JPS6227456A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、耐油性に優れた高耐熱性熱可塑性樹脂組成物
に関する。

ｂ、従来の技術 ポリフェニレンエーテル系樹脂は、機械的性質、電気的
性質、耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が良いな
どの性質を備えているため、広範囲の用途に適した樹脂
として注目されているが、成形加工性、耐衝撃強度およ
びガソリンなどの薬品に対する耐油性が劣ることが大き
な欠点である。

ポリフェニレンエーテル系樹脂の成形加工性を改良する
ためにポリアミドを配合することが、特公昭４５−９９
７号公報にて提案されているが、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂とポリアミドとは非常に相溶性が悪く、得られ
た樹脂組成物は機械的特性に劣り　（特にポリアミド含
有量が２０％を越えると著しく劣る）、該樹脂組成物の
射出成形により得た成形品は層状剥離現象を示すため、
好ましい成形品が得られない。

また、成形加工性と耐衝撃強度の向上のため、特公昭４
３−１７８１２号公報、特開昭４９−９８８５８号公報
などにおいて、ポリフェニレンエーテル系樹脂にポリス
チレンまたはゴム補強されたポリスチレンを配合するこ
とが提案されているが、それらの樹脂組成物も耐油性が
劣る。

ゴム補強されたポリスチレン／ポリフェニレン系樹脂よ
りなる樹脂■酸物は、優れた耐衝撃強度と成形加工性を
有し、工業的に多く生産されているが、耐油性に劣る所
からその用途範囲が制限されている。

さらにまた、特開昭５７−３６１５０号公報には、ポリ
フェニレンエーテルとポリアミドとの組成物に、スチレ
ン化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物とからな
る共重合体を配合することによって、耐油性および高耐
熱性樹脂組成物が得られることが記載されている。しか
しこの組成物は、成形加工時にジカルボン酸無水物の分
解に基づくと思われる発泡が起こる場合があり、成形品
の外観を損なうおそれがある。

Ｃ６発明が解決しようとする問題点 本発明者等は、耐油性にずくれかっ高耐熱性、高耐衝撃
強度を有し、広範囲の用途に使用しうる樹脂組成物を得
るべく鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル系樹
脂とポリアミドに、さらにスチレン系単量体とエポキシ
基金を不飽和化合物、α、β−不飽和酸および（メタ）
アクリル酸エステルから選ばれた少な（とも１種とを成
分として含有する共重合体と、必要に応じてこれに耐衝
撃強度補強剤を配合することにより、従来にない性能を
有する樹脂組成物が得られることを見い出し、かかる知
見に基づいて本発明に到達した。

ｄ、　問題点を解決するための手段 すなわち本発明は、 ＋ａ＋　　ポリフェニレンエーテル系樹脂５〜９５ｆｆ
ｌｆｆ１％、（ｂ）　　スチレン系単品体と、エポキシ
基含有不飽和化合物、α、β−不飽和酸および（メタ）
アクリル酸エステルから選ばれた少なくとも１種とを共
重合して得られる共重合体０．５〜９０重量％、（ｃ１
ポリアミド１〜９０重量％および（ｄｌ　　耐衝撃補強
剤０〜８０重量％から成ることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。

本発明で使用する上記（ａ）成分のポリフェニレンエー
テル系樹脂は、一般式（１） で表わされるフェノール化合物の１種または２種以上を
、公知の触媒の存在下で酸化カップリング重合して得ら
れるものである。

−Ｃ式（１）の化合物のうち特に好ましいものは、一般
式（［１） で表わされるフェノール化合物であり、最も好ましいフ
ェノール化合物の具体例としては、２．６−シメチルフ
エノール、２．６−ジエチルフェノール、２−メチル−
６−エチルフェノール、２−メチル−６−アリルフェノ
ール、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−
ジフェニルフェノール、２，６−シブチルフェノール、
２−メチル−６−プロピルフェノール、２．３．６−１
−リメチルフェノール、２，３−ジメチル−６−エチル
フェノール、２，３．６−ドリエチルフエノール、２．
３．６−）リプロピルフェノール、２．６−シメチルー
３−エチルフェノール、２，６−シメチルー３−プロピ
ルフェノールなどが挙げられる。

もっとも好ましいポリフェニレンエーテルの具体例とし
ては、２．６−シメチルフエノールから得られるポリフ
ェニレンエーテル、および２．６−シメチルフエノール
と２．３．６−ドリメチルフエノールの共重合によって
得られるポリフェニレンエーテルである。またポリフェ
ニレンエーテルにスチレン系単量体がグラフト共重合し
たものも使用される。と（に２．３．６−１−リメチル
フェノールと２．６−シメチルフエノールから得られる
共重合ポリフェニレンエーテルは、耐熱、耐衝撃性、加
工性、耐ｌ容剤性がよい。

本発明で使用する（８）のポリフエニレンエーテル系樹
脂の極限粘度〔η〕　（クロロホルム中、３０℃で測定
）はとくに限定されないが、好ましくは０．２〜ｌｄ　
ｊ！　／ｇ、さらに好ましくは０．２５〜０．７ｄ　Ａ
　／ｇである。本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるポ
リフェニレンエーテル系樹脂の配合量は５〜９５重量％
であり、好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましく
は１０〜５０重量％である。ポリフェニレンエーテル系
樹脂の量が５重量％未満では耐熱性の改良に顕著な効果
がみられず、９５重量％を越えると耐溶剤性および加工
性が劣る。

本発明の山）成分に使用されるスチレン系単量体として
はスチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン
、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチ
レン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、Ｐ−ｊ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフ
タレンなどがあり、これらは１種または２種以上で使用
される。とくに好ましいスチレン系単量体とは、スチレ
ンである。

エポキシ基含有不飽和化合物としては、分子中に不飽和
基とエポキシ基を有する化合物全てが使用可能である。

好ましいエポキシ基含有不飽和化合物としては、下記一
般式（ＩＩ） Ｃ１１□−Ｃ−Ｃ−０−ＣＩｌ□−ＣＩｌ−Ｃ１ｌ□１
　！１　　　　　　　＼７／ で示される化合物および下記一般式（ｒＶ）ＣＨｚ　”
Ｃ−ＣＨｚ−０−Ｃｌｌ□−Ｃ１１−ＣＩ！□Ｏ 〔式中のＲは上記と同じ〕 で示される化合物がある。

好ましい具体例として、アクリル酸グリシジル、メタク
リル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン
酸グリシジル、了りルグリシジルエーテルがあり、とく
に好ましいエポキシ基含有不飽和化合物は、アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジ
ルエーテルである。これらのエポキシ基含有不飽和化合
物は、１種または２種以上で使用される。

α、β−不飽和酸としては、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸など
がある。好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である。

これらのα、β不飽和酸は１種または２種以上で使用さ
れる。

（メタ）アクリル酸エステルとしては炭素数１〜２０の
アルキルエステルが好ましく、更に好ましくは炭素数１
〜６のアルキルエステルである。これらの具体例として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレ
ート、オクチルアクリレート、２−エチルへキシルアク
リレート、シクロへキシルアクリレート、ドデシルアク
リレート、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリ
レート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸アルキ
ルエステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、
ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２
−エチルへキシルメタクリレート、シクロへキシルメタ
クリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメ
タクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタ
クリレートなどのメタクリル酸アルキルエステルがある
。

本発明のｆｂｌ成分は、前記スチレン系単量体と前記エ
ポキシ基含有不飽和化合物との共重合体、前記スチレン
系単量体と前記α、β不飽和酸又はそのエステルとの共
重合体、およびスチレン系単量体とエポキシ基含有不飽
和化合物、α、β−不飽和酸およびそのエステルから選
ばれた２種以上の単量体との共重合体などである。

スチレン系単量体と共重合させる単量体のうちでは、エ
ポキシ基含有不飽和化合物、α、β−不飽和酸から選ば
れたものがより好ましいものである。

本発明のｆｂｌ成分は、スチレン系単量体９９〜６０重
量％、エポキシ基含有不飽和化合物、α、β−不飽和酸
の少なくとも１種の単量体が１〜４０重星％の範囲の組
成にあることが相溶性の面から好ましい。

またｆｂｌ成分中には、上記単量体と共重合可能な他の
ビニル単量体を１０重量％以下、共重合して含有するこ
とも可能である。上記共重合可能な他のビニル単量体と
しては、メタクリレートリル、アクリロニトリル等のビ
ニルシアン化合物があげられる。

本発明の（ｂ）成分は、ｆｃ）成分のポリアミドと（ａ
ｌ成分のポリフェニレンエーテル系樹脂との相ン容性を
高める働きをしている。これは、Ｃｂ）成分中のエポキ
シ基含有不飽和化合物、メタアクリル酸、アクリル酸、
（メタ）アクリル酸エステルがポリアミドと化学的反応
をしている事に基づくものと思われる。得られる熱可塑
性樹脂組成物の成形品の外観の面からエポキシ基含有不
飽和化合物を用いた方がよい。

（ｂｌ成分のうちで、スチレン系単量体と共重合する化
合物の中では、エポキシ基含有不飽和化合物およびα、
β−不飽和酸から選ばれた少なくとも１種がより好まし
いものである。

また（１））成分は、ゴム補強された共重合体でもよい
。該ゴム補強された共重合体は、ポリブタジェンゴム、
スチレン−ブタジェンゴム、ポリブテンゴム、水素化ス
チレン−ブタジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェ
ンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ポリアクリル酸エ
ステルゴム、ポリイソプレンゴム、天然ゴムなどのゴム
状重合体の存在下に、上記したごとき単量体を重合させ
ることによって得られる。

本発明に用いられる（ｂｌ成分は、ラジカル重合を利用
する通常の塊状重合、溶液重合、懸濁重合または乳化重
合によって製造することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（ｂｌ成分の使用量は
０．５〜９０重鼠％であり、好ましくは１〜７０重量％
、さらに好ましくは２〜５０重星％である。０．５重量
％未満では、得られた成形品が層状剥離する。

また９０重景気を越えると耐熱性が劣る。

本発明の（ｃ＋主成分ポリアミドは、ナイロン−６、ナ
イロン６．６、ナイロン６．１０、ナイロン−１１、ナ
イロン−１２、ナイロン−４，６、テレフタール酸とト
リメチルへキサメチレンジアミンの共重合体、ポリ　（
メタキシリレンアジパミド）などのキシリレンジアミン
と、脂肪族カルボン酸の共重合体およびそれらの共重合
体および変性品である。

これらのポリアミドの使用量は１〜９０重量％であり、
好ましくは５〜７０重量％、さらに好ましくは１０〜６
０重量％である。１重量％未満では耐油性が不充分であ
り、９０重量％を越えると相溶性が低下し得られた成形
品が層状剥離し、また耐熱性が低下する。

本発明に用いる耐衝撃強度の向上効果が大きい＋ｄｌ成
分の耐衝撃強度補強剤としては、ゴム状重合体にスチレ
ン系単量体を主成分とする単量体をグラフト重合したグ
ラフト共重合体および各種の熱可塑性エラストマーが好
ましい。

上記グラフト共重合体とは、ラテックス状のゴム状重合
体にスチレン系単量体を乳化グラフト重合することによ
って得た重合体、ゴム状重合体をスチレン系単量体を主
成分とする溶媒に溶解し、その溶液を塊状重合、溶液重
合、懸濁重合などの方法により重合して得た重合体など
を言う。ここで用いられるゴム状重合体としては、ポリ
ブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ポリエ
ン共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリイソプレン
などがある。ここで使用されるスチレン系単量体は、前
記（ｂｌ成分の単量体が全て使用される。スチレン系、
＃量体と共に用いられる単量体としては、アクリル酸エ
ステル、メタアクリル酸エステル、アクリロニトリル、
メタアクリロニトリルなどがある。

スチレン系単量体と共重合される上記単量体の含有量は
、相溶性の面から全単量体中１０重量％以下であること
が好ましい。通常市販されている耐衝〒性ポリスチレン
も耐衝撃強度補強剤として使用出来るが、さらに好まし
いグラフト共重合体は、ゴム状重合体の含有量の多いも
のであり、好ましくはグラフト共重合体中の含有量が１
２重量％以上、さらに好ましくは３０〜７０重呈％であ
る。グラフト共重合体中のゴム粒子径は、乳化重合法で
得られる小粒子（０，０５〜０．８μｍ）から塊状重合
、溶液重合、懸濁重合で得られる大粒子（０，５〜３μ
ｍ）のものまで用いることができる。

上記各種の熱可塑性エラストマーとは、スチレン−ブタ
ジェンブロック共重合体、水素化スチレンーブタジエン
ブロノク共重合体、エチレン−プロピレンエラストマー
、スチレングラフトエチレン−プロピレンエラストマー
、熱可塑性ポリエステルエラストマー、エチレン系アイ
オノマー樹脂などがある。

スチレンーブタジエンブロノク共重合体には、ＡＢ型、
ＡＢＡ型、ＡＢＡテーパー型、ラジアルテレブロック型
などが含まれる。また耐衝撃補強剤は１種または２種以
上で使用される。

また本発明の熱可塑性樹脂組成物にさらに他の重合体を
ブレンドして用いることができる。その中でも、成形加
工性の向上などの点でとくに好ましいのは、スチレン系
単量体を８０重量％以上含む重合体である。

本発明で特定する（ｂ）成分は、ｔｃ＋成分と混合する
ことにより、両ポリマー同志が化学的反応をおこし、特
殊なポリマーを形成し、（ａｌ成分との相溶性を向トさ
せることができる。この化学反応を速やかに進行させる
ために、物性面に悪影響を与えない範囲で公知の触媒を
添加してもよい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際して、ガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維、ガラスピーズ、アスベスト、
ウオラスナイト、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウ
ムなどの充填剤を、単独または併用して用いることがで
きる。これらの充填剤のうちガラス繊維、炭素繊維の形
状としては、６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊
維長を有するものが好ましい。これらの充填剤は、熱可
塑性樹脂組成物１００重量部に対して５〜１５０重量部
含有していることが好ましい。

また公知の難燃剤、酸化防止剤、可望剤、着色剤、滑剤
などの添加物を添加して用いることができる。好ましい
難燃剤は燐系の難燃剤である。

さらにまた他の重合体、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエステルなどを機械的特性を損なうことの
ない量で混合せしめることができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を得る方法としては、押出
機ロールミキサー、バンバリーミキサ−、ニーダ−ミキ
サーなどで前記各成分を溶融混合する方法が用いられる
。

溶融混合する順序は、全成分を同時に溶融混合してもよ
いし、あらかじめ２〜３種類の成分を溶融混合しておく
方法、ポリフェニレンエーテル系樹脂にスチレン系化合
物をグラフト重合させる際に同時に他の成分の一部を熔
融混合させるなどの方法を用いることができる。ｆｂｌ
成分とポリアミドとの反応または相互作用をより強固な
ものとするため、（ｂｌ成分とポリアミドを溶融混合し
ておき、次に他の成分を添加し溶融混合して本発明の熱
可塑性樹脂組成物を得る方法が、機械的特性などの点で
好ましい場合もある。

ｄ、実施例 次に製造例、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明
するが、これらはいずれも例示的なものであって本発明
の内容を限定するものではない。

なお、以下の各側において、部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

製造例」一 実施例、比較例に用いるポリフェニレンエーテルを以下
の方法で得た。

１）重合体Ａｉ（ポリフェニレンエーテル）の鼠造反応
器底部に酸素吹込み装置、冷却用コイル、攪拌機を備え
たステンレス製反応機内部を窒素で充分置換したのち、
臭化第２銅５３．６ｇ　、ジ−ｎ−ブチルアミン１１１
０ｇ　、さらにトルエン４（Ｈ！に２．６−キシレノー
ル８．７５ｋｇを溶解して添加した。攪拌しながら均一
溶液にしたのち、反応容器内部に酸素を急速に吹き込み
ながら９０分間重合を行なった。重合の間、冷却用コイ
ルに水を循環させて内温を３０℃に維持した。重合終了
後、トルエン３０７！を添加し、エチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム４３０ｇを水に溶解した２０％水溶液を
添加して反応を停止した。

得られた生成混合物から遠心分離によって重合体溶液相
を取り出した。重合体溶液相を烈しく攪拌しながら、メ
タノールを徐々に添加しスラリー状態にした。決別した
のち、重合体をメタノールで充分洗浄し、さらに決別し
たのち乾燥し重合体Ａ−１を得た。

２）　重合体Ａ−２（ポリフェニレンエーテル）の製造
重合体Ａ−１の製造において、フェノール化合物を２．
６−キシレノール／２，３．６−ドリメチルフエノール
ー９０／１０（モル比）に代えて重合を行ない、重合体
Ａ−２を得た。

堰１■ト二人 攪拌機付ステンレス製反応容器内部を窒素で充分置換し
たのち、スチレン４．５００ｇ、メタクリル酸グリシジ
ル５００ｇ、　　ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１
００ｇ、　ｔ　−ドデシルメルカプタン２５ｇ　、イオ
ン交換水１２．０００ｇを仕込んだ。シャケ、トに７０
℃の温水を循環させ、容器内温か６０℃になった時点で
、過硫酸カリウム２７．５ｇ　、イオン交換水１　、４
００ｇからなる水溶液を添加し２時間重合反応を行なっ
たのち、スチレン４．５０ｈ、メタクリル酸グリシジル
５００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５０ｇ　
、　ｔ　−ドデシルメルカプタン２５ｇ、イオン交換水
５，０００ｇおよび過硫酸カリウム２７．５ｇ　、イオ
ン交換水６００ｇから成る水溶液を添加し、さらに２時
間重合反応を行なった。得られた重合体ラテックスを塩
化カルシウムにて凝固し、充分水洗したのち乾燥し、メ
タクリル酸グリシジル含量１０％の重合体Ｂ−１を製造
した。

２）　重ｊ」１と−Ｉごｊゴ列１巌 重合体Ｂ−］と同様の製造条件において、以下の重合体
Ｂ−２〜５を得た。

製造例−屯 撹拌機付ステンレス製反応容器内部を窒素で充分１ｍし
たのち、ポリブタジエンラテンクス（ＪＳＲ１０７００
）２，０００ｇ　（固型分）、ブタジェン−スチレン共
重合体ラテックス（日本合成ゴム■製ＪＳＲ１１０５６
１）２．０００ｇ　　（固型分）、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ５０ｇ　、水酸化カリウム３ｇ、スチレ
ン４，０００ｇ、イオン交換水１４，０００ｇを仕込ん
だ。ジャケットに７０℃の温水を循環しながら、容器内
温６０℃に達した時点でピロリン酸ソーダ２０ｇ　、ブ
ドウ糖２５ｇ、硫酸第１銖０．４ｇ、イオン交換水９５
０ｇからなる水／８液とクメンハイドロパーオキサイド
２５ｇを添加したのち、２時間重合反応を行なった。そ
ののちスチレン２，０００ｇ、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ２６ｇ、水酸化カリウム３ｇ、クメンハイド
ロパーオキサイド８ｇからなる乳化液を２時間に渡って
連続的に添加し、重合反応を行なった。ピロリン酸ソー
ダ６．７ｇ、ブドウ糖８．３ｇ、硫酸第１鉄、イオン交
換水３１７ｇからなる水溶液とクメンハイドロパーオキ
サイド５ｇを添加したのち、さらに１時間重合反応を行
なった。得られた重合体ラテ・ノクスに酸化防止剤乳化
物を添加したのち、塩化カルシウムで凝固を行ない充分
水洗したのち、乾燥し重合体Ｃを得た。

人施桝上二↓ ■ 重合体Ｂ−１５０部とナイロン−６（アミラン１０１７
；東し製）５０部の配合物を、同方向回転２軸押出機に
てベレット状の樹脂（ポリマーＤ）とした。ポリマーＤ
と重合体Ａ−１、重合体Ａ−２を表−１に示した割合に
混合し、２４０℃〜２８０“Ｃの温度で同方向回転２軸
押出機にて溶融混練して熱可塑製樹脂組成物を得た。

射出成形機にて試験片を作製し、ＪＩＳ試験法に６８７
１に記載の方法にて、引張り強度、伸び、アイゾツト衝
撃強度、熱変形温度を測定した。成形品の剥離状態は試
験片破断面に接着テープを付着させ、のらにとりはずす
という方法で剥離試験を行なったのちの状態を肉眼にて
観察した。結果を表−１に示した。

天」缶−叶二） 実施例−２において、ポリマーＤを用いずに、ナイロン
−６、重合体ｌ３−１を用いて一度に混練りした。結果
を表−１に示した。

υ１生−１ 実施例−５において、本発明の（ｂｌ成分（重合体Ｂ−
１）を用いずに、ポリスチレンを用いて行なった例であ
る。表−１に示したように、剥離が著しく、また機械強
度が大きく低下した。

表−１ ■ 傘トーボレフクス　５００−５１三井東圧製傘傘　７１
＾１１状態　　　　刊ｙｉｌＩ無：○　　　剥＾１１有
：×大麹例６〜９ 重合体Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４、Ｂ−５をそれ■ ぞれ５０部とナイロン−６（アミラン　１０１７、東し
製）５０部とで、実施例−１に用いたポリマーＤと同様
の方法でペレット化を行ない、ポリマーＥ（重合体Ｂ−
２使用）、ポリマーＦ（重合体Ｂ−３使用）、 ポリマーＧ（重合体Ｂ−４使用）、ポリマーＨ（重合体
Ｂ−５使用）を得た。これらのポリマーを使用した配合
処方と評価結果を表−２に示した。

表−２ 重合体Ｃおよび水素化スチレンーブタジエンブロノク共
重合体（クレートンＧ１６５０．シェル社製）を配合し
、耐衝撃補強剤を添加した例である。

耐ガソリン性試験として、射出成形した試験片を２時間
ガソリン中に浸漬し、クラックの発生状態を観察した。

配合処方および評価結果を表−３に示した。

なおりラック発生状態は見視評価で行ない、クラック発
生無し：○、クラック発生有：×で示した。

此Ｊ、ｄ引二１ 耐衝撃補強剤を配合した系で（ｃ１成分を添加しない系
をについて行なった。配合処方および評価結果を表−３
に示した。ｔｃ＋成分を添加しない系は耐ガソリン性が
劣る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５〜９５重量％、
   （ｂ）スチレン系単量体と、エポキシ基含有不飽和化合
   物、α，β−不飽和酸および（メタ）アクリル酸エステ
   ルから選ばれた少なくとも１種とを共重合して得られる
   共重合体０．５〜９０重量％、（ｃ）ポリアミド１〜９
   ０重量％および （ｄ）耐衝撃補強剤０〜８０重量％ から成ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。