JPS62273530A - 銀錯塩拡散転写用感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 、（Ａ）産業上の利用分野 本発明は、銀錯塩拡散転写法を利用した銀像の形成方法
に用いる感光材料に関する。

（８＞従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法という）の原理は、米国特
許第２．３５２．０”１４号明細書に記載されており周
知である。

ＤＴＲ法においては銀錯塩は拡散によってハロゲン化銀
乳剤層から受像層へ像に従って転写され、それらは多く
の場合は物理現像核の存在下に銀像に変換される。この
目的のため、像に従って露光されたハロゲン化銀乳剤層
は現像主薬およびハロゲン化銀錯化剤の存在下に受像層
と接触配置するか、接触するようにもたらされ、未露光
ハロゲン化銀を可溶性銀塩に交換させる。

ハロゲン化銀乳剤層の露光された部分において、ハロゲ
ン化銀は銀に現像され（化学現像）、従ってそれはそれ
以上溶解できず、従って拡散できない。

ハロゲン化銀乳剤層の未露光部分において、ハロゲン化
銀は可溶性銀錯塩に変換され、それか受像層へ転写され
、そこでそれらが通常は現像核の存在下に銀像を形成す
る。

直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤では、露光、未露光部のハ
ロゲン化銀の作用は逆になる。

ＤＴＲ法では、ハロゲン化銀乳剤層と受像層とを別々の
支持体上に設け、拡散転写現像時に両材料を密着して受
像材料に銀像を生じせしめる、いわゆる「２枚ものｄの
タイプと、ハロゲン化銀乳剤層と受像層とを同一の支持
体上の同じ側に設けた、いわゆる「モノシート」タイプ
とが知られている。

おおむね、１２枚もの」タイプは、銀像を生じせしめた
受像材料を例えば、書籍、印刷物などの再生品、製版の
ための版下材料などとして、また、「モノシート」タイ
プのものは、例えば、そのもの自体をオフセット印刷版
などとして広範囲の技術分野において、いろいろ応用し
利用されている。

ＤＴＲ法により与えられた銀画像は多種多用な用途が存
在するため、その形成される銀像も原画に対して真正な
もの、白黒部分が反対のものざらには左右逆のものなど
が要求される。そのために異なった特性のハロゲン化銀
乳剤、例えば、通常のネガ用ハロゲン化銀乳剤であるか
、あるいはそれとはハロゲン化銀の作用が逆となるポジ
用ハロゲン化銀乳剤であるかといった特性の異なる感光
要素を有する材料を使い分けたり、プリズムもしくは反
射ミラー内蔵のカメラを用いる、また感光材料の支持体
の裏面から感光露出（以下裏焼という）する手法が用い
られるなど、数多くの材料、機材および手法が駆使され
ている。

より優れた再生品、印刷物などを得るためには、ＤＴＲ
法により形成された銀像の品質、例えば画像濃度、色調
、コントラスト、Ｎ鋭度及び解像力が良好であることが
重要である。

カーボンブラックがハレーション防止用の顔料として有
用でおることは周知であり、カーボンブラックあるいは
金属酸化物のようなハレーション防止物質をハロゲン銀
乳剤層と支持体との間の層に加える方法が知られている
。

特公昭６０−２５７７７号の明細書には、透明な支持体
上にネガ用ハロゲン化銀乳剤層および該乳剤層と支持体
との間あるいは支持体の裏面にカーボンブラックのハレ
ーション防止層を有する感光材料を用いて裏焼により原
画の左右逆なる銀像を製造する方法が記載されている。

しかしながら、感光材料に原画の像を露光するのに用い
るカメラには構造の異なる多種のものがあり、大別する
と、１つは感光材料の落下防止、平面性の向上および位
置の固定などのために露光される側の反対側を機械的に
吸引し板（以下バキュームボードという）に密着ざぜる
。

もう１つは、露光される側より透明な板例えばガラス板
、感光材料そして覆うためのマットと重ね合せ、ガラス
板とマットとの間を吸引する。おるいは、マットのざら
に上に板を重ね、マットと板との間に空気を送り込みマ
ットを膨ませることにより目的を達するものとがおり、
前述のタイプのものには、バキュームボードに感光材料
を置く位置を決定するための罫線や数字などの文字が書
きこまれている。また後述のタイプのものには感光材料
とマツ１〜との間に位置合わせおよびピン１〜合わせの
目的で半透明のシートが存在するのが通常であり、その
シートには、バキュームボードと同じく罫線や文字が書
き込まれている。いずれのタイプのカメラを用いても透
明な支持体の感光材料を用いて裏焼を行なう場合は、ハ
ロゲン化銀乳剤層とバキュームボードもしくはシートと
は直接に接することとなる。露光により少なくとも透明
な支持体、ハレーション防止層を通過して光はハロゲン
化銀乳剤層に達する。さらに、ハロゲン化銀乳剤層中で
吸収されなかった光は、該層をも通過してバキュームボ
ードもしくはシートに必たり反射し光散乱が再びハロゲ
ン化銀乳剤層へもどり受像層に再現される銀像に悪影響
を及ぼす。それは、受像層に再現される銀像の解像力、
鮮鋭度を著しく低下ざぜることで必り、ざらに、バキュ
ームボードもしくはシートに書き込まれている罫線、文
字ざらには付着した汚れやキズなどで部分的に反射率が
相違し、その結果、それらが不都合な画像となって感光
材料に写し込まれることとなり受像層に余分な像が再現
されることになる。すなわち、原画の再現性が劣り、最
終的に受＠層に出来上った銀像が著しく低い品質のもの
になる。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的の１つは、より優れた原画の再現性能を有
するＤＴＲ法用感光材料を提供することにおる。

本発明の目的の別の目的は、原画以外の不要な像を受像
層に形成しないＤＴＲ法用感光材料を提供することであ
る。

本発明の更に別の目的、利点は、以下の明細書の記載よ
り理解されよう。

（Ｄ）発明の構成 本発明の上記目的は、透明な支持体上に少なくとも１つ
のハロゲン化銀乳剤層を有する銀錯塩拡散転写用感光材
料に於て、該支持体に対して該乳剤層より遠い側に設け
られた層中に、該乳剤層の感光波長域の光を吸収する染
料または／および顔料を含有することを特徴とする銀錯
塩拡散転写用感光材料によって達成された。

か）る染料または／および顔料を含有する層は、通常、
ハロゲン化銀乳剤層の上に設けられる剥離層おるいは保
護層であり、拡散転写に支障のないように薄層とするの
が良い。一般に親水性コロイドとして０．１〜２ＩＩＩ
ｎ１好ましくは０．２〜１．５ＩＩＩｎ程度である。含
有する染料又は／及び顔料としては、ハロゲン化銀乳剤
の感光波長域に吸収領域を有する染料あるいは顔料でお
れば任意のものでよく、通常のオルソ増感されたハロゲ
ン化銀乳剤であれば、赤色顔料例えば、リューダイ−Ｗ
、スカーレットＧＹ　（Ｒｙｕｄｙｅ−Ｗ　５ｃａｒｌ
ｅｔ　ＧＹ　：大日本インキ製商品名）など、赤色色素
例えば、赤色２号（食用添加色素）などから選択するこ
ともできる。高度の光吸収性を有するカーボンブラック
は好適である。

カーボンブラックは、種々の界面活性剤で分散した状態
で使用しうる。使用される界面活性剤は、写真的悪影響
を及ぼさないものが好ましく、それは写真層の塗布液に
使用することが知られている任意のものが使用される。

例えば高級アルコールサルフェート塩、高級アルキルア
リールスルホン酸塩、高級アルキルＴフタレンスルホン
酸塩、高級アルキルホスフェート、ジアルキルスルホサ
クシネートなどのアニオン性界面活性剤が挙げられる。

これら染料または／および顔料の含有量は、ハロゲン化
銀乳剤の感光極大波長にお（ブる透過濃度にして約０．
２以上、好ましくは約０．３〜約２の範囲である。

本発明においては、乳剤層の上側の層に染料、顔料を含
有させることに加えて、ハロゲン化銀乳剤層、乳剤層と
支持体との間、支持体の褒側（バック層）の少なくとも
１つの層中に、既述した如き染料または／および顔料を
含有させることが好ましい。

以下、更に具体的に本発明を説明する。

本発明の感光材料の支持体は、通常写真フィルムベース
として使用されるものでおればよく、例えばセルローズ
アセテ−１へ、セルローズアセテートブチレート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロピレ
ンなどのプラスチック・フィルムやその積層フィルム、
それらのフィルムの両面もしくは片面をポリオレフィン
例えばボ１ノエチレンで被覆したものなど透明な支持体
が用いられる。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤を作成するために
有利に用いられる親水性バインダーには石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、セラチン誘導体（例えば特公昭３
８−４８５４＠、同昭３９−５５１４号、同昭４０−１
２２３’７号、同昭４２−２６３４５号、米国特許第２
．５２５．７５３号、同第２．５９４．２９３号、同第
２，６１４，９２８号、同第２，７６３，６３９Ｍ、同
第３，１１８，７６６号、同第３，１３２，９４５号、
同第３，１８６．８４６号、同第３，３１２，５５３号
、英国特許第８６１，４１４号、同第１，０３３，１８
９号などに記載のゼラチン誘導体）、アルブミン、カゼ
インなどのたん白質、カルボキシメチルセルローズ、ヒ
ドロキシエチルセルローズなどのセルローズ化合物、寒
天、アルギン酸ソーダなどの天然ポリマー、ポリビニル
アルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導
体、部分加水分解物などの合成親水性バインダーなどが
あり、これらの親水性バインダーを単独にまたはそれら
、を組合わせて用いることかできる。又、これらの親水
性バインダーは、該乳剤層の感光波長域の光を吸収する
染料または／および顔料を含有せしめる層を形成するの
にも有利に用いられる。又、その他の層例えば裏塗層、
中間層、下塗層ざらに受像層などの非感光性層を作成す
るにも有利に用いられる。

ハロゲン化銀乳剤層は、一般に硝酸銀に＠算したハロゲ
ン化銀は０．５〜５Ｉ３／ｒｒｔの範囲で塗布される。

ハロゲン化銀は塩化銀、臭化銀、塩臭化銀あるいはこれ
らに沃イヒ銀を組合せたもの等任意のものでありうる。

ハロゲン化銀乳剤は青、緑、赤スペクトル増感をするこ
ともできる。それは、メロシアニン、シアニン色素ある
いはその他の増感色素でありうる。

更にそのハロゲン化銀乳剤は各種の増感剤で化学増感す
ることが出来る。例えば、硫黄増感剤（例えばハイポ、
チオ尿素、不安定硫黄を含むゼラチンなど）、貴金属増
感剤（例えば塩化金、ロダン金、塩化白金酸アンモニウ
ム、硝酸銀、塩化銀、パラジウム塩、ロジウム塩、イリ
ジウム塩、ルチニウム塩など）、米国特許第２，５１８
，６９８号などに記載のポリアルキレンポリアミン化合
物、ドイツ特許第１，０２０，８６４号記載のイミノ−
アミノ−メタンスルフィン酸、還元増感剤（例えば塩化
第１錫など）などが有利に用いられる。

本発明の感光材料の構成要素中にはざらに各種の添加剤
を含有させることができる。

例えば、ホルマリン、ムコクロル酸、クロム明ばん、ビ
ニルスルホン化合物、エポキシ化合物、エチレンイミン
化合物などの硬膜剤、メルカプト化合物、テトラアザイ
ンデンの如きカブリ防止剤ないしは安定剤、界面活性剤
としてサポニン、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、スルホこはく酸エステル塩、米国特許第２，６００
，８３１号記載のアルキルアリールスルホネートのよう
な陰イオン性化合物及び米国特許第３，１３３，８１６
号記載のような両性化合物など、その他にも特公昭３４
−７１２７号の如き蛍光増白剤、ワックス、高級脂肪酸
のグリセライドおるいは高級アルコールエステルの如き
浸潤剤、Ｎ−グアニルヒドラゾン系化合物、４＠オニウ
ム化合物、３級アミン化合物の如きモルダント、ジアセ
ヂルセルローズ、スチレンーバーフルオロアルキレンソ
ジウムマレ工−ト共重合体、スチレン−無水マイレン酸
共重合体とＰ−アミンベンゼンスルホン酸との反応物の
アルカリ塩の如き帯電防止剤、種々のラテックスの如き
膜物性改良剤、グリセリン、特公昭４３−４９３９号の
如きゼラチン可塑剤、スチレン−マイレン酸共重合体、
特公昭３６−２１５７４号の如き増粘剤、酸化防止剤ｐ
Ｈ調整剤等を使用することができる。

拡散転写法に用いられる処理液は、アルカリ性物質、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム水酸化リチｔク
ム、第三燐酸す１〜リウム等、ハロゲン化銀溶剤、例え
ばチオ硫酸ナトリウム、チオチアン酸アンモニウム、環
状イミド化合物、チオサリチル酸等、保恒剤、例えば亜
硫酸ナトリウム等、濃稠剤、例えばヒドロキシエチルセ
ルローズ、カルボキシメチルセルローズ等、カブリ防止
剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル−５−メルカプ
トテトラゾール等、現像変性剤、例えばポリオキシアル
キレン化合物、オニウム化合物、現像主薬、例えばハイ
ドロキノン、１−フェニル−３−ピラゾリドン等、アル
カノールアミン等を含むことができる。

しかし、この現像主薬を含む高アルカリ処理液中では現
像主薬が空気酸化を受けて失効する欠点を有しており、
従って現像主薬をＤＴＰ材料中、すなわち、ハロゲン化
銀乳剤層または／およびそれと水透過性関係にある親水
性コロイド層へ含有させる方法によりその欠点を大幅に
回避しうろことが知られている。

このような現像主薬を含有する拡散転写材料では、通常
、現像主薬を全く、あるいは実質的に含まないアルカリ
活性液が用いられる。

アルカリ活性化液を用いるＤＴＲ法は、特公昭３９−２
７５６８、同昭４７−３０８５６、同昭５１−４３７７
８等の明細書を参照することができる。

次に本発明をざらに具体的に説明するために実施例を述
べるが本発明はこれらに限定されるものではなく、特許
請求の範囲内において各種の応用が行えるものである。

（Ｅ）実施例 実施例１ ポリエチレン被覆紙支持体の片側に硫化ニッケル核を含
むゼラチンとカルボキシメチルセルロース（４：　１　
）からなる受像層を親水性コロイドが乾燥重量３３／尻
になるように設けて受像材料を作製した。

一方、下引処理されたポリエチレンフタレートフィルム
支持体上にハイドロキノン１ｙ／７ｒｌ、１−フェニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン２００ｍｇ／Ｔ
ｄおよび１−フェニル−３−ピラゾリドン３０ｍＬｊ／
ｒｒｔを含む下塗層を設けた。その上へ０．３μの平均
粒径の塩臭化銀（臭化銀５モル％）を硝飯銀に！＠算し
て１．５ｇ／ｍで含むオルト増感されたゼラチンハロゲ
ン化銀乳剤層を設りて感光材料Ａ（比較試料）を作製し
た。

次に、感光材料Ａと同様にして作製した試料の乳剤層の
さらに上に黒色顔料分散液（大日本インキ製ディスパー
ズブラック５Ｄ−９０２０（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌａ
ｃｋ　　５Ｄ−９０２０）　）を含有するゼラチン水溶
液を塗設しハレーション防止層をもう一層設けた感光材
料Ｂを作製した。

前記ハレーション防止層の透過濃度を測定する為、前述
の下引処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム
支持体上に前記の黒色顔料分散液を含有するゼラチン水
溶液を同量塗布し、乾燥後、透過濃度を測定したところ
、０．４であった。従って、感光材料Ｂはポリエチレン
テレフタレートフィルム上に、下塗層、乳剤層、ハレー
ション防止層を順次塗布したものでおる。

大日本スクリーン社（製）製版カメラ＾ＲＴＧＲＡＰＨ
ＩＣＡ６０１１Ｉに上記感光材料Ａ及びＢを乳剤面を上
向にしてセットし、フィルム面を通して露光されるよう
に操作した（裏焼）。感光材料の上には位置合わせ用の
罫線のついた半透面シートが重ねられていた。原稿して
は種々の文字、網分解された写真を貼り合わせたものを
用いて、等倍躍影した。　暗影の終了した感光材料△及
びＢを、各々受像材料と重ね合わせ、下記組成の銀錯塩
拡散転写用現像液を有する通常の現像機を通し、絞りロ
ーラーを出た後１５秒間で両（オ料を引き剥した。

このようにして得られた画像を比較したところ、比較試
料である感光材料Ａの転写画像には、位置合わせ用の罫
線が、薄く残っているのに対し、本発明の感光材料Ｂの
転写画像には、このような不都合な画像はなく、好まし
い画像のみか得られた。

このことより、本発明の実施態様が好ましいことが明ら
かになった。

実施例２ 特公昭６０−２．５７７７号明細書の記載に基いて、下
引処理されたポリエチレンフタレートフィルム支持体上
に、ハイドロキノン１９／ｍ、１−フェ−ニルー４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン２００ｒｒＱ／Ｔｄおよ
び１−フェニル−３−ピラゾリドン３０ｍ’ｌ／ｒＩｉ
を含み、かつ黒色顔料分散液を実施例１と同様の透過濃
度を与える最を含む下塗液を塗イ［シた。これの透過濃
度を測定したところ、０゜４であった。その上に、実施
例１と同様のセラチンハロゲン化銀乳剤層を設けて、感
光材料Ｃ（比較試料）を作製した。

以下、実施例１と同様にして処理し、得られた画像を、
実施例１の結果と比較したところ、感光材料Ｃの転写画
像にも位置合わせ用の罫線が薄く残っており、不都合な
画像の消去が出来なかった。

このことより、特公昭６０−２５７７７号明細占に記載
された方法では、本発明の１つの目的でおる不都合な画
像の消去ということに対し、効果がないことが明らかに
なった。

実施例３ 実施例２の感光材料Ｃと同様にして作製した試料の乳剤
層のさらに上に実施例１と同様にして、黒色顔料を含有
するハレーション防止層をもう一層設けた感光材料りを
作製した。

以下、実施例１と同様にして処理し、得られた画像を、
実施例２の結果と比較したところ、本発明の実施態様で
おる感光材料りの転写画像には不都合な画像はなく、好
ましい画像のみが得られた。

このことより、本発明の実施態様が好ましいことが明ら
かになった。

実施例４ 実施例’Ｉ、２．３で作製した感光材料Ａ、Ｂ、Ｃ１及
びＤを用いて、画像再現性を調べた。

５ｍ、１０ｔｓ、　・−−−−−と５ＩｊＩｎづつ太く
なり、最大１００Ｉｎとなる罫線を有する原稿を用いる
こと以外は実施例１に記載された方法と同様にして、蹟
影し、処理した。このようにして表１の結果を得た。

表１より明らかなように、画像再現性については、下塗
層、オーバ一層のいずれかに、ハレーション防止層を有
すれば、良好な再現性となるが、不都合な画像の消去に
は、オーバ一層として、ハレーション防止層を設けなけ
れば、効果はない。

従って、本発明の実施態様が好ましいことは明らかにな
った。

（以下余白） 実施例５ 各々、透過温度０．２５及び１．０と設定する以外は、
実施例１の感光材料Ｂと同様にして、感光材料Ｅ、Ｆを
作製し、実施例］と同様の処理をしたところ、不都合な
画像はなく、好ましい画像のみが得られた。このことか
らも、本発明の実施態様が好ましいことが明らかになっ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）透明な支持体上に少なくとも１つのハロゲン化銀
   乳剤層を有する銀錯塩拡散転写用感光材料に於て、該支
   持体に対して該乳剤層より遠い側に設けられた層中に、
   該乳剤層の感光波長域の光を吸収する染料または／およ
   び顔料を含有することを特徴とする銀錯塩拡散転写用感
   光材料。