JPH0363126B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、磁気記録媒体に関し、更に詳しく
は、その磁性層を特定の変性剤によつて変性され
たバインダー樹脂および磁性粒子から形成した高
性能な磁気記録媒体に関する。 （従来の技術） 従来、オーデイオ機器、コンピユーター等に用
いる磁気記録媒体は、ポリエステルフイルム等の
如き非磁性の支持体上に、磁性粒子とバインダー
樹脂とからなる磁性層を形成して得られる。 このような磁性層の形成は、磁性粒子を、バイ
ンダー樹脂を含む媒体中に分散させた分散液を支
持体に塗布することによつて形成されている。 磁性層には、種々の物性が要求されているが、
特に重要な要求性能は、磁気記録媒体の良好な走
行性であり、そのために記録ヘツドと磁気記録媒
体との摩擦係数が低いことが強く要求される。こ
のような摩擦係数の高低は主として磁性層の形成
に使用されるバインダー樹脂によつて決まる。 従来バインダー樹脂としては、主として塩化ビ
ニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル
系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、エポキシ系樹
脂等が単独または併用で使用されている。 （発明が解決しようとしている問題点） 以上の如き従来使用されているバインダー樹脂
の摩擦係数は一般的に0.4以上であり、これらの
バインダー樹脂から形成した磁気記録媒体をビデ
オテープ、オーデイオテープ等として使用する場
合には、テープのすべり性が不十分であるため、
テープの巻取り、巻戻し等高速使用する場合には
乱巻状態を生じ、テープの変形、損傷等を生じ、
ドロツプアウトの原因となつている。 このような欠点を解決し、磁気記録媒体の摩擦
係数を低下させる方法としては、磁性層中に脂肪
酸、ワツクス、シリコーンオイルなどの潤滑剤を
添加する方法が行われているが、このような方法
では、磁性層中に添加した潤滑剤がテープの表面
にブリードアウトし、記録ヘツドの目づまりを生
じるという別の欠点が生じる。 以上の如き欠点を解決する方法としては、バイ
ンダー樹脂自体として摩擦係数の低い樹脂、例え
ば、分子中にシロキサン結合を有するポリウレタ
ン系樹脂を用いる方法が提案されている（例え
ば、特開昭57−176535号、同59−94237号、同59
−5421号、同58−218034号、同58−222436号、同
59−11535号、同59−82636号公報等を参照）。 このような方法によれば、比較的摩擦係数の低
い磁性層を形成し得るが、このシロキサン結合を
有するポリウレタン系樹脂は、ポリマーの主鎖に
シロキサン結合が含有されているため、十分な反
応が困難で、一定の品質のバインダー樹脂とする
のが困難であり、高価格となり、また未反応のシ
リコーン化合物による種々の問題が生じている。 また、ポリマーがポリウレタン系樹脂に限定さ
れているため、その使用範囲が著しく限定される
という問題がある。 本発明者が、上述の如き従来技術の欠点を解決
し、上記の如き要望に応えるべく鋭意研究の結
果、磁気記録媒体の製造にあたり、特定の変性剤
を使用してバインダー樹脂を変性するときは、上
述の如き従来技術の欠点が解決され、バインダー
樹脂がポリウレタン系樹脂に限定されず、種々の
バインダー樹脂が容易に使用でき、且つ摩擦係数
の低い磁気記録媒体が提供できることを知見して
本発明を完成した。 （問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、非磁性の支持体および該
支持体の一方の面に設けた磁性層からなり、該磁
性層が、磁性粒子、バインダー樹脂、バインダー
樹脂の変性剤および媒体からなる分散液から形成
したものであり、上記変性剤が、反応性有機官能
基を有するシリコーン化合物と有機ポリイソシア
ネートとの反応生成物であつて、少なくとも１個
の遊離のイソシアネート基を有することを特徴と
する磁気記録媒体である。 本発明を更に詳細に説明すると、本発明で使用
し、本発明を第１に特徴づけるバインダー樹脂の
変性剤とは、反応性有機官能基を有するシリコー
ン化合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成
物であり、該反応生成物が１分子中に少なくとも
１個の遊離のイソシアネート基を有するものであ
る。 このような変性剤を得るために使用する反応性
有機官能基を有するシリコーン化合物の好ましい
例としては、例えば下記の如き化成物が挙げられ
る。 (1) アミノ変性シリコーンオイル （ｍ＝１〜10、ｎ＝２〜10、Ｒ＝CH₃または
OCH₃） （ｍ＝１〜10、ｎ＝２〜10、Ｒ＝CH₃または
OCH₃） （ｍ＝０〜200） （ｎ＝２〜10） （分岐点＝２〜３、Ｒ＝低級アルキル基、Ｌ＝
２〜200、ｍ＝２〜200、ｎ＝２〜200） （ｎ＝１〜200、Ｒ＝低級アルキル基） (2) エポキシ変性シリコーンオイル （ｎ＝１〜200） （ｍ＝１〜10、ｎ＝２〜10） （ｎ＝１〜200） （分岐点＝２〜３、Ｒ＝低級アルキル基、Ｌ＝
２〜200、ｍ＝２〜200、ｎ＝２〜200） （ｎ＝１〜10） （ｍ＝１〜10、ｎ＝２〜10） (3) アルコール変性シリコーンオイル （ｎ＝１〜200） （ｍ＝１〜10、ｎ＝２〜10） （ｎ＝０〜200） （１＝１〜10、ｍ＝10〜200、ｎ＝１〜５） （ｎ＝１〜200、Ｒ＝低級アルキル） (4) メルカプト変性シリコーンオイル （ｍ＝１〜10、ｎ＝２〜10） （ｎ＝２〜10） （分岐点＝２〜３、Ｒ＝低級アルキル基、Ｌ＝
２〜200、ｍ＝２〜200、ｎ＝２〜200） （ｎ＝１〜200、Ｒ＝低級アルキル基） (5) カルボキシル変性シリコーンオイル （ｍ＝１〜10、ｎ＝２〜10） （ｎ＝１〜200） （分岐点＝２〜３、Ｒ＝低級アルキル基、Ｌ＝
２〜200、ｍ＝２〜200、ｎ＝２〜200） （ｎ＝１〜200、Ｒ＝低級アルキル基） 以上の如き反応性有機官能基を有するシリコー
ン化合物は、本発明において好ましいシリコーン
化合物の例示であつて、本発明はこれらの例示に
限定されるものではなく、上述の例示の化合物お
よびその他のシリコーン化合物は、現在市販され
ており、市場から容易に入手し得るものであり、
いずれも本発明において使用できるものである。 本発明において使用し、本発明を第２に特徴づ
ける有機ポリイソシアネートとは、脂肪族あるい
は芳香族化合物中に少なくとも２個のイソシアネ
ート個を有する化合物であつて、従来からポリウ
レタン系樹脂の合成原料として広く使用されてい
る。 これらの公知の有機ポリイソシアネートはいず
れも本発明において有用である。特に好ましい有
機ポリイソシアネートを挙げれば以下の通りであ
る。 トルエン−２，４−ジイソシアネート、 ４−メトキシ−１，３−フエニレンジイソシア
ネート、 ４−イソプロピル−１，３−フエニレンジイソ
シアネート、 ４−クロル−１，３−フエニレンジイソシアネ
ート、 ４−ブトキシ−１，３−フエニレンジイソシア
ネート、 ２，４−ジイソシアネート−ジフエニルエーテ
ル、 メシチレンジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（フエニルイソシアネー
ト）、 ジユリレンジイソシアネート、 １，５−ナフタレンジイソシアネート、 ベンジジンジイソシアネート、 ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、 ４，４−ジイソシアネートジベンジル、 １，４−テトラメチレンジイソシアネート、 １，６−テトラメチレンジイソシアネート、 １，10−デカメチレンジイソシアネート、 １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート、 ４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）、 １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート、 更に、これらの有機ポリイソシアネートと他の
化合物との付加体、例えば、下記構造式のものが
挙げられるが、これらに限定されない。 （但し、

【式】） 本発明で使用する変性剤は、上記の如き反応性
有機官能基を有するシリコーン化合物と上記の如
き有機ポリイソシアネートとを、それらの反応性
有機官能基とイソシアネート基とが、１分子中で
アネート基が１個以上、好ましくは１〜２個過剰
になる官能基比で、有機溶剤および触媒の存在下
または不存在下で、約０〜150℃、好ましくは20
〜80℃の温度で約10分間〜３時間反応させること
によつて容易に得ることができる。 このような変性剤に製造において使用してもよ
い有機溶剤は、それぞれの反応原料および生成物
に対して不活性な有機溶剤であればいずれでもよ
く、例えば、好ましい有機溶剤としては、メチル
エチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メ
チル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、シクロヘキ
サン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノ
ール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブ
タノール、メチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、セロソルブアセテート、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキミド、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ミネ
ラルスピリツト、石油エーテル、ガソリン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、四塩
化炭素、クロルベンゼン、パークロルエチレン、
トリクロルエチレン等が挙げられる。 以上の如くして得られ、本発明で使用する変性
剤は、有機溶剤を用いて製造した場合は、有機溶
剤から分離してもよいし、有機溶剤の溶液のまま
でも使用できる。有機溶剤から分離した本発明で
使用する変性剤は、一般に白色〜褐色の液状また
は固体状であり、従来各種の磁性粒子を分散させ
るための有機溶剤中に易溶性である。 以上の如き本発明で使用する変性剤は、各種の
分析、例えば、赤外線吸収スペクトル、元素分
析、分子量測定等によれば、有機ポリイソシアネ
ートのイソシアネート基とシリコーン化合物の反
応性有機官能基とが付加反応し、例えば、反応性
有機官能基がアミノ基である場合には、−
NHCONH−結合によつて、両者が結合し、且つ
１分子中に少なくとも１個の遊離のイソシアネー
ト基を有する化合物であることが明らかとなつ
た。 本発明者の詳細な研究によれば、本発明で使用
する変性剤は、遊離のイソシアネートを有してい
るため、例えば、水酸基、第１〜２級アミノ基、
アミド基、カルボキシル基等を有する種々のバイ
ンダー樹脂に対して反応性であり、これらのバイ
ンダー樹脂の主鎖でなく、側鎖としてバインダー
樹脂の主鎖に結合しているため、バインダー樹脂
が本来有する種々の特性を低下させることなく、
バインダー樹脂が磁性層を形成した場合に、それ
らの磁性層の摩擦係数を著しく低下させることが
できることを知見した。 また、このような予想外の効果は、本発明で使
用する変性剤が、フリーのイソシアネート基を有
しているため、塗膜の形成前、形成時または形成
後のこのイソシアネート基が、イソシアネート基
同士でまたはバインダー樹脂と反応する１種の変
性剤としても作用しているためと考えられる。 本発明で使用する分散液は、上述の変性剤、磁
性粒子、バインダー樹脂および媒体を必須成分と
する。 本発明で使用する磁性粒子としては、例えば、
鉄、クロム、ニツケル、コバルトあるいはこれら
の合金または酸化物、更にはこれら変性物、具体
的には、例えば、γ−Fe₂O₃、フエライト、マグ
ネタイト、CrO₂等、コバルトドープしたγ−
Fe₂O₃とFe₃O₄とのベルトライド化合物等が挙げ
られる。 以上の如き磁性粒子は、単なる例示であつて、
上記例示以外の各種の磁性粒子も本発明において
当然同様に使用でき、且つ単独でも混合物として
も使用できる。 本発明において、バインダー樹脂として使用さ
れるものは、従来公知の磁性層の形成に使用され
ている各種のバインダー樹脂であり、これらのも
のはいずれも使用でき、例えば、塩化ビニル系樹
脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル／ビニルアルコール共重合系樹脂、アルキツ
ド系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリロニトリル−
ブタジエン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリウ
レア系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、ポリブチ
ラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン
系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アクリル
系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられ、特に好
ましいものは、その構造中に、イソシアネート基
と反応し得る前記の如き反応性基を有する樹脂で
ある。これらの樹脂は、いずれも単独でも混合物
としても使用でき、且つ有機溶剤中の溶液でも分
散液でもよい。 また、上記バインダー樹脂と変性剤との反応
は、有機溶剤および触媒の存在下または不存在下
で、約０〜150℃、好ましくは20〜80℃の温度で
約10分間〜３時間反応させることによつて容易に
行うことができる。 本発明で使用する媒体は、前述の変性剤の調製
における有機溶剤あるいはそれらの混合物が使用
される。 本発明で使用する分散液は、以上の成分を必須
成分とし、それらの使用割合は、従来の磁性粒子
の分散液におけると同様であり、例えば、分散液
全体を100重量部とすれば、その中で占る磁性粒
子は、約10〜50重量％で、変性剤は、バインダー
樹脂の約１〜50重量％で、媒体は約50〜90重量％
で、バインダー樹脂は約５〜20重量％の範囲が一
般的である。 本発明で使用する分散液は、これらの成分を必
須成分とする限り、その他上記以外の副成分、例
えば、顔料、体質顔料、可塑剤、帯電防止剤、界
面活性剤、滑剤、架橋剤、老化防止剤、安定剤、
発泡剤、消泡剤等任意の添加剤を包含し得るもの
である。 以上如き必須成分および任意成分からなる本発
明で使用する分散液の製造方法自体は、従来公知
のいずれの方法でもよく、一般的には、必要成分
を同時にあるいは順次加えながら、ボールミル処
理、ミキサー処理、ロールミル処理、ビーズミル
処理、グラベルミル処理、サンドミル処理、高速
インペラー処理等の混合分散方法が好適である。 このような分散方法自体は、分散させるべき磁
性粒子の種類、サイズ、その用途等によつて、条
件が異なるが、一般的には常温〜100℃の温度で、
５分〜20時間程度処理すればよい。 尚、上記本発明においては、バインダー樹脂と
して、イソシアネート基と反応し得る基、例えば
水酸基、アミノ基、カルボキシル基等を有するバ
インダー樹脂を使用する場合には、本発明で使用
する変性剤とこれらのバインダー樹脂を分散液の
調製前、調製中あるいは調製後に反応させてもよ
い。最も好ましいものは、分散液の調製にあた
り、予め変性剤とバインダー樹脂とを反応させて
おく態様である。このような反応は、有機溶剤お
よび触媒の存在下あるいは不存在下に０〜120℃、
好ましくは40〜80℃の温度で約0.5〜10時間反応
させることにより行うことができる。また、本発
明においては、イソシアネート基と反応する基を
有しないバインダー樹脂を使用してもよい。この
ような場合には、変性剤自体が変性剤同士で、あ
るいはジまたはポリ官能の化合物、例えば、水や
ポリアミンにより、変性剤が高分子量化し、同様
な効果を奏する。 また、使用する支持体としては従来公知のもの
はいずれも使用でき、例えば、厚さ５〜50μmの
ポリエステルフイルム、ポリプロピレンフイル
ム、セルローストリアセテートフイルム、セルロ
ースジアセテートフイルム、ポリカーボネートフ
イルム等が任意に使用することができる。 磁性層の形成は、前記の如き分散液を上記の如
き支持体の少なくとも一方の面に、その乾燥時の
厚さが好ましくは約５〜20μmになる様に任意の
方法で塗布し、次いで乾燥させることによつて形
成できる。塗布方法および乾燥方法は、いずれも
従来の方法でよい。 （作用・効果） 以上の如きして得られた本発明の磁気記録媒体
は、使用したバインダー樹脂の種類に従つて、そ
れらのバインダー樹脂の本来有している種々の特
性、例えば、強度、電気的、化学的、物理的特性
を保持したまま、従来技術では達成し得ない程度
の低い摩擦係数を有するため、各種の磁気テープ
等として使用し、例えば、巻取り、巻戻し等の如
く高速使用してもテープの乱れが生じることがな
く、従つてテープの損傷や破損等を生じないもの
である。 更に、本発明で使用する変性剤は、バインダー
樹脂の主鎖となるのではなく、バインダー樹脂に
結合してバインダー樹脂の側鎖となるものである
ため、従来のシロキサン結合を含むポリウレタン
系樹脂とは異なり、バインダー樹脂の本来有する
優れた性能を低下させることがない。更に本発明
の変性剤は、ポリウレタン系樹脂の変性にのみ限
定されず、いずれのバインダー樹脂の変性にも自
由に使用でき、従つて、磁気記録媒体の製造コス
トを高めることがなく、種々のバインダー樹脂か
らなり、摩擦係数の低い磁気記録媒体を提供でき
るという利点がある。 また、本発明の磁気記録媒体の磁性層は、上記
の如き変性剤を含む分散液から形成されているた
め、磁性層の形成後は、磁性層中に含まれている
変性剤が変性剤同士で、またはバインダー樹脂と
反応し、高分子量化されてバインダー樹脂と一体
化されているため、従来技術の如く、経時的に変
性剤が磁性層の表面にブリードし、種々の問題を
生じるという欠点が解決されている。 次に、参考例、実施例、比較例および使用例を
挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文
中、部または％とあるのは重量基準である。 参考例１ （変性剤の製造例） トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイ
ソシアネート（TDI）３モルとの付加体（コロネ
ートＬ、日本ポリウレタン製、NCO％12.5、固
形分75％）175部を50℃でよくかきまぜながら、
この中に下記の構造を有する末端アミノプロピル
ポリジメチルシロキサン（分子量2200）880部を
徐々に滴下し反応させる。 （ｎは分子量が2200になる値である） 反応終了後、酢酸エチルを蒸発させると透明液
体状の変性剤（M1）976部が得られた。 この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、
2270／cmの遊離イソシアネート基による吸収は残
つており、1090／cmにSi−Ｏ−Ｃ基による吸収帯
を示していた。また、この変性剤中のフリーのイ
ソシアネート基を定量すると、理論値が0.83％で
あるのに対して、実測値は0.78％であつた。 従つて、上記の変性剤の主たる構造は、下記式
と推定される。 参考例２ （変性剤の製造例） 下記の構造を有する末端ヒドロキシプロピルポ
リジメチルシロキサン（分子量980）196部に、フ
エニルイソシアネート24部を加え60℃でよくかき
まぜて反応させ透明液状の反応生成物(A)213部が
得られた。 （ｎは分子量が980になる値である） 次ぎに、ヘキサメチレンジイソシアネートと水
の付加体（ジユラネート24A−100、旭化成製、
NCO％23.5）52部を60℃でよくかきまぜながら、
この中に上記の反応生成物(A)220部を徐々に滴下
し反応させ、無色透明の液状の変性剤（M2）263
部が得られた。 この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、
2270／cmの遊離イソシアネート基による吸収は残
つており、1090／cmにSi−Ｏ−Ｃ基による吸収帯
を示していた。また、この変性剤中のフリーのイ
ソシアネート基を定量すると、理論値が1.54％で
あるのに対して、実測値は1.37％であつた。 従つて、上記の変性剤の主たる構造は、下記式
と推定される。 参考例３ （変性剤の製造例） 下記の構造を有する末端アミノプロピルポリジ
メチルシロキサン（分子量1150）230部に、ｎ−
ブチルアルデヒド15部を加え、80℃でよくかきま
ぜて反応させ、生成した水を減圧下に系外に除去
しながら３時間反応させて、透明液状の反応生成
物(B)238部が得られた。 （ｎは分子量が1150になる値である） 次ぎに、トリメチロールプロパン１モルとキシ
リレンジイソシアネート３モルとの付加体（タケ
ネートD110N、武田薬品製、NCO％11.5、固形
分75％）186部を室温でよくかきまぜながら、こ
の中に上記反応生成物(B)490部を徐々に滴下し、
60℃で反応させた。 反応終了後、酢酸エチルを蒸発させると透明液
体状の変性剤（M3）610部が得られた。 この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、
2270／cmの遊離イソシアネート基による吸収は残
つており、1090／cmにSi−Ｏ−Ｃ基による吸収帯
を示していた。また、この変性剤中のフリーのイ
ソシアネート基を定量すると、理論値が1.34％で
あるのに対して、実測値は1.25％であつた。 従つて、上記の変性剤の主たる構造は、下記式
と推定される。 参考例４ （変性剤の製造例） ２，６−トリレンジイソシアネート35部と酢酸
エチル110部を60℃でよくかきまぜながら、この
中に下記の構造を有する末端メルカプトプロピル
ポリジメチルシロキサン（分子量1580）316部を
徐々に滴下し反応させる。 （１、ｍ、ｎは分子量が1580になる値である） 反応終了後、酢酸エチルを蒸発させると透明液
体状の変性剤（M4）340部が得られた。 この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、
2270／cmの遊離イソシアネート基による吸収は残
つており、1090／cmにSi−Ｏ−Ｃ基による吸収帯
を示していた。また、この変性剤中のフリーのイ
ソシアネート基を定量すると、理論値が2.39％で
あるのに対して、実測値は2.12％であつた。 従つて、上記の変性剤の主たる構造は、下記式
と推定される。 （１、ｍ、ｎは分子量が1580になる値である） 参考例５ （変性剤の製造例） ヘキサメチレンジイソシアネート52部と酢酸エ
チル160部を、60℃でよくかきまぜながら、この
中に下記の構造を有する末端ヒドロキシプロピル
ポリジメチルシロキサン（分子量2250）450部を
徐々に滴下し反応させる。 （ｎは分子量が1580になる値である） 反応終了後、酢酸エチルを蒸発させると透明液
体状の変性剤（M5）488部が得られた。 この変性剤の赤外吸収スペクトルによれば、
2270／cmの遊離イソシアネート基による吸収は残
つており、1090／cmにSi−Ｏ−Ｃ基による吸収帯
を示していた。また、この変性剤中のフリーのイ
ソシアネート基を定量すると、理論値が1.67％で
あるのに対して、実測値は1.52％であつた。 従つて、上記の変性剤の主たる構造は、下記式
と推定される。 参考例６ （バインダー樹脂溶液の調製） 末端に水酸基を有する分子量2000のポリブチレ
ンアジペート150部、１，３−ブチレングリコー
ル20部、トリレンジイソシアネート52部をメチル
エチルケトン412部中で付加反応させ、粘度200ポ
イズ／20℃のポリウレタン樹脂溶液（固形分35
％）を得た。このポリウレタン樹脂溶液100部に、
変性剤（M1）５部を加え、80℃で３時間反応さ
せて、変性剤とポリウレタン樹脂とが結合した変
性バインダー樹脂溶液（UB1）を得た。 上記で得られたバインダー樹脂は、赤外吸収ス
ペクトルにより、イソシアネート基は認められな
かつた。これは、変性剤がバインダー樹脂にグラ
フト結合したものと推定される。 参考例７ （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例６における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M2）を使用し、他は参考例６と同様にし
て変性バインダー樹脂溶液（UB2）を得た。 参考例８ （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例８における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M3）を使用し、他は参考例６と同様にし
て変性バインダー樹脂溶液（UB3）を得た。 参考例９ （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例６における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M4）を使用し、他は参考例６と同様にし
て変性バインダー樹脂溶液（UB4）を得た。 参考例10 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例６における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M5）を使用し、他は参考例６と同様にし
て変性バインダー樹脂溶液（UB5）を得た。 参考例 11（分散液の調製） Co含有Fe₂O₃ 100部 バインダー溶液（UB1）（35％溶液） 30部 分散剤（レシチン） １部 カーボンブラツク ５部 ニトロセルロース ６部 メチルエチルケトン 270部 上記成分を混合し、ボールミルで50時間混練
し、更にコロネートL8部を加え、更に３時間混
練を行ない混練物をフイルターを通して磁性粒子
の分散液（UD1）を得た。 参考例12 （分散液の調製） 参考例11におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（UB2）を使用し、他
は参考例11と同様にして磁性粒子を分散液
（UD2）を得た。 参考例13 （分散液の調製） 参考例11におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（UB3）を使用し、他
は参考例11と同様にして磁性粒子を分散液
（UD3）を得た。 参考例14 （分散液の調製） 参考例11におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（UB4）を使用し、他
は参考例11と同様にして磁性粒子を分散液
（UD2）を得た。 参考例15 （分散液の調製） 参考例11におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、のバインダー樹脂溶液（UB5）を使用し、
他は参考例11と同様にして磁性粒子を分散液
（UD5）を得た。 参考例16 （バインダー樹脂溶液の調製） 塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共
重合体系樹脂（エスレツクＡ、積水化学製）のメ
チルエチルケトン溶液（固形分30％）100部に、
参考例１で得た変性剤（M1）３部を加え、80℃
で３時間反応させて、変性剤とビニル樹脂とが結
合した変性バインダー樹脂溶液（VB1）を得た。 上記で得られたバインダー樹脂は、赤外吸収ス
ペクトルルにより、イソシアネート基は認められ
なかつた。これは、変性剤がバインダー樹脂にグ
ラフト結合したものと推定される。 参考例17 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例16における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M2）を使用し、他は参考例18と同様にし
て変性バインダー樹脂（VB2）を得た。 参考例18 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例16における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M3）を使用し、他は参考例16と同様にし
て変性バインダー樹脂（VB3）を得た。 参考例19 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例16における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M4）を使用し、他は参考例18と同様にし
て変性バインダー樹脂（VB4）を得た。 参考例20 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例16における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M5）を使用し、他は参考例16と同様にし
て変性バインダー樹脂（VB5）を得た。 参考例21 （分散液の調製） Co含有Fe₂O₃ 100部 バインダー溶液（VB1）（30％溶液） 20部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂溶液（レザミ
ンME12、大日精化工業製） 54部 分散剤（レシチン） １部 カーボンブラツク ５部 ニトロセルロース ６部 メチルエチルケトン 270部 上記成分を混合し、ボールミルで50時間混練
し、更にコロネートL8部を加え、更に３時間混
練を行ない混練物をフイルターを通して磁性粒子
の分散液（VD1）を得た。 参考例22 （分散液の調製） 参考例21におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（VB2）を使用し、他
は参考例21と同様にして磁性粒子を分散液
（VD2）を得た。 参考例23 （分散液の調製） 参考例21におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（VB3）を使用し、他
は参考例21と同様にして磁性粒子を分散液
（VD3）を得た。 参考例24 （分散液の調製） 参考例21におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（VB4）を使用し、他
は参考例21と同様にして磁性粒子を分散液
（VD4）を得た。 参考例25 （分散液の調製） 参考例21におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、のバインダー樹脂溶液（VB5）を使用し、
他は参考例21と同様にして磁性粒子を分散液
（VD5）を得た。 参考例26 （バインダー樹脂溶液の調製） ブチラール樹脂（エスレツクＢ、積水化学製）
のメチルエチルケトン溶液（固形分30％）100部
に、参考例１で得た変性剤（M1）７部を加え、
80℃で３時間反応させて、変性剤とブチラール樹
脂とが結合した変性バインダー樹脂溶液（BB1）
を得た。 上記で得られたバインダー樹脂は、赤外吸収ス
ペクトルにより、イソシアネート基は認められな
かつた。これは、変性剤がバインダー樹脂にグラ
フト結合したものと推定される。 参考例27 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例26における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M2）を使用し、他は参考例26と同様にし
て変性バインダー樹脂（BB2）を得た。 参考例28 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例26における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M3）を使用し、他は参考例26と同様にし
て変性バインダー樹脂（BB3）を得た。 参考例29 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例26における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M4）を使用し、他は参考例26と同様にし
て変性バインダー樹脂（BB4）を得た。 参考例30 （バインダー樹脂溶液の調製） 参考例26における変性剤（M1）に代えて、変
性剤（M5）を使用し、他は参考例26と同様にし
て変性バインダー樹脂（BB5）を得た。 参考例31 （分散液の調製） Co含有Fe₂O₃ 100部 バインダー溶液（BB1）（30％溶液） 20部 ポリエステル型ポリウレタン樹脂溶液（レザミ
ンME12、大日精化工業製） 54部 分散剤（レシチン） １部 カーボンブラツク ５部 ニトロセルロース ６部 メチルエチルケトン 270部 上記成分を混合し、ボールミルで50時間混練
し、更にコロネートL8部を加え、更に３時間混
練を行ない混練物をフイルターを通して磁性粒子
の分散液（BD1）を得た。 参考例32 （分散液の調製） 参考例31におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（BB2）を使用し、他
は参考例31と同様にして磁性粒子を分散液
（BD2）を得た。 参考例33 （分散液の調製） 参考例31におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（BB3）を使用し、他
は参考例31と同様にして磁性粒子を分散液
（BD3）を得た。 参考例34 （分散液の調製） 参考例31におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（BB4）を使用し、他
は参考例31と同様にして磁性粒子を分散液
（BD4）を得た。 参考例35 （分散液の調製） 参考例31におけるバインダー樹脂溶液に代え
て、バインダー樹脂溶液（BB5）を使用し、他
は参考例31と同様にして磁性粒子を分散液
（BD5）を得た。 実施例 １〜５ 参考例で得られた分散液UD1〜UD5を、夫々
リバースロールコーターで、夫々厚さ15μmのポ
リエステルフイルム上に、夫々厚さが5μmになる
ように塗布し、溶剤を乾燥後、スーパーカレンダ
ーロールで表面の加工処理を行い所定の巾に裁断
して夫々本発明の磁気記録媒体を得た。 実施例 ６〜10 参考例で得られた分散液VD1〜VD5を、夫々
リバースロールコーターで、夫々厚さ15μmのポ
リエステルフイルム上に、夫々厚さが5μmになる
ように塗布し、溶剤を乾燥後、スーパーカレンダ
ーロールで表面の加工処理を行い所定の巾に裁断
して夫々本発明の磁気記録媒体を得た。 実施例 10〜15 参考例で得られた分散液BD1〜BD5を、夫々
リバースロールコーターで、夫々厚さ15μmのポ
リエステルフイルム上に、夫々厚さが5μmになる
ように塗布し、溶剤を乾燥後、スーパーカレンダ
ーロールで表面の加工処理を行い所定の巾に裁断
して夫々本発明の磁気記録媒体を得た。 比較例 １〜３ 本発明における変性剤で変性しなかつたポリウ
レタン樹脂、エスレツクＡおよびエスレツクＢを
使用しことを除いて、実施例１〜15と同様にして
比較用の磁気記録媒体を得た。 使用例 上記実施例および比較例の磁気記録媒体の性能
を調べたところ下記の結果を得た。 尚、摩擦係数(A)は磁性層と支持体（ベースフイ
ルム）との間で測定した値（μk）であり、他の
性能は、ビデオテープとしての実装試験に供し、
200回走行時のテープの鳴き(B)、ジツターの横ゆ
れ(C)、テープの早送り時の乱巻き状態(D)および磁
性層の摩耗状態(E)を観察したものである。総合評
価はＦに示した。

【表】 以上の結果から、本発明の磁気記録媒体は、磁
性層の摩擦係数が低く、優れた走行特性を示すこ
とが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 非磁性の支持体および該支持体の一方の面に
   設けた磁性層からなり、該磁性層が、磁性粒子、
   バインダー樹脂、バインダー樹脂の変性剤および
   媒体からなる分散液から形成したものであり、上
   記変性剤が、反応性有機官能基を有するシリコー
   ン化合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成
   物であつて、少なくとも１個の遊離のイソシアネ
   ート基を有することを特徴とする磁気記録媒体。 ２ バインダー樹脂が、イソシアネート基と反応
   し得る基を有している特許請求の範囲第１項に記
   載の磁気記録媒体。