JPS629522A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ、磁気カード等の磁気記録媒体に
関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、磁気記録媒体はポリエステル等の非磁性支持体
上に、磁性粉末を結合剤で固着させて磁性塗膜を形成し
たもので、磁気テープ・磁気カード等が知られている。

そして、これら磁気記録媒体、特にオーディオテープ、
ビデオテープにおいては、優れた電磁変換特性を得るた
めに磁性粉末の磁性塗膜への一様な分散性及び磁性塗膜
の高度の表面平滑性等が要求され、これらを満足するた
めに各種の結合剤が提案されている。

それらの中で、一般に良く使用されている、塩化ビニル
／酢酸ビニル系の共重合体は磁性粉末の分散性が良く、
優れた電磁変換特性を与える事が知られているが、この
共重合体にはベースフィルムとの密着性、磁性塗膜の耐
庫耗性、耐久性、耐カール性等を改良するため、ゴム系
バインダー、特にポリウレタンを併用する事が多い。

しかし、一般にポリウレタンは磁性粉末の分散性が悪い
ため、塩化ビニル／酢酸ぎニル系共重合体との配合比は
種々の特性の一部を犠牲にして決められたり、又は他の
配合剤を用いて特性バランスの改良を行なう様な複雑な
配合を行なって対処している等の問題点を有していた。

更には、最近の磁気テープ高性能化を目的とした、磁性
粉末のＢＥＴ　３　Ｑ　ｒｎ２／９以上の超微粒子化に
対し、従来の結合剤では磁性粉末の分散性が不足し、実
用上充分な磁性塗膜を得ることは極めて困難に成ってき
た。

また、特開昭５６−７７９３０号公報、特開昭５８−１
７７５２４号公報に示されている様に１塩化ビニル／水
酸基含有ビニル単量体系共重合体が提案されており、そ
れら以外にも、特公昭５１−１０８７３号公報、特公昭
５２−２４５５８号公報に示されている樹脂の超微粒子
磁性粉を使用する磁気記録媒体への応用も考えられるが
、いずれも超微粒子磁性粉末の分散性は充分ではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

磁性塗膜における超微粒子磁性粉の分散性。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、塩化ビニル５０〜８５重量％、塩化ビニＩＪ
　ｆン５〜４０重量％、ヒドロキシアルキルアクリレー
ト０．１〜３０重量％及びこれらと共重合可能なビニル
基含有リン酸エステル０．１〜１０重量％の各単位から
なる共重合体と磁性粉末とを含有する磁気記録媒体であ
る。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に使用される共重合体は、前記各単位の割合とな
る様に、各々の単量体を共重合させて得られた樹脂又は
樹脂溶液であり、各成分単位の重量割合は次の通りであ
る。

塩化ビニルは、共重合体中の含有量は５０〜８５重量％
が適当であり、８５重量％を越えると、破性粉末と混合
して得られる磁性塗料が高粘度となり、塗布時の適正粘
度に保つためには多量の溶剤を必要とするし、５０重量
−未満では塗膜の強度が低下する。

塩化ビニｙデンは、共重合体中の含有量は５〜４０重量
％が適当である。４０重−：１％を越えると耐熱性が低
下し、５重量−未満では耐カール性が低下する。

ヒドロキシアルキルアクリレートとしては、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシ−１−メチルエチルアクリレ
ート、２−ヒｒロキシェチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−１−メ
チルエチルメタクリレート等が挙げられる。共重合体中
の含有量としては、０．１〜３０重量％が適当である。

３０重量％を越えると溶剤に対する溶解性が低下する。

共重合可能なビニル基含有リン酸エステルとしては、２
−アシッｒホスホオキシエチルアクリレート、３−クロ
ロ−２−アシッドホスホオキシプロピルアクリレート、
２−アシッドホスホオキシプロピルアクリレート、２−
アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロ
ロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート
、２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、
２−ジフェニルホスホオキシエチルアクリレート、２−
ジブチルホスホオキシエチルアクリレート、２−ジフェ
ニルホスホオキシエチルメタクリレート、２−ジブチル
ホスホオキシエチルメタクリレート等が挙げられるっ共
重合１体中の含有量としては、０．１〜１０重量％が適
当であり、１０重量％を越えると溶剤に対する溶解性が
低下する。

次に、本発明に使用される共重合体を製造する一般的方
法を説明する。

重合は、通常行なわれる溶液重合法で実施出来る。即ち
、適当な重合溶媒と塩化ビニル、塩化ビニリデン、ヒド
ロキシアルキルアクリレート、共重合可能なビニル基含
有リン酸エステルを所定量仕込み、重合開始剤を添加し
て加温すれば良い。

ここでヒドロキシアルキルアクリレートと共重合可能な
ビニル基含有リン酸エステルは、重合初期に一括仕込す
る方法、重合の進行に伴ない分割添加する方法等が挙げ
られるが、均一組成の共重合体を得るためには、分割添
加した方が良い。

また、塩化ビニリデンも同様に分割添加しても良い。

次にこの様にして得らｈた共重合体溶液から、通常行な
われる方法にて溶剤を除去して所定の共重合体粉末を得
るか、又は目的に応じた溶剤組成として溶液状のまま使
用する事も出来る。

本発明の磁気記録媒体の製法は、上記共重合体１００重
量部に対し、磁性粉末２００〜３００重置部、好ましく
は３００〜５００重量部、有機溶剤３００〜１２００重
量部、好ましくは８００〜１０００重量部、熱硬化性樹
脂５〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部を混合
すると良い。

更に必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、分散性、潤滑剤
、帯電防止剤、研摩剤等を配合する事も出来る。

他の熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル／酢酸ビニル系
共重合体、塩化ビニル／アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニル／アクリル酸エステル共重合体等の塩化ビニル
系共重合体、塩化ビニリデン／アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニリデン／メタクリル酸エステル共重合体等
の塩化ビニリフ系共重合体、ニトロセルロース、酢酸セ
ルロース等のセルロース誘導体、熱可塑性ポリウレタン
エラストマー、ブタジェン／アクリロニトリル共重合体
、ポリエステル樹脂、スチレン／シタジエン共重合体、
アミン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性アクリル
酸エステル樹脂、熱可塑性メタクリル酸エステル樹脂、
合成がム系の熱可塑性樹脂等及びこれらの混合物が使用
される。

熱硬化性樹脂としては、主として芳香族ポリイソシアネ
ート、脂肪族ポリイソシアネート等のポリイソシアネー
ト又はウレタンプレビリマーが使用され、更にフェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応性樹脂、エ
ボキシメリアミｒ樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂
等及びこれらの混合物が使用され、中でもウレタン樹脂
、エポキシ樹脂、フェノール樹「が適当である。

また、本発明に用いられる磁性粉末としては、例えば１
−　Ｆｅ１２．粉末、Ｆｅ３Ｏ４粉末、ｃｏ含含有−Ｉ
’ｅ　２０３粉末、ｃｏ含有！Ｐ　ｅ３０４粉末などの
他、１Ｆ’ｅ粉末ＣＯ粉末などの金属粉末等の公知の各
種磁性粉末が、一般品からＢｆｉＴ　３　Ｑ　Ｋ２　／
　ｆ１以上の超微粒子まで広く包含される。

分散剤としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リルン酸、炭素数１１〜１７のカ
ルボン酸、又はこわらのＬｌ　、　Ｎａ　、　Ｋ１Ｍｇ
、　ｆ：！ａ　、　Ｂａ塩、又はレシチン、炭素数１２
以上のアルコール類、炭素数１２以上のアルコール類の
硫戯エステル等が使用される。

潤滑剤としては、シリコンオイル、グラファイト、二硫
化モリブデン、：硫化タングステン、炭素数１２〜１６
の高級脂肪酸と炭素数３〜１２の一価アルコールとの脂
肪酸エステル等が使用される。

帯電防止剤としては、サポニン等の天然界面活性剤、ノ
ニオン系界面活性剤（アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系１．グリシドール系）、カチオン系界面活性剤（
フォスフオニウム系、スルフオニウム系）、アニオン系
界面活性剤（カルボン醸系１．スルフォン酸系、リン酸
系、硫酸エステル系、リン酸エステル系）、両性界面活
性剤（アミノ酸類又はアミノスルフォン酸類又はアミノ
アルコール類と硫酸又はリン酸エステル）等が使用され
る。

研摩剤としては、溶融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム
、コランダム尋が使用される。

〔実施例〕

以下に、実施例及び比較例を挙げて　本発明を更に詳細
に説明する。

実施例１ 内容積５１のステンレス製オートクレーブに塩化ビニル
１６４０ｇ、塩化ビニリデン２１０ｇ、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１５ｇ、２−アシンぜホスホオキ
シエチルメタクリレート１０ｇ、アセトン１４８０．Ｌ
重合開始剤として過酸化ベンゾイル２０，９を仕込み、
４５℃で重合を開始した。その後重合率１５％毎に、２
−ヒドロキシエチルメタクリレ−）１５１１，２−アシ
ッｒホスホオキシエチルメタクリレ−）１０．！ｉ’、
アセトン２５ｇからなる混合溶液を５回添加して、重合
率９０％で冷却し重合を停止した。

得られた共重合体を用い、後述する磁性塗料化試験方法
、及び磁性塗膜評価方法に従って磁性塗料を調製し、更
に磁性塗膜を作製した。

実施例２ 内容積５１のステンレス展オートクレーブに塩化ビニル
１０１０．９．塩化ビニリデン７７０ｇ。

２−ヒドロキシエチルアクリレート３６．９，２−アシ
ッドホスホオキシプロピルメタクリレート１ｇメチルエ
チルケトン１４２０１／、重合開始剤として、過酸化ベ
ンゾイル５０．９を仕込み、４５℃で重合を開始した。

その後重合率１５チ毎゛に２−ヒドロキシエチルアクリ
レート３６ｇ、２−アシッドホスホオキシプロピルメタ
クリレート１１１メチルエチルケトン３７ｇからなる混
合溶液を５回添加して、重合率９０％で冷却し重合を停
止した。

この共重合体を用いて磁性塗膜を作製した。

実施例３ 単量体の種類、仕込比を変えた以外は、実施例１と同様
にして、塩化ビニル系共重合体を得た。

これらの共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

比較例１ 本発明に係る共重合体樹脂に代えてデンカビニル≠１０
０００ＫＴ　Ｃ電気化学工業（株）製塩化ビニル／酢酸
ビニル／ビニルアルコール＝９１／！１／６（重量比）
〕を用いて、磁性塗膜を作製した。

比較例２ 内容ｔＲ５１のステンレス製オートクレーブに、塩化ビ
ニル１６２０１１．塩化ビニリデン３８０　Ｆ。

アセトン１３００ｇ、重合開始剤として、過酸化ベンゾ
イル２０．！ｉ’を仕込み、４５°Ｃで重合を開始した
。その後重合率９０％で冷却し重合を停止した。

この共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

比較例３ 内容積５１のステンレス製オートクレーブに、塩化ビニ
ル１４３０＆、塩化♂ニリデン２３０．９゜２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート３０９、アセトン１３００．
Ｖ、重合開始剤として過酸化ベンゾイル４０．Ｐを仕込
み、４５℃で重合を開始した。

その後、重合率１５チ毎に、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート４４ｇを５回添加して重合率９０％で冷却し
重合を停止した。

この共重合体を用いて磁性塗膜を作製した。

比較例４ 実施例３と同様に、単量体の種類、仕込比を変えて、塩
化ビニル系共重合体を得た。

こねらの共重合体を用いて、磁性塗膜を作製した。

磁性塗料化試験方法 災施例で牝らＪ′：た樹脂又は比較例の樹脂等を用いて
、次の配合で磁性塗料を調製した。

塩化ビニル系共重合体樹脂　　　　　　　１５　重量部
ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　５　重量部磁性
粉末（Ｃｏ含翁　　　　　　　　８０　重量部γ−”０
２０３１　ＢＥＩ：Ｔ４０ｍ２／ｇ）カーボンブランク
　　　　　　　４重量部メチルエチルケトン　　　　　
　３０　重量部シクロヘキサノン　　　　　　　３０　
　重器トルエン　　　　　　　　　　　　　　　３０　
！ｉ量郡部レシチン　　　　　　　　　　　２　重器コ
ロネートＬ　（日本ポリ　　　　　　　４　重量部ウレ
タン工業（株）製、商品名） 磁性塗膜の評価方法 前項で得られた磁性塗料を厚さ１０μの／　ＩＪエステ
ルフィルム上にＶフタ−ブレンドで、磁性層の厚さが１
０μに成る様に塗布し、塗布層が未乾燥の内に２０００
ガウスの電出石で磁場配向処理を行ない、１００°Ｃの
熱風乾燥器に１分間入れて乾燥した。その後、その磁性
＆膜を９０°ｃｘ３゜秒に２　ｋ１７　／　ｃｒＩ？の
条件でプレスして平滑性を与え、次の性能試験を行なっ
た。

（１）光沢度 光沢度計を用いて、３０　反射角の反射率を測定した。

この数値は磁性塗膜における磁性粉末の分散性を表わし
、数値が大きい程、分散性が良いと判定する。

（２）角型比 振動試料型磁力計（通磁電子（株）　ＢＩ’ｌＶ　−５
５型）を用いて、２に０８の外部磁場で測定した時の残
留磁束密度（Ｂｒ　）と最大磁束密度（Ｂｍ）との比を
求めた。

この数値も磁性塗膜における磁性粉末の分散性を表わし
、数値が大きい程、分散性が良いと判定する。

〔発明の効果〕

本発明の磁気記録媒体は、磁性層における超微粒子磁性
粉末の分散性に優れる為、実用価値は大きい。

特許量１人　電気化学工業株式会社 手続補正書 昭和３０年８月６日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿 昭和３０年特許願第１４８４０６号 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書の発
明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 第１４頁表中４行「０．２−ヒドロキシゾロビルアクリ
レートＪｔ−ｒｃ、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート」と訂正する。

手続補正１・ 昭和６１年　１月１７８

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル５０〜８５重量％、塩化ビニリデン５〜４０
   重量％、ヒドロキシアルキルアクリレート０．１〜３０
   重量％及びこれらと共重合可能なビニル基含有リン酸エ
   ステル０．１〜１０重量％の各単位から成る共重合体と
   、磁性粉末とを含有する磁気記録媒体。