
一方の面に設けた磁性層からなり、該磁性層が、磁性粒
子、バインダー樹脂、バインダー樹脂の変性剤および媒
体からなる分散液から形成したものであり、上記変性剤
が１反応性布機官能基を有するフッ素化合物と有機ポリ
イソシアネートとの反応生成物であって、少なくとも１
個の遊離のイソシアネート基を有することを特徴とする
磁気記録媒体である。

本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用し、本発
明を第１に特徴づけるバインダー樹脂の変性剤とは、反
応性有機官能基を有するフッ素化合物と有機ポリイソシ
アネートとの反応生成物であり、該反応生成物が１分子
中に少なくとも１個の遊離のイソシアネート基を有する
ものである。

このような変性剤を得るために使用する反応性有機官能
基を有するフッ素化合物は、アミノ基。

カルボキシル基、水酸基、チオアルコール基等イソシア
ネート基と反応し得るものであればいずれの化合物でも
よいが、特に好ましい例は、下記式で表わされるフッ素
化合物である。

（１）　１（（ＣＦ２ＣＦ２）ｎｃＨ２ＤＨ（ｎ＝１〜
？）（２）　ＣＦ３（Ｃ：Ｆ２ＣＦ２）ｎｃＨ２ｃＨ２
０Ｈ（ｎ＝１〜１０）（３）　ＣＦ３（ＣＦ２ＣＦ２）
ｎｃＯＯＨ（ｎ−１〜１０）（４）　ＣＦ３（ＣＦ２Ｃ
Ｆ２）ｎｃＨ２ｃＨ２ｓＨ（ｎ−１〜１０）以上に例示
の化合物は、本発明において好ましいフッ素化合物の例
示であって、本発明はこれらの例示に限定されるもので
はなく、上述の例示の化合物およびその他のフッ素化合
物は、現在市販されており、市場から容易に入手し得る
ものであり、いずれも本発明において使用できるもので
ある。

本発明において使用し、本発明を第２に特徴づける有機
ポリイソシアネートとは、脂肪族あるいは芳香族化合物
中に少なくとも２個のイソシアネート個を有する化合物
であって、従来からポリウレタン系樹脂の合成原料とし
て広く使用されている。

これらの公知の有機ポリイソシアネートはいずれも本発
明において有用である。特に好ましい有機ポリイソシア
ネートを挙げれば以下の通りである。

トルエン−２，４−ジイソシアネート、４−メトキシ−
１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、 ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、 ２．４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、 メシチレンジイソシアネート、 ４．４−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、 シュリレンジイソシアネート、 １．５−ナフタレンジイソシアネート。

ベンジジンジイソシアネート、 ０−ニトロベンジジンジイソシアＡ−ト、４．４−ジイ
ソシアネートジベンジル、１．４−テトラメチレンジイ
ソシアネート、１．６−テトラメチレンジイソシアネー
ト。

１．１０−デカメチレンジイソシアネート、１．４−シ
クロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート。

４．４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）。

１．５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、 更に、これらの有機ポリイソシアネートと他の化合物と
の付加体、例えば、下記構造式のものが挙げられるが、
これらに限定されない。

（以下余白） ＣＯＮＨ（ＣＨ２）８ＮＧＯ ０ＮＣ（ＣＩ２）８Ｎ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）８ＮＣＯ ＯＣＨ３ 本発明で使用する変性剤は、上記の如き反応性有機官能
基を有するフッ素化合物と上記の如き有機ポリイソシア
ネートとを、それらの反応性有機官能基とイソシアネー
ト基とが、１分子中でイソシアネート基が１個以上、好
ましくは１〜２個過剰になる官能基比で、有機溶剤およ
び触媒の存在下または不存在下で、約０〜１５０℃、好
ましくは２０〜８０℃の温度で約ｌＯ分間〜３時間反応
させることによって容易に得ることができる。

このような変性剤の製造において使用してもよい有機溶
剤は、それぞれの反応原料および生成物に対して不活性
な有機溶剤であればいずれでもよく、例えば、好ましい
有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−
プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケ
トン、ギ酸メチル、ギ酸メチル、ギ酸プロピル、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、シクロヘキ
サン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール。

ブタノール、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セ
ロソルブアセテート、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、
ヘプタン、オクタン、ミネラルスピリット、石油エーテ
ル、ガソリン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、クロルベンゼン、パークロルエチ
レン、トリクロルエチレン等が挙げられる。

以上の如くして得られ、本発明で使用する変性剤は、有
機溶剤を用いて製造した場合は、有機溶剤から分離して
もよいし、有機溶剤の溶液のままでも使用できる。有機
溶剤から分離した本発明で使用する変性剤は、一般に白
色〜褐色の液状または固体状であり、従来各種の磁性粒
子を分散させるための有機溶剤中に易溶性である。

以上の如き本発明で使用する変性剤は、各種の分析１例
えば、赤外線吸収スペクトル、元素分析、分子量測定等
によれば、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基
とフッ素化合物の反応性有機官能基とが付加反応し、例
えば、反応性有機官能基がアミン基である場合には、−
ＮＨＣＯＮＨ−結合によって、両者が結合し、且つ１分
子中に少なくとも１個の遊離のイソシアネート基を有す
る化合物であることが明らかとなった。

本発明者の詳細な研究によれば１本発明で使用する変性
剤は、遊離のイソシアネートを有しているため、例えば
、水酸基、第１〜２級アミノ基、アミド基、カルボキシ
ル基等を有する種々のバインダー樹脂に対して反応性で
あり、これらのバインダー樹脂の主鎖でなく、側鎖とし
てバインダー樹脂の主鎖に結合しているため、バインダ
ー樹脂が本来布する種々の特性を低下させることなく、
バインダー樹脂が磁性層を形成した場合に、それらの磁
性層の摩擦係数を著しく低下させることができることを
知見した。

また、このような予想外の効果は１本発明で使用する変
性剤が、フリーのイソシアネート基を有しているため、
塗膜の形成前、形成時または形成後のこのイソシアネー
ト基が、イソシアネート基同士でまたはバインダー樹脂
と反応する１種の変性剤としても作用しているためと考
えられる。

本発明で使用する分散液は、上述の変性剤、磁性粒子、
バインダー樹脂および媒体を必須成分とする。

本発明で使用する磁性粒子としては、例えば、鉄、クロ
ム、ニッケル、コバルトあるいはこれらの合金または酸
化物、更にはこれらの変性物、具体的には、例えば、γ
−Ｆｅ２０３．フェライト、マグネタイト、ＣｒＯ２等
、コバルトドープしたγ−Ｆｅ２Ｏ３とＦｅ３Ｏ４との
ベルトライド化合物等が挙げられる。

以上の如き磁性粒子は、単なる例示であって、上記例示
以外の各種の磁性粒子も本発明において当然同様に使用
でき、且つ単独でも混合物としても使用できる。

本発明において、バインダー樹脂として使用されるもの
は、従来公知の磁性層の形成に使用されている各種のバ
インダー樹脂であり、これらのも　“のはいずれも使用
でき、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹
脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合
系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリロ
ニトリル−ブタジェン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リウレア系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、ポリブチラ
ール系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、メラ
ミン系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド
系樹脂等が挙げられ、特に好ましいものは、その構造中
に、イソシアネート基と反応し得る前記の如き反応性基
を有する樹脂である。これらの樹脂は、いずれも単独で
も混合物としても使用でき、且つ有機溶剤中の溶液でも
分散液でもよい。

また、上記バインダー樹脂と変性剤との反応は、有機溶
剤および触媒の存在下または不存在下で、約０−１５０
℃、好ましくは２０〜８０℃の温度で約１０分間〜３時
間反応させることによって容易に行うことができる。

本発明で使用する媒体は、前述の変性剤の調製における
有機溶剤あるいはそれらの混合物が使用される。

本発明で使用する分散液は、以上の成分を必須成分とし
、それらの使用割合は、従来の磁性粒子の分散液におけ
ると同様であり１例えば、分散液全体をｔｏｏ！ｉ量部
とすれば、その中で占る磁性粒子は、約１０〜５０重量
％で、変性剤は、バインダー樹脂の約１〜５０重量％で
、媒体は約５０〜９０重量％で、バインダー樹脂は約５
〜２０重量％の範囲が一般的である。

本発明で使用する分散液は、これらの成分を必須成分と
する限り、その他上記以外の副成分、例えば、顔料、体
質顔料、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、架橋
剤、老化防止剤、安定剤。

発泡剤、消泡剤等任意の添加剤を包含し得るものである
。

以上の如き必須成分および任意成分からなる本発明で使
用する分散液の製造方法自体は、従来公知のいずれの方
法でもよく、一般的には、必要成分を同時にあるいは順
次加えながら、ボールミル処理、ミキサー処理、ロール
ミル処理、ビーズミル処理、グラベルミル処理、サンド
ミル処理、高速インペラー処理等の混合分散方法が好適
である。

このような分散方法自体は、分散させるべき磁性粒子の
種類、サイズ、その用途等によって、条件が異なるが、
一般的には常温〜１００℃の温度で、５分〜２０時間程
度処理すればよい。

尚、上記本発明においては、バインダー樹脂として、イ
ソシアネート基と反応し得る基、例えば水酸基、アミ７
基、カルボキシル基等を有するバインダー樹脂を使用す
る場合には、本発明で使用する変性剤とこれらのバイン
ダー樹脂を分散液の調製前、調製中あるいは調製後に反
応させてもよい、最も好ましいものは、分散液の調製に
あたり、予め変性剤とバインダー樹脂とを反応させてお
く態様である。このような反応は、有機溶剤および触媒
の存在下あるいは不存在下に０−１２０℃、好ましくは
４０〜８０℃の温度で約０．５〜１０時間反応させるこ
とにより行うことができる。　　また、本発明において
は、イソシアネート基と反応する基を有しないバインダ
ー樹脂を使用してもよい、このような場合には、変性剤
自体が変性剤同士で、あるいはジまたはポリ官能の化合
物、例えば、水やポリアミンにより、変性剤が高分子量
化し、同様な効果を奏する。

また、使用する支持体としては従来公知のものはいずれ
も使用でき、例えば、厚さ５〜５０＃Ｌｍのポリエステ
ルフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローストリ
アセテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム
、ポリカーボネートフィルム等が任意に使用することが
できる。

磁性層の形成は、前記の如き分散液を上記の如き支持体
の少なくとも一方の面に、その乾燥時の厚さが好ましく
は約５〜２０ＩＬｍになる様に任意の方法で塗布し、次
いで乾燥させることによって形成できる。塗布方法およ
び乾燥方法は、いずれも従来公知の方法でよい。

（作用・効果） 以上の如きして得られた本発明の磁気記録媒体は、使用
したバインダー樹脂の種類に従って、それらのバインダ
ー樹脂の本来有している種々の特性、例えば１強度、電
気的、化学的、物理的特性を保持したまま、従来技術で
は達成し得ない程度の低い摩擦係数を有するため、各種
の磁気テープ等として使用し、例えば、巻取り、巻戻し
等の如く高速使用してもテープの乱れが生じることがな
く、従ってテープの損傷や破損等を生じないものである
。

更に、本発明で使用する変性剤は、バインダー樹脂の主
鎖となるのではなく、バインダー樹脂に結合してバイン
ダー樹脂の側鎖となるものであるため、従来のシロキサ
ン結合を含むポリウレタン系樹脂とは異なり、バインダ
ー樹脂の木来有する優れた性俺を低下させることがない
、更に本発明の変性剤は、ポリウレタン系樹脂の変性に
のみ限定されず、いずれのバインダー樹脂の変性にも自
由に使用でき、従って、磁気記録媒体の製造コストを高
めることがなく、種々のバインダー樹脂からなり、摩擦
係数の低い磁気記録媒体を提供できるという利点がある
。

また、本発明の磁気記録媒体の磁性層は、上記の如き変
性剤を含む分散液から形成されているため、磁性層の形
成後は、磁性層中に含まれている変性剤が変性剤同士で
、またはバインダー樹脂と反応し、高分子量化されてバ
インダー樹脂と一体化されているため、従来技術の如く
、経時的に変性剤が磁性層の表面にブリードし、種々の
問題を生じるという欠点が解決されている。

次に、参考例、実施例、比較例および使用例を挙げて本
発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％と
あるのは重量基準である。

参考例１（変性剤の製造例） ヘキサメチレンジイソシアネートと水の付加体（ジュラ
ネート２４Ａ−１００，旭化成製、Ｎ００％２３．５）
５２部を６０℃でよくかきまぜながら、この中に下記の
構造を有するフッ素化アルコール５３部を徐々に滴下し
反応させ、無色透明の液状の変性剤（Ｍｌ）１０３部が
得られた。

）１（ＣＦ２０Ｆ２）５０）１ この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０７
ｃｍの遊離イソシアネート基による吸収は残っており、
１１９０／ｃｍに一〇Ｆ２−基による吸収帯を示してい
た。また、この変性剤中のフリーのイソシアネート基を
定量すると、理論値が２．６５％であるのに対して、実
測値は２．５１％であった。

従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。

参考例２（変性剤の製造例） トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイソシアネ
ート（ＴＤＩ）３モルとの付加体（コロネートＬ、ＥＩ
本ポリウレタン製、Ｎ００％１２．５．固形分７５％）
１２０部を５０℃でよくかきまぜながら、この中に下記
の構造を有するフッ素化アルコール１１４部を徐々に滴
下し反応させる。

ＣＦ３　（ＣＦ２ＣＦ２）　３０部 反応終了後、透明液体状の変性剤（Ｍ２）１９８部が得
られた。

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０／
ａｍの遊離イソシアネート基による吸収は残っており、
１１９０／ｃｍに一〇Ｆ２−基による吸収帯を示してい
た。また、この変性剤中のフリーのイソシアネート基を
定量すると、理論値が２．８３％であるのに対して、実
測値は２．６８％であった。

従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。

参考例３（変性剤の製造例） トリメチロールプロパン１モルとキシリレンジイソシア
ネート３モルとの付加体（タケネートＤ１１ＯＮ、武田
薬品製、Ｎ００％１１．５、固形分７５％）１８６部を
室温でよくかきまぜながら、この中に下記の構造を有す
るフッ素化アルコール１７２部を徐々に滴下し反応させ
た。

ＣＦ３（ＣＦ２０Ｆ２）３Ｇ）１２Ｃ）１２９１（反応
終了後、透明液体状の変性剤（Ｍ３）３２０部が得られ
た。

この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、２２７０７
ａｍの遊離イソシアネート基による吸収は残っており、
１１９０／ｃｍに−ＣＦ２−基による吸収帯を示してい
た。また、この変性剤中のフリーのイソシアネート基を
定量すると、理論値が２．６９％であるのに対して、実
測値は２．５１％であった。

従って、上記の変性剤の主たる構造は、下記式と推定さ
れる。

（Ｘ＝ＳＣＨ２Ｃ）１２（ＣＦ２０Ｆ２）３０Ｆ３　）
参考例４（バインダー樹脂溶液の調製）末端に水酸基を
有する分子量２，０００のポリブチレンアジペート１５
０部、１．３−ブチレングリコール２０部、トリレンジ
イソシアネート５２部をメチルエチルケトン４１２部中
で付加反応させ、粘度２００ポイズ／２０℃のポリウレ
タン樹脂溶液（固形分３５％）を得た。このポリウレタ
ン樹脂溶液１００部に、変性剤（Ｍｌ）５部を加え、８
０℃で３時間反応させて、変性剤とポリウレタン樹脂と
が結合した変性バインダー樹脂溶液（ＵＢ　ｌ）を得た
。

上記で得られたバインダー樹脂は、赤外吸収スペクトル
により、イソシアネート基は認められなかった。これは
、変性剤がバインダー樹脂にグラフト結合したものと推
定される。

参考例５（バインダー樹脂溶液の調製）参考例４におけ
る変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ２）を使用し、
他は参考例４と同様にして変性バインダー樹脂溶液（Ｕ
Ｂ２）を得た。

参考例６（バインダー樹脂溶液の調製）参考例４におけ
る変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ３）を使用し、
他は参考例４と同様にして変性バインダー樹脂溶液（Ｕ
Ｂ３）を得た。

参考例７（分散液の調製） Ｃｏ含有Ｆｅ２Ｏ３１００部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂（３５ｚ溶液）５４部 バインダー溶液（ＵＢＩ）（３５！溶液）２０部分散剤
（レシチン）　　　　　　　　　　　１部カーボンブラ
ック　　　　　　　　　　　５部ニトロセルロース　　
　　　　　　　　　６部メチルエチルケトン　　　　　
　　　２７０部上記成分を混合し、ボールミルで５０時
間混練し、更にコロネートＬ８部を加え、更に３時間混
線を行ない混線物をフィルターを通して磁性粒子の分散
液（ＵＤＩ）を得た。

参考例８（分散液の調製） 参考例７におけるバインダー樹脂溶液に代えて、バイン
ダー樹脂溶液（ＵＢ２）を使用し、他は参考例７と同様
にして磁性粒子を分散液（ＵＯ３）を得た。

参考例９（分散液の調製） 参考例７におけるバインダー樹脂溶液に代えて、バイン
ダー樹脂溶液（ＵＢ３）を使用し、他は参考例７と同様
にして磁性粒子を分散液（ＵＯ３）を得た。

参考例１０（バインダー樹脂溶液の調製）塩化ビニル／
酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体系樹脂（エスレ
ックＡ、積木化学製）のメチルエチルケトン溶液（固形
分３０％）１００部に、参考例１で得た変性剤（Ｍｌ）
３部を加え。

８０℃で３時間反応させて、変性剤とビニル樹脂とが結
合した変性バインダー樹脂溶液（ＶＢＩ）を得た。

上記で得られたバインダー樹脂は、赤外吸収スペクトル
により、イソシアネート基は認められなかった。これは
、変性剤がバインダー樹脂にグラフト結合したものと推
定される。

参考例１１（バインダー樹脂溶液の調製）参考例１Ｇに
おける変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ２）を使用
し、他は参考例１Ｏと同様にして変性バインダー樹脂（
ＶＢ２）を得た。

参考例１２（バインダー樹脂溶液の調製）参考例１０に
おける変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ３）を使用
し、他は参考例１Ｏと同様にして変性バインダー樹脂（
ＶＢ３）を得た。

参考例！３（バインダー樹脂溶液の調製）参考例１０に
おける変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ４）を使用
し、他は参考例１Ｏと同様にして変性バインダー樹脂（
ＶＢ４）を得た。

参考例１４（分散液の調製） Ｃｏ含有Ｆｅ２Ｏ３１００部 バインダー溶液（ＶＢＩ）（３０％溶液）２０部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂溶液（レザミンＭＥ１
２．大日精化工業製）　　　　　　　５４部分散剤（レ
シチン）　　　　　　　　　　１部カーボンブラック　
　　　　　　　　　　５部ニトロセルロース　　　　　
　　　　　　６部メチルエチルケトン　　　　　　　　
２７０部上記成分を混合し、ボールミルで５０時間混練
し、更にコロネー）Ｌａ部を加え、更に３時間混線を行
ない混線物をフィルターを通して磁性粒子の分散液（Ｖ
ＤＩ）な得た。

参考例１５（分散液の調製） 参考例１４におけるバインダー樹脂溶液に代えて、バイ
ンダー樹脂溶液（ＶＢ２）を使用し、傭は参考例１４と
同様にして磁性粒子を分散液（ＶＢ２）を得た。

参考例１８（分散液の調製） 参考例！４におけるバインダー樹脂溶液に代えて、バイ
ンダー樹脂溶液（ＶＢ３）を使用し、他は参考例１４と
同様にして磁性粒子を分散液（ｖｎ３）を得た。

参考例１７（バインダー樹脂溶液の調製）ブチラール樹
脂（エスレックＢ、＠水化学製）のメチルエチルケトン
溶液（固形分３０％）１００部に、参考例１で得た変性
剤（Ｍｌ）３部を加え、８０℃で３時間反応させて、変
性剤とブチラール樹脂とが結合した変性バインダー樹脂
溶液（ＢＢＩ）を得た。

上記で得られたバインダー樹脂は、赤外吸収スペクトル
により、イソシアネート基は認められなかった。これは
、変性剤がバインダー樹脂にグラフト結合したものと推
定される。

参考例１８（バインダー樹脂溶液の調製）参考例１７に
おける変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ２）を使用
し、他は参考例１７と同様にして変性バインダー樹脂（
ＢＨ３）を得た。

参考例１９（バインダー樹脂溶液の調製）参考例１７に
おける変性剤（Ｍｌ）に代えて、変性剤（Ｍ３）を使用
し、他は参考例１７と同様にして変性バインダー樹脂（
ＢＨ３）を得た。

参考例２０（分散液の調製） Ｃｏ含有Ｆｅ２Ｏ３１００部 バインダー溶液（８８１）（３０％溶液）２０部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂溶液（レザミンＭＥ１
２、大日精化工業製）　　　　　　５４部分散剤（レシ
チン）　　　　　　　　　　１部カーボンブラック　　
　　　　　　　　　５部ニトロセルロース　　　　　　
　　　　　６部メチルエチルケトン　　　　　　　　２
７０部上記成分を混合し、ボールミルで５０時間混練し
、更にコロネー）Ｌａ部を加え、更に３時間混線を行な
い混練物をフィルターを通して磁性粒子の分散液（ＢＤ
Ｉ）を得た。

参考例２１（分散液の調製） 参考例２０におけるバインダー樹脂溶液に代えて、バイ
ンダー樹脂溶液（ＢＨ３）を使用し、他は参考例２０と
同様にして磁性粒子を分散液（ＢＤ２）を得た。

参考例２２（分散液の調製） 参考例２０におけるバインダー樹脂溶液に代えて、バイ
ンダー樹脂溶液（ＢＨ３）を使用し、他は参考例２０と
同様にして磁性粒子を分散液（ＢＯ２）を得た。

実施例１〜３ 参考例で得られた分散液ＵＤＩ−ＵＤ３を、夫々リバー
スロールコータ−で、夫々厚さ１５ｐｍのポリエステル
フィルム上に、夫々厚さが５ｇｍになるように塗布し、
溶剤を乾燥後、スーパーカレンダーロールで表面の加工
処理を行い所定の巾に裁断して夫々本発明の磁気記録媒
体を得た。

実施例４〜６ 参考例で得られた分散液ＶＤＩ〜ＶＤ３を、夫々リバー
スロールコータ−で、夫々厚さ１５４ｍのポリエステル
フィルム上に、夫々厚さが５１Ｌｍになるように塗布し
、溶剤を乾燥後、スーパーカレンダーロールで表面の加
工処理を行い所定の巾に裁断して夫々本発明の磁気記録
媒体を得た。

実施例７〜９ 参考例で得られた分散液ＢＤＩ〜ＢＤ３を、夫々リバー
スロールコータ−で、夫々厚さ１５ｇｍのポリエステル
フィルム上に、夫々厚さが５μｍになるように塗布し、
溶剤を乾燥後、スーパーカレンダーロールで表面の加工
処理を行い所定の巾に裁断して夫々本発明の磁気記録媒
体を得た。

比較例１〜３ 本発明における変性剤で変性しなかったポリウレタン樹
脂、エスレックＡおよびエスレックＢを使用しことを除
いて、実施例１〜９と同様にして比較用の磁気記録媒体
を得た。

使用例 上記実施例および比較例の磁気記録媒体の性能を調べた
ところ下記の結果を得た。

尚、摩擦係数（Ａ）は磁性層と支持体（ベースフィルム
）との間で測定した値（ＩＬｋ）であり。

他の性能は、ビデオテープとしての実装試験に供し、２
００回走行時のテープの鳴き（Ｂ）、ジッターの横ゆれ
（Ｃ）、テープの早送り時の乱巻き状態ＣＤ）および磁
性層の摩耗状態（Ｅ）を観察したものである。総合評価
はＦに示した。

・　　　　　ＡＢＣＤＥＦ 比較例１０．５２　　有　　有　　有　　有　　不良実
施例１０．２２　　無　　無　　無　　無　　良好実施
例２０．１５　　無　　無　　無　　無　　良好実施例
３０．１０　　無　　無　　無　　無　　良好比較例２
０．２８稍有　　無　　無　稍有　　稍良実施例４０．
１２　　無　　無　　無　　無　　良好実施例５０．０
８　　無　　無　　無　　無　　良好実施例６０．０７
　　無　　無　　無　　無　　良好比較例３０．３２稍
有　稍有　稍有　稍有　　稍良実施例７　Ｇ、１ｆｌｌ
　　無　　無　　無　　無　　良好実施例８０．１１　
　無　　無　　無　　無　　良好実施例９０．１０　　
無　　無　　無　　無　　良好以上の結果から１本発明
の磁気記録媒体は、磁性層の摩擦係数が低く、優れた走
行特性を示すことが明らかである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性の支持体および該支持体の一方の面に設け
   た磁性層からなり、該磁性層が、磁性粒子、バインダー
   樹脂、バインダー樹脂の変性剤および媒体からなる分散
   液から形成したものであり、上記変性剤が、反応性有機
   官能基を有するフッ素化合物と有機ポリイソシアネート
   との反応生成物であって、少なくとも１個の遊離のイソ
   シアネート基を有することを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）バインダー樹脂が、イソシアネート基と反応し得
   る基を有している特許請求の範囲第（１）項に記載の磁
   気記録媒体。