JPS6227457A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、耐油性に優れた高耐熱性熱可塑性樹脂組成物
に関する。

ｂ、　従来の技術 ポリフェニレンエーテル系樹脂は、機械的性質、電気的
性質、耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が良いな
どの性質を備えているため、広範囲の用途に適した樹脂
として注目されているが、成形加工性、耐衝撃強度およ
びガソリンなどの薬品に対する耐油性が劣ることが大き
な欠点である。

ポリフェニレンエーテル系樹脂の成形加工性を改良する
ためにポリエステルを配合することが、特公昭５１−２
１６６４号に提案されているが、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂とポリエステルとは非常に相溶性が悪く、得ら
れた樹脂組成物は機械的特性に劣り　（特にポリエステ
ル含有量が２０％を越えると著しく劣る）、該樹脂組成
者から射出成形により得られた成形品は、層状剥離現象
を示し好ましい成形品が得られない。

また、成形加工性と耐衝撃強度の向上のため、特公昭４
３−１７８１２号、特開昭４９−９８８５８号などにお
いて、ポリフェニレンエーテル系樹脂にポリスチレンま
たはゴム補強されたポリスチレンを配合することが提案
されているが、それらの樹脂組成物も耐油性に劣る。

ゴム補強されたポリスチレン／ポリフェニレン系樹脂よ
りなる樹脂組成物は、優れた耐衝撃強度と成形加工性を
有するため、工業的に多く生産されているが、耐油性に
劣る所からその用途範囲が制限されている。

Ｃ１発明が解決しようとする問題点 本発明者等は、耐油性にすぐれかつ高耐熱性、高耐衝撃
強度を有する広範囲の用途に使用しうる樹脂組成物を得
るべく鋭意検討した結果、ポリフェニレンエーテル系樹
脂とポリエステルに、さらにスチレン系単量体とエポキ
シ基含有不飽和化合物、α、β−不飽和酸および（メタ
）アクリル酸アルキルエステルから選ばれた少な（とも
１種とを成分として含有する共重合体を加え、またこれ
に耐衝撃強度補強剤を配合することにより、従来にない
性能を存する樹脂組成物が得られることを見い出し、か
かる知見に基づいて本発明に到達した。

ｄ、　問題点を解決するための手段 すなわち本発明は、 （ａｌ　　ポリフェニレンエーテル系樹脂５〜９５重量
％、山）　スチレン系単量体と、エポキシ基含有不飽和
化合物、α、β−不飽和酸および（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルから選ばれた少なくとも１種とを共重合
して得られる共重合体０．５〜９０　　重量％、 ＋ｃ＋　　ポリエステル１〜９０重量％および（ｄｌ　
　耐衝撃補強剤０〜８０重量％から成る熱可塑性樹脂組
成物に関する。

本発明で使用する（ａｌ成分のポリフェニレンエーテル
系樹脂は、下記一般式（１） で表わされるフェノール化合物の１種または２種以上を
、公知の触媒の存在下で酸化カップリング重合して得ら
れるものである。

上記一般式Ｎ）の化合物のうち特に好ましいものは、下
記一般式（ＩＩ） で表わされるフェノール化合物であり、最も好ましいフ
ェノール化合物の具体例としては２，６−シメチルフエ
ノール、２．６−シエチルフエノール、２−メチル−６
−エチルフェノール、２−メチル−６−アリルフェノー
ル、２−メチル−６＝フエニルフエノール、２．６−ジ
フェニルフェノール、２，６−シブチルフェノール、２
−メチル−６−プロピルフェノール、２．３．６−）リ
メチルフェノール、２，３−ジメチル−６−エチルフェ
ノール、２．３．６−）リエチルフェノール、２．３．
６−ドリプロビルフエノール、２，６−シメチルー３−
エチルフェノール、２．６−シメチルー３−プロピルフ
ェノールなどが挙げられる。

もっとも好ましいポリフェニレンエーテル系樹脂として
は、２．６−シメチルフエノールから得られるポリフェ
ニレンエーテル、および２．６−シメチルフエノールと
２．３．６−）リメチルフェノールの共重合によって得
られるポリフェニレンエーテルである。またポリフェニ
レンエーテルにスチレン系単量体がグラフト共重合した
ものも使用できる。特に、２，３．６−ドリメチルフエ
ノールと２，６−シメチルフエノールから得られる共重
合ポリフェニレンエーテルは、耐熱、耐衝撃性、加工性
、耐溶剤性がよい。

本発明で使用する（ａ）成分のポリフェニレンエーテル
系成分の極限粘度〔η〕　（クロロホルム中、３０℃で
測定）はとくに限定されないが、好ましくは０．２〜ｌ
ｄｊ！／ｇ、さらに好ましくは０．２５〜０．７ｄ　ｌ
ｌ／ｇである。本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるポ
リフェニレンエーテル系樹脂の配合量は５〜９５重量％
であり、好ましくは１０〜６００〜６０重量に好ましく
は１０〜５０重量％である。ポリフェニレンエーテル系
樹脂の配合量が、５重量％未満では得られる熱可塑性樹
脂組成物の耐熱性の改良に顕著な効果がみられず、９５
重量％を越えると耐溶剤性および加工性が劣る。

本発明の山）成分に使用されるスチレン系単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレ
ン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルス
チレン、モノブロムスチレン、シフロムスチレン、Ｐ−
ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレ
ンなどがあり、これらは１種または２種以上で使用され
る。特に好ましいスチレン系単量体はスチレンである。

エポキシ基含有不飽和化合物としては、分子中に不飽和
基とエポキシ基を有する化合物全てが使用可能であるが
、好ましいエポキシ基含有不飽和化合物としては、下記
一般式（ｌｌｒ）ＲＯ０ で示される化合物および下記一般式（ＩＶ）〔式中のＲ
は上記一般式（Ｉ［Ｉ）で例示したものと同じである。

〕 で示される化合物がある。

好ましい具体例としては、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコ
ン酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルがあり、特
に好ましいエポキシ基金を不飽和化合物は、アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジ
ルエーテルである。これらのエポキシ基含有不飽和化合
物は、１種または２種以上で使用される。

α、β−不飽和酸としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン
酸などがある。好ましくはアクリル酸、メタクリル酸で
ある。これらのα、β−不飽和酸は１種または２種以上
で使用される。

また本発明で使用されるアクリル酸アルキルエステルと
しては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミ
ルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、ド
デシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、フェ
ニルアクリレートなどを挙げることができ、これらは１
種または２種以上で使用される。

メタクリル酸アルキルエステルとしては、例えばメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、アミルメタク・リレート、ヘキシルメタクリ
レート、オクチルメタクリレ−１−１２−エチルへキシ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、ド
デシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、
フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなど
を挙げることができ、これらは１種または２種以上で使
用される。

本発明の（ｋ１１成分は、前記スチレン系単量体と前記
エポキシ基含有不飽和化合物との共重合体、前記スチレ
ン系単量体と前記α、β−不飽和酸との共重合体、前記
スチレン系単量体と前記（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルとの共重合体およびスチレン系単量体とエポキシ
基含有不飽和化合物、α、β−不飽和酸、（メタ）アク
リル酸アルキルエステルから選ばれた２種以上の単量体
との共重合体などである。

本発明の（ｂ）成分は、スチレン系単量体９９〜６０重
量％、エポキシ基含有不飽和化合物、α、β−不飽和酸
、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの群から選ばれ
た少なく とも１種の単量体が、１〜４０重量％の範囲の組成であ
ることが相溶性の面から好ましい。

また山）成分中には、上記単量体と共重合可能な他のビ
ニル単量体を、１０重量％以下共重合することも可能で
ある。共重合可能な他のビニル単量体としては、メタク
リレートリル、アクリロニトリル等のビニルシアン化合
物などがある。

本発明の（ｂＪ酸成分、ｆｃｌ成分のポリエステルと（
ａｌ成分のポリフェニレンエーテル系樹脂の相溶性を高
める働きをする。これは、山）成分中のエポキシ基含有
不飽和化合物、α、β−不飽和酸または（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルが、ポリエステルと化学的反応を
することに基づくものと思われる。なかでも、得られる
熱可塑性樹脂組成物の成形品の外観の面から、エポキシ
基含有不飽和化合物を用いた方がよい。

また（ｂ）成分は、ゴム補強された共重合体でもよい。

ゴム補強された共重合体は、ポリブタジェンゴム、スチ
レン−ブタジェンゴム、ポリブテンゴム、水素化スチレ
ン−ブタジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェンゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、ポリアクリル酸エステ
ルゴム、ポリイソプレンゴム、天然ゴムなどのゴム状重
合体の存在下に、上記したごとき単量体を重合させるこ
とによって得られる。

本発明に用いられる（ｂｌ成分は、ラジカル重合を利用
する通常の塊状重合、溶液重合、懸濁重合または乳化重
合によって製造することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（ｂｌ成分の使用量は
０．５〜９０重量％であり、好ましくは１〜７０重量％
、さらに好ましくは２〜５０重冊％である。０．５重量
％未満では、得られた成形品が層状剥離する。

また９０重量％を越えると耐熱性が劣る。

本発明の（Ｃ）成分のポリエステルとしては、脂肪族ポ
リエステル、芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステ
ルが使用される。

好ましいポリエステルとしては、下記一般式（Ｖ）−Ｇ
Ｏ−（ＣＩ＋２）　、ｌ−０−Ｃ−Ａｒ−Ｃ＋で表わさ
れるものである。また上記一般式中の−（ｃ）１□）７
−１−Ａｒ−はそれぞれ２種以上が共重合されたものも
使用できる。

その例としては例えば 特に好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレツクレ
ート、ポリブチレンテレフタレートおよびその変性品で
ある。

これらのポリエステルの使用量は１〜９０重量％であり
、好ましくは５〜７０重量％、さらに好ましくは１０〜
６０重四％である。１重量％未満では得られる熱可塑性
樹脂組成物の耐油性が不充分であり、９０重量％を越え
ると相溶性が低下し層状剥離する。

また耐熱性が低下する。

本発明に用いる耐衝撃強度の向上効果が大きい耐衝撃強
度補強剤としては、ゴム状重合体にスチレン系単量体を
主成分とする単量体をグラフト重合したグラフト共重合
体および各種の熱可塑性エラストマーが好ましい。ゴム
状重合体にスチレン系単量体を主成分とする単量体をグ
ラフト重合することによって得たグラフト共重合体とは
、ラテックス状のゴム状重合体にスチレン系単量体を乳
化グラフト重合することによって得た重合体、ゴム状重
合体をスチレン系単量体を主成分とする溶媒に溶解し、
その溶液を塊状重合、溶液重合、懸濁重合などの方法に
より重合して得た重合体などを言う。ここで用いられる
ゴム状重合体としては、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ポリエン共重合体、ポリアクリル
酸エステル、ポリイソプレンなどがある。ここで使用さ
れるスチレン系単量体は、前記（ｂｌ成分の単量体が全
て使用できる。スチレン系単量体と共に用いられる単量
体としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
などがある。

スチレン系単量体と共重合される上記単量体は、相溶性
の面から単量体中１０重量％以上が好ましい。

通常市販されている耐衝撃性ポリスチレンも耐衝撃強度
補強剤として使用できるが、さらに好ましいグラフト共
重合体はゴム状重合体の含有量の多いものであり、好ま
しくはグラフト共重合体中のゴム状重合体の含有量が１
２重量％以上、さらに好ましくは３０〜７０重量％であ
る。グラフト共重合体中のゴム状重合体の粒子径は、乳
化重合法で得られる小粒子（０，０５〜０．８μｍ）か
ら塊状重合、溶液重合、懸濁重合で得られる大粒子（０
，５〜３μｍ）のものまで用いることができる。

上記熱可塑性エラストマーとは、スチレン−ブタジェン
ブロック共重合体、水素化スチレンーブタジエンブロッ
ク共重合体、エチレンーフロヒレフエラストマー、スチ
レングラフトエチレンープロビレフエラストマー、熱可
塑性ポリエステルエラストマー、エチレン系アイオノマ
ー樹脂などがある。

スチレン−ブタジェンブロック共重合体には、ＡＢ型、
ＡＢＡ型、ＡＨＡテーパー型、ラジアルテレブロック型
などが含まれる。また耐衝撃補強剤は１種または２種以
上で使用される。

また本発明の熱可塑性樹脂組成物に、さらに他の重合体
をブレンドして用いることができる。その中でも成形加
工性の向上などの点でと（に好ましいのはスチレン系単
量体を８０重量％以上含む重合体である。

本発明で特定する（１））成分は、（ｃ）成分と混合す
ることにより、両ポリマー同志が化学的反応をおこし、
特殊なポリマーを形成し、ｆａ）成分との相溶性を向上
させることができる。この化学反応を速やかに進行させ
るために、物性面に悪影響を与えない範囲で公知の触媒
を添加してもよい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際して、ガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維、ガラスピーズ、アスベスト、
ウオラスナイト、炭酸カルシウム、クルジ、硫酸バリウ
ムなどの充填剤を、単独または併用して用いることがで
きる。これらの充填剤のうち、ガラス繊維、炭素繊維の
形状としては、６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の
繊維長を有するものが好ましい。これらの充填剤は、熱
可塑性樹脂組成物１００重量部に対して５〜１５０重量
部含有していることが好ましい。また公知の難燃剤、酸
化防止剤、可塑剤、着色剤、滑剤などの添加物を添加し
て用いることができる。好ましい難燃剤は、燐系の難燃
剤である。また他の重合体、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアミドなどを機械的特性を損なうこと
のない量で混合せしめることができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を得る方法としては、押出
機ロールミキサー、バンバリーミキサ−、ニーダ−ミキ
サーなどを用いて上記各成分を溶融混合する方法が用い
られる。

溶融混合する順序は、全成分を同時に溶融混合してもよ
いし、あらかじめ２〜３種類の成分を溶融混合しておく
方法、ポリフェニレンエーテル系樹脂にスチレン系化合
物をグラフト重合させる際に同時に他の成分の一部を溶
融混合させる方法などを用いることができる。（′ｂ）
成分と（ｅｌ成分のポリエステルとの反応または相互作
用をより強固なものとするため、（ｂｌ成分とポリエス
テルを溶融混合しておき、次に他の成分を添加し、溶融
混合して本発明の熱可塑性樹脂組成物を得る方法が、機
械的特性などの点で好ましい場合もある。

ｄ、実施例 次に製造例、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明
するが、これらはいずれも例示的なものであって、本発
明の内容を制限するものではない。

なお、以下の各側において、部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

製造例１ 実施例、比較例に用いるポリフェニレンエーテルを以下
の方法で得た。

１）　　ｉｔ合体Ａ−１（ポリフェニレンエーテル）の
製造反応器底部に、酸素吹込み装置、冷却用コイル、攪
拌機を備えたステンレス製反応機内部を窒素で充分置換
したのち、臭化第２銅５３．６ｇ、ジ−ｎ−ブチルアミ
ン１１１０ｇ　、さらにトルエン４ＯＮに２．６−キシ
レノール８．７５ｋｇを溶解して添加した。攪拌しなが
ら均一溶液にしたのち、反応容器内部に酸素を急速に吹
き込みながら、９０分間重合を行なった。重合の間、冷
却用コイルに水を循環させて反応容器の内温を３０℃に
維持した。重合終了後、トルエン３０１を添加し、エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム４３０ｇを水に溶解し
た２０％水溶液を添加し反応を停止させた。

反応生成物を遠心分離して重合体溶液相を取り出した。

重合体溶液相を烈しく攪拌しながら、メタノールを徐々
に添加し、重合体を凝固させてスラリー状態にした。炉
別した重合体をメタノールで充分洗浄し、さらに決別し
たのち乾燥し重合体Ａ−１を得た。

２）　重合体Ａ−２（ポリフェニレンエーテル）の製造
重合体Ａ−１の製造法においてフェノール化合物を２，
６−キシレノール／２，３．６−ドリメチルフエノール
＝９０／１０（モル比）に代えて重合を行ない、重合体
Ａ−２を得た。

製造例−２ １）重合体Ｂ−１（スチレン−メタクリル酸グリシジル
共重合体）の製造 攪拌機付ステンレス製反応容器内部を窒素で充分置換し
たのち、スチレン４．５００ｇ、メタクリル酸りリシジ
ル５００ｇ、　ドデシルベンゼンスルホン酸ソータ１０
０ｇ、　ｔ−ドデシルメルカプタン２５ｇ１イオン交換
水１２，０００ｇを仕込んだ。ジャケットに７０°Ｃの
温水を循環し内温か６０℃になった時点で過硫酸カリウ
ム２７．５ｇ　、イオン交換水１，４００ｇからなる水
溶液を添加し２時間重合反応を行なったのち、スチレン
４，５００ｇ、メタクリル酸グリシジル５００ｇ、　　
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５０ｇ　、　ｔ−ド
デシルメルカプタン２５ｇ１　イオン交換水５，０００
ｇおよび過硫酸カリウム２７．５ｇ、イオン交換水６０
０ｇから成る水溶液を添加しさらに２時間重合反応を行
なった。得られた重合体ラテックスを塩化カルシウムに
て凝固させ、充分水洗したのち乾燥し、メタクリル酸グ
リシジル含量１０％の重合体Ｂ＝１を製造した。

２）　重合体Ｂ−２〜５の製造 重合体Ｂ−１と同様の製造条件によって以下の重合体Ｂ
−２〜５を得た。

製造例−３ 重合体Ｃ（ポリブタジェン／ブタジェン−スチレン共重
合ゴム−スチレン共重合体）の製造攪拌機付ステンレス
製反応容器内部を窒素で充分置換したのち、ポリブタジ
エンラテノクス（日本合成ゴム側製ＪＳＲｔ１０７００
）２，０００ｇ　（固型分）、ブタジェン−スチレン共
重合体ラテックス（日本合成ゴム側製ＪＳＲ＃０５６１
）２，０００ｇ　　（固型分）、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ５０ｇ’、水酸化カリウム３ｇ、スチレン
４．０００ｇ、イオン交換水１４．ｏｏＯｇを仕込んだ
。ジャケットに７０℃の温水を循環させながら６０℃に
達した時点でピロリン酸ソーダ２０ｇ、ブドウＰｔ２５
ｇ　、硫酸第１銖０．４ｇ、イオン交換水９５０ｇから
なる水溶液とクメンハイドロパーオキサイド２５ｇを添
加したのち、２時間重合反応を行なった。そののちスチ
レン２．０００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
２６ｇ　、　水酸化カリウム３ｇ、クメンハイドロパー
オキサイド８ｇからなる乳化液を、２時間に渡って連続
的に添加し重合反応を行なった。さらにピロリン酸ソー
ダ６．７ｇ、ブドウ糖８．３ｇ、硫酸第１鉄、イオン交
換水３１７ｇからなる水溶液とクメンハイドロパーオキ
サイド５ｇを添加したのち、１時間重合反応を行なった
。得られた重合体ラテックスに酸化防止剤乳化物を添加
したのち、塩化カルシウムで凝固させ充分水洗したのち
乾燥し重合体Ｃを得た。

実施例１〜４ 重合体Ｂ−１５０部とポリブチレンテレフタレート（東
しＰＢＴ　１４０１　：東し側型）５０部を、同方向回
軸２軸押出機にて溶融混合しペレット状の樹脂（ポリマ
ーＤ）を得た。ポリマーＤと重合体Ａ−１、重合体Ａ−
２を表−１に示した割合に混合し、２４０℃〜２８０℃
の温度で同方向回転２軸押出機にて溶融混練して熱可塑
性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組成物から射出
成形機にて試験片を作製し、ＪＩＳ試験法に６８７１に
記載の方法にて、引張り強度、伸び、アイゾツト衝撃強
度、熱変形温度を測定した。成形品の剥離性の評価は、
試験片の破断面に接着テープを付着させ、のちにとりは
ずすという方法で剥離試験を行なったのちの状態を肉眼
にて観察して行った。その結果を表−１に示した。

実施例−５ 実施例−２においてポリマーＤを用いずに、ナイロン−
６、重合体Ｂ−１を用いて一度に混練りして熱可塑性樹
脂組成物を調製し、その物性を評価した。結果を表−１
に示した。

比較例−１ 実施例−５において本発明の（ｂ）成分を用いずに樹脂
組成物を調製し、これについて評価試験を行なった。表
−１に示したように、剥離が著しく、また機械強度が大
きく低下した。

表−１ ■ 傘　　トーポレソクス　５００−５１三井東圧（１′＠
製傘傘　　剥離状ｆ庄　；　　　　　　剥翔を無　：Ｑ
　　　　　　　ｆｄｌＵ［イ丁　：　×実施例６〜９ 重合体Ｂ−２、Ｂ−３、Ｂ−４、Ｂ−５をそれぞれ５０
部とポリブチレンテレフタレート　（東しＰＢＴ１４０
１：東し■製）５０部とで、実施例−１に用いたポリマ
ーＤと同様の方法でペレット化を行ない、ポリマーＥ（
重合体Ｂ−２使用）、ポリマーＦ（重合体Ｂ−３使用）
、ポリマーＧ（重合体Ｂ−４使用）、ポリマーＨ（重合
体Ｂ−５使用）を得た。これらのポリマーの配合比を変
えて熱可塑性樹脂組成物を調製した。その配合処方と評
価結果を表−２に示した。

表−２ 実施例１０〜１５ 重合体Ｃおよび水素化スチレン−ブタジェンブロック共
重合体（クレートンＧ１６５０；シェル社製）を配合し
、耐衝撃補強剤を添加して熱可塑性樹脂組成物を調製し
た。

耐ガソリン性試験として、この熱可塑性樹脂組成物から
射出成形して作製した試験片を２時間ガソリン中に浸漬
し、クラックの発生状態を観察した。

配合処方および評価結果を表−３に示した。

なおりランク発生状態は目視評価で行ない、その結果を
クランク発生無し二〇、クランク発生有：×で示した。

比較例−２ 耐衝撃補強剤を配合した系で、（Ｃ）成分を含有しない
樹脂組成物を調製した。その配合処方および評価結果を
表−３に示した。その結果、（ｃ）成分を含有しない系
は耐ガソリン性が劣ることがわかった。

表−３ よって剥離することがなく、しかも耐油性に優れた高耐
熱性熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５〜９５重量％、
   （ｂ）スチレン系単量体と、エポキシ基含有不飽和化合
   物、α，β−不飽和酸および（メタ）アクリル酸アルキ
   ルエステルから選ばれた少なくとも１種とを共重合して
   得られる共重合体０．５〜９０重量％、（ｃ）ポリエス
   テル１〜９０重量％および （ｄ）耐衝撃補強剤０〜８０重量％ から成る熱可塑性樹脂組成物。