JPS6226626A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ、磁気カード等の磁気記録媒体に
関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、磁気記録媒体はポリエステル等の非磁性支持体
上に、磁性粉末を結合剤で固着させて磁性塗膜を形成し
たもので、磁気テープ・磁気カード等が知られている。

そして、これら磁気記録媒体、特にオーディオテープ、
ビデオテープにおいては、優れた電磁変換特性を得るた
めに磁性粉末の磁性塗膜への一様な分散性及び磁性塗膜
の高度の表面平滑性等が要求され、これらを満足するた
めに各種の結合剤が提案されている。

それらの中で、一般に良く使用されている、塩化ビニル
／酢酸ビニル系の共重合体は磁性粉末の分散性が良く、
優れた電磁変換特性を与える事が知られているが、この
共重合体にはベースフィルムとの密着性、磁性塗膜の耐
摩耗性、耐久性、耐カール性等を改良するため、ゴム系
バインダー、特にポリウレタンを併用する事が多い。

しかし、一般にポリウレタンは磁性粉末の分散性が悪い
ため、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体との配合比は
種々の特性の一部を犠牲にして決められたり、又は他の
配合剤を用いて特性バランスの改良を行なう様な複雑な
配合を行なって対処している等の問題点を有していた。

更には、最近の磁気テープ高性能化を目的とした、磁性
粉末のＢＥＴ　３　口ｍ２／　１１以上の超微粒子化に
対し、従来の結合剤では磁性粉末の分散性が不足し、実
用上充分な磁性塗膜を得ることは極めて困難に成ってき
た。

また、特開昭５６−７７９３０号公報、特開昭５８−１
７７５２４号公報に示されている様に、塩化ビニル／水
酸基含有ビニル単量体系共重合体が提案されており、そ
れら以外にも、特公昭５１−１０８７３号公報、特公昭
５２−２４５５８号公報に示されている樹脂の超微粒子
磁性粉を使用する磁気記録媒体への応用も考えられるが
、いずれも超微粒子磁性粉末の分散性は充分ではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

磁性塗膜における超微粒子磁性粉の分散性。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、塩化ビニル５０〜８５重量％、塩化ビニリデ
ン１０〜４５重量％及びこれらと共重合可能なビニル基
含有リン酸エステル０．１〜１０重ｉ％の各単位からな
る共重合体と磁性粉末とを含有する磁気記録媒体である
。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に使用される共重合体は、前記各単位の割合とな
る様に、各々の単量体を共重合させて得られた樹脂又は
樹脂溶液であり、各成分単位の重量割合は次の通りであ
る。

塩化ビニルは、共重合体中の含有量は５０〜８５重量％
が適当であり、８５重量％を越えると、磁性粉末と混合
して得られる磁性塗料が高粘度となり、塗布時の適正粘
度に保つためＫは多量の溶剤を必要とするし、５０重量
％未満では塗膜の強度が低下する。

塩化ビニＩＪデンは、共重合体中の含有量は１０〜４５
重量−が適当である。４５重量％を越えると耐熱性が低
下し、１０重量％未満では耐カール性が低下する。

共重合可能なビニル基含有リン酸エステルとしては、２
−アシッドホスホオキシエチルアクリレート、６−クロ
ロ−２−アシッドホスホオキシプロピルアクリレート、
２−アシッドホスホオキシプロピルアクリレート、２−
アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロ
ロ−２−アシツドホスホオキシグロビルメタクリレート
、２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、
２−ソフェニルホスホオキシエチルアクリレート、２−
ジブチルホスホオキシエチルアクリレート、２−ジフェ
ニルホスホオキシエチルメタクリレート、２−ジブチル
ホスホオキシエチルメタクリレート等が挙げられる。共
重合体中の含有量としては、０．１〜１０重ｉｔ％が適
当であり、１０重量％を越えると溶剤に対する溶解性が
低下する。

次に、本発明に使用される共重合体を製造する一般的方
法を説明する。

重合は、通常行なわれる溶液重合法で実施出来る。即ち
、適当な重合溶媒と塩化ビニル、塩化ビニリデン、共重
合可能なビニル基含有リン酸エステルを所定量仕込み、
重合開始剤を添加して加温すれば良い。ここで共重合可
能なビニル基含有リン酸エステルは、重合初期に一括仕
込する方法、重合の進行に伴ない分割添加する方法等が
挙げられるが、均一組成の共重合体を得るためには、分
割添加した方が良い。

また、塩化ビニリデンも同様に分割添加しても良い。

次にこの様にして得られた共重合体溶液から、通常行な
われる方法にて溶剤を除去して所定の共重合体粉末を得
るか、又は目的に応じた溶剤組成として溶液状のまま使
用する事も出来る。

その他に通常行なわれる懸濁重合法により、共重合体粉
末を得る事も可能である。

本発明の磁気記録媒体の製法は、上記共重合体１００重
量部に対し、磁性粉末２１］０〜６０ｆ］重量部、好ま
しくは３００〜５００重量部、有機溶剤６００〜１２０
０重量部、好ましくは８００〜１０００重量部、熱硬化
性樹脂５〜５０重量部、好ましくは１０〜６０重量部を
混合すると良い。

更に必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、分散剤、潤滑剤
、帯電防止剤、研摩剤等を配合する事も出来る。

他の熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル／酢酸ビニル系
共重合体、塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニル／アクリル酸エステル共重合体等の塩化ビニル
系共重合体、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニリデン／メタクリル酸エステル共重合体等
の塩化ビニリチン系共重合体、ニトロセルロース−酢酸
セルロース等のセルロース′誘導体、熱可塑性ポリウレ
タンエラストマー、ブタジェン／アクリロニトリル共重
合体、ポリエステル樹脂、スチレン／ブタジェン共重合
体、アミン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性アク
リル酸エステル樹脂、熱可塑性メタクリル酸エステル樹
脂、合成ゴム系の熱可塑性樹脂等及びこれらの混合物が
使用される。

熱硬化性樹脂としては、主として芳香族ポリイソシアネ
ート、脂肪族ポリイソシアネート等のポリイソシアネー
ト又はウレタンプレポリマーが使用され、更にフェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応性樹脂、エ
ポキシポリアミＩｆ脂、ニトロセルロースメラミン樹脂
等及びこれらの混合物が使用され、中でもウレタン樹脂
、エポキシ樹脂、フェノール樹脂が適当である。

また、本発明に用いられる磁性粉末としては、例えばｒ
　−Ｆｅ２Ｏ３粉末、Ｆｅ３０４粉末、Ｃｏ含含有−Ｆ
ｅ２０３粉末、Ｃｏ含有Ｆｅ　３０４粉末などの他、Ｆ
ｅ粉末ＣＯ粉末などの金属粉末等の公知の各種磁性粉末
が、一般品からＢＥＴ　３０　ｒｎ２／、！９以上の超
微粒子まで広く包合される。

分散剤としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リルン酸、炭素数１１〜１７のカ
ルボン酸、又はこれらのＬｌ、Ｎａ、　Ｋ、　Ｍｇｓ　
　Ｃａ、　Ｂａ塩、又はレシチン、炭素数１２以上のア
ルコール類、炭素数１２以上のアルコール類の硫酸エス
テル等が使用される。

潤滑剤としては、シリコンオイル、グラファイト、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン、炭素数１２〜１６
の高級脂肪酸と炭素数６〜１２のｍ個アルコールとの脂
肪酸エステル等が使用される。

帯電防止剤としては、サポニン等の天然界面活性剤、ノ
ニオン系界面活性剤（アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシｒ−ル系）、カチオン系界面活性剤（フ
ォスフオニウム系、スルフオニウム系）、アニオン系界
面活性剤（カルボン酸系、スルフォン酸系、リン酸系、
硫酸エステル系、リン酸エステル系）、両性界面活性剤
（アミノ酸類又はアミノスルフォン酸類又はアミノアル
コール類と硫酸又はリン酸エステル）等が使用される。

研摩剤としては、溶融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム
、コランダム等が使用される。

〔実施例〕 以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細
に説明する。

実施例１ 内容積５ｔのステンレス製オートクレーブに塩化ビニル
１６６０ｇ１塩化ビニリデン２８０ｇ、２−アシッドホ
スホオキシエチルメタクリレート１０ｇ、アセトン１５
５０ｇ、重合開始剤として、過酸化ベンゾイル２０ｇを
仕込み、４５６Ｃで重合を開始した。その後、重合率１
５％毎に２−アシッドホスホオキシエチルメタクリレー
ト１０ｇ、アセトン１０ｇからなる溶液を５回添加して
、重合率９０％で冷却し重合を停止した。

得られた共重合体を用い、後述する磁性塗料化試験方法
及び磁性塗膜評価方法に従って磁性塗料を調製し、更に
磁性塗膜を作製した。

実施例２ 内容積５ｔのステンレス製オートクレーブに、塩化ビニ
ル１２００．９、塩化ビニリデン８００ｇ、２−アシッ
ドホスホオキシプロピルメタクリレート１１　メチルエ
チルケトン１６０ＯＩ１重合開始剤として、過酸化ベン
ゾイル５０９を仕込み、４５℃で重合を開始した。その
後重合率１５％毎に、２−ヒドロキシホスホオキシゾロ
ｔルメタクリレート１１１アセトン１ｇからなる溶液を
５回添加して重合率９０％で冷却し重合を停止した。

この共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

実施例６ 単量体の種類、仕込比を変えた以外は、実施例１と同様
にして、塩化ビニル系共重合体を得た。

これらの共重合体を用いて、磁性塗膜を作製し比較例１ 本発明に係る共重合体樹脂に代えてデンカビニル＋１０
００　ＧＫＴ　（電気化学工業（株）製　商品名塩化ビ
ニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール雷９１／３／６（
重量比））を用いて磁性塗膜を作製した。

比較例２ 内容積５ｔのステンレス製オートクレーブに、塩化ビニ
ル１８２０ｇ、塩化ビニリデン３８０　＃。

アセトン１６００ｇ、重合開始剤として、過酸化ベンゾ
イル２０．９を仕込み、４５℃で重合を開始した。その
後重合率９０％で冷却し重合を停止した。

この共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

比較例６ 実施例３と同様に、単量体の種類、仕込比を変えて、塩
化ビニル系共重合体を得た。

これらの共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

磁性塗料化試験方法 実”流側で得られた樹脂又は比較例の樹脂等を用いて、
次の配合で磁性塗料を調製した。

塩化ビニル系共重合体樹脂　　　　１５重量部ポリウレ
タン樹脂　　　　　　　　　５重量部磁性粉末（Ｃｏ含
有ｒ−Ｆｅ２０３１ＢＥＴ　４０　ｍ２／ｊｉ　）８０
重量部 カーボンブラック　　　　　　　　　４重量部メチルエ
チルケトン　　　　　　　６０重量部シクロヘキサノン
　　　　　　　　６０重量部トルエン　　　　　　　　
　　　　６０重量部レシチン　　　　　　　　　　　　
　２Ｎ、置部磁性塗膜の評価方法 前項で得られた磁性塗料を厚さ１０μのポリエステルフ
ィルム上にドクターブレードで、磁性層の厚さが１０μ
に成る様に塗布し、塗布層が未乾燥の内に２０００ガウ
スの電磁石で磁場配向処理を行ない、１００°Ｃの熱風
乾燥器に１分間式れて乾燥した。その後、その磁性塗膜
を９０’ＣＸ３０秒Ｘ　２　ｋｇ／　ｃｍ”の条件でプ
レスして平滑性を与え、次の性能試験を行なった。

（１）　　光沢度 光沢度計を用いて、６０°反射角の反射率を測定した。

この数値は磁性塗膜における磁性粉末の分散性を表わし
、数値が大きい程、分散性が良いと判定する。

（２）角型比 振動試料型磁力計（理研電子＠）　ＢＨＶ　−５５型）
を用いて、２ｋｏｅの外部磁場で測定した時の残留磁束
密度（Ｂｒ　）と最大磁束密度（Ｂｍ　）との比を求め
た。

この数値も磁性塗膜における磁性粉末の分散性を表わし
、数値が大きい程、分散性が良いと判定する。

〔発明の効果〕

本発明の磁気記録媒体は、磁性層における超微粒子磁性
粉末の分散性に優れる為、実用価値は大きい。

特許出願人　電気化学工業株式会社 手続補正書 昭和６０年８月２８日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１６５８４４号 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ６、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 〒１００ 住所　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書の発
明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （２）第１２頁最下行の「３−クロロ−２−アシッドホ
スホオキシプロピルアクリレート」七ｒ３１０ロー２−
アシッドホスホオキシプロピルアクリレート」と訂正す
る。

手続補正書 昭和６１年　１月１７日 特許庁長官　　宇　買　道　部　殿 １事件の表示 昭和６０年特許願第１６５８４４号 ２発明の名称 磁気記録媒体 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の欄 ５補正の内容 １）第１頁特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

２）第３頁第１６行、第４頁第１４行、第５頁第１３行
、第５頁第１５行及び第１２頁表中の「ビニル基含有」
を「炭素−炭素二重結合を有する」と訂正す特許請求の
範囲

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル５０〜８５重量％、塩化ビニリデン１０〜４
   ５重量％及びこれらと共重合可能なビニル基含有リン酸
   エステル０．１〜１０重量％の各単位から成る共重合体
   と、磁性粉末とを含有する磁気記録媒体。