JPS62275101A - ヒドロキシアルキル化交叉結合再生セルロースの製造方法 - Google Patents
ヒドロキシアルキル化交叉結合再生セルロースの製造方法Info
- Publication number
- JPS62275101A JPS62275101A JP62114387A JP11438787A JPS62275101A JP S62275101 A JPS62275101 A JP S62275101A JP 62114387 A JP62114387 A JP 62114387A JP 11438787 A JP11438787 A JP 11438787A JP S62275101 A JPS62275101 A JP S62275101A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cellulose
- regenerated cellulose
- cross
- hydroxy
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 title claims description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 25
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 10
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 10
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical group ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 3
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QWVCIORZLNBIIC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromopropan-1-ol Chemical compound OCC(Br)CBr QWVCIORZLNBIIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 2
- FSBYOEHUNSUUTD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,5-dioxabicyclo[2.1.0]pentan-3-yloxy)ethanol Chemical compound C1(C2C(O2)O1)OCCO FSBYOEHUNSUUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LSTZTHCEEPHCNQ-UHFFFAOYSA-N 3-(2,5-dioxabicyclo[2.1.0]pentan-3-yloxy)-2,5-dioxabicyclo[2.1.0]pentane Chemical compound C1(C2C(O2)O1)OC1C2C(O2)O1 LSTZTHCEEPHCNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BAMIYHILDBHASH-UHFFFAOYSA-N 4-(2,5-dioxabicyclo[2.1.0]pentan-3-yloxy)butan-1-ol Chemical compound C1(C2C(O2)O1)OCCCCO BAMIYHILDBHASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZFIVKAOQEXOYFY-UHFFFAOYSA-N Diepoxybutane Chemical compound C1OC1C1OC1 ZFIVKAOQEXOYFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 alkylene halohydrin Chemical class 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- VZIQXGLTRZLBEX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-propanol Chemical compound CC(Cl)CO VZIQXGLTRZLBEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CCl SSZWWUDQMAHNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000143060 Americamysis bahia Species 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/08—Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/16—Organic material
- B01J39/18—Macromolecular compounds
- B01J39/22—Cellulose or wood; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/005—Crosslinking of cellulose derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B5/00—Preparation of cellulose esters of inorganic acids, e.g. phosphates
- C08B5/14—Cellulose sulfate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
本発明はイオン交換体の製造における中間体として有用
な水不溶性、親水性、水io性ヒドロキシC2〜C4ア
ルキル化交叉結合再生セルロースに関する。
な水不溶性、親水性、水io性ヒドロキシC2〜C4ア
ルキル化交叉結合再生セルロースに関する。
本発明により、リボたんばく質を選択的に吸収する能力
を有するサルフェート化イオン交換体を製造するのに有
用な中間体を提供することが出来る。
を有するサルフェート化イオン交換体を製造するのに有
用な中間体を提供することが出来る。
したがって、一つの面において本発明は、再生セルロー
スを (2)式 (式中、X及びYは同じであってもまたは異なっていて
もよく、各々八〇またはエポキシでありそしてRは脂肪
族残塁である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
0%(セルロースに基づくv/W)までと、そして (b) ヒドロキシC2〜C4アルキル化剤100%(
セルロースに基づくV/W)までと反応させた生成物で
あることを特徴とする、水不溶性、親水性、水膨潤性ヒ
ドロキシ02〜C4アルキル化交叉結合再生セルロース
を提供する。
スを (2)式 (式中、X及びYは同じであってもまたは異なっていて
もよく、各々八〇またはエポキシでありそしてRは脂肪
族残塁である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
0%(セルロースに基づくv/W)までと、そして (b) ヒドロキシC2〜C4アルキル化剤100%(
セルロースに基づくV/W)までと反応させた生成物で
あることを特徴とする、水不溶性、親水性、水膨潤性ヒ
ドロキシ02〜C4アルキル化交叉結合再生セルロース
を提供する。
他の面において本発明は、再生セルロースを(2)式
(式中、X及びYは同じであってもまたは異なっていて
もよく、各々八〇またはエポキシでありそしてRは脂肪
族残塁である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
0%(セルロースに基づく■/W)までと、そして (b) ヒドロキシ02〜C4アルキル化剤100%(
セルロースに基づくV/W)までと反応させたることを
特徴とする、水不溶性、親水性、水膨潤性ヒドロキシC
2〜C4アルキル化交叉結合再生セルロースの製造方法
を提供する。
もよく、各々八〇またはエポキシでありそしてRは脂肪
族残塁である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
0%(セルロースに基づく■/W)までと、そして (b) ヒドロキシ02〜C4アルキル化剤100%(
セルロースに基づくV/W)までと反応させたることを
特徴とする、水不溶性、親水性、水膨潤性ヒドロキシC
2〜C4アルキル化交叉結合再生セルロースの製造方法
を提供する。
さらに本発明は、実質的にすべての膨潤が完了し且つ実
質的にすべての液体が吸収されるまでかきまぜながら水
性アルカル性媒体中で 再生セルロースを式 (式中、X及びYは同じであってもまたは異なっていて
もよく、各々ハロまたはエポキシでありそしてRは脂肪
族残基である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
0%(セルロースに基づくV/W)までと、そしてヒド
ロキシ02〜C4アルキル化剤100%(セルロースに
基づくV/W)までと混合し、 閉じた容器中に膨潤混合物を封入し、 前記混合物を前記ヒドロキシC2〜C4アルキル化剤の
沸点温度より高い高温に加熱し、反応が実質的に完了す
るまで前記混合物を前記沸点温度より高い温度に維持し
、そして前記容器から生成物を回収する、 ことを特徴とする水不溶性、親水性、水膨潤性ヒドロキ
シルC2〜C4アルキル化交叉結合再生セルロースの製
造方法を提供する。
質的にすべての液体が吸収されるまでかきまぜながら水
性アルカル性媒体中で 再生セルロースを式 (式中、X及びYは同じであってもまたは異なっていて
もよく、各々ハロまたはエポキシでありそしてRは脂肪
族残基である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
0%(セルロースに基づくV/W)までと、そしてヒド
ロキシ02〜C4アルキル化剤100%(セルロースに
基づくV/W)までと混合し、 閉じた容器中に膨潤混合物を封入し、 前記混合物を前記ヒドロキシC2〜C4アルキル化剤の
沸点温度より高い高温に加熱し、反応が実質的に完了す
るまで前記混合物を前記沸点温度より高い温度に維持し
、そして前記容器から生成物を回収する、 ことを特徴とする水不溶性、親水性、水膨潤性ヒドロキ
シルC2〜C4アルキル化交叉結合再生セルロースの製
造方法を提供する。
再生セルロースは既知の方法により製造される顆粒、粉
末または円形化ビーズのような種々の形でキサンテート
法または銅アンモニア法のいずれかから得られることが
出来る。例えば、顆粒−乾燥ロッド、フィラメント、フ
レーク、フィルム等を粉砕することによる、 粉末−再生浴中にセルロース溶液を噴霧することによる
(ニュージランド特許第167.838号)、 ビーズ形−再生前に水と不混和性の有機溶媒の存在下に
はげしくかきまぜることによりセルロース溶液を微小滴
に分散させ′ることによる (Journal of
polymer 5cience:Part−R
−Y (式中、X及びYは各々ハロまたはエポキシ基でありそ
してRは脂肪族残基である)の任意の二官能性化合物で
ある。代表的な交叉結合剤を下の第1表に挙げる。
末または円形化ビーズのような種々の形でキサンテート
法または銅アンモニア法のいずれかから得られることが
出来る。例えば、顆粒−乾燥ロッド、フィラメント、フ
レーク、フィルム等を粉砕することによる、 粉末−再生浴中にセルロース溶液を噴霧することによる
(ニュージランド特許第167.838号)、 ビーズ形−再生前に水と不混和性の有機溶媒の存在下に
はげしくかきまぜることによりセルロース溶液を微小滴
に分散させ′ることによる (Journal of
polymer 5cience:Part−R
−Y (式中、X及びYは各々ハロまたはエポキシ基でありそ
してRは脂肪族残基である)の任意の二官能性化合物で
ある。代表的な交叉結合剤を下の第1表に挙げる。
第1表
エビクロルヒドリン
ジクロルヒドリン
ジブロムプロパノール
1.2:3.4−ジェポキシブタン
とスーエボキシプロビルエーテル
エチレングリコール−ごスーエボキシブロビル工−デル
1.4−ブタンジオールービスーエボキシブロビルエー
テル 交叉結合は塩基及び水の存在下に再生セルロースを第1
表に挙げられた交叉結合剤と反応させることにより達成
されることが出来る。塩基としてはアルカリ金属水酸化
物、主として水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが使
用されることができる。他の塩基類には四級アンモニウ
ム化合物を包含する。仕上げ製品の性質は交叉結合の程
度によって左右される。これは必要とされる最終の性質
に従ってコントロールされることができる。交叉結合の
程度はセルロースの乾燥型aに対する交叉結合剤の容量
によって表して一般に1〜50%、好ましくは4〜20
%である。任意の与えられた場合において使用される交
叉結合の程度は使用される特定のマトリックス及びそれ
に結合される活性化用ヒドロキシアルキル基の数によっ
て左右されることは、0識されよう。例えばセルロース
の再生前に交叉結合が行なわれる場合この範囲以上の交
叉結合の水準がときには必要とされる。
テル 交叉結合は塩基及び水の存在下に再生セルロースを第1
表に挙げられた交叉結合剤と反応させることにより達成
されることが出来る。塩基としてはアルカリ金属水酸化
物、主として水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが使
用されることができる。他の塩基類には四級アンモニウ
ム化合物を包含する。仕上げ製品の性質は交叉結合の程
度によって左右される。これは必要とされる最終の性質
に従ってコントロールされることができる。交叉結合の
程度はセルロースの乾燥型aに対する交叉結合剤の容量
によって表して一般に1〜50%、好ましくは4〜20
%である。任意の与えられた場合において使用される交
叉結合の程度は使用される特定のマトリックス及びそれ
に結合される活性化用ヒドロキシアルキル基の数によっ
て左右されることは、0識されよう。例えばセルロース
の再生前に交叉結合が行なわれる場合この範囲以上の交
叉結合の水準がときには必要とされる。
アルカリ金属水酸化物、水及び交叉結合剤にアルキレン
オキシドまたはアルキレンハロヒドリンを加えることに
より交叉結合が行なわれると同時にヒドロキシアルキル
基が再生セルロースに加えられることが出来る。例えば
、ヒドロキシプロキル基はプロピレンオキシドまたはプ
ロピレンクロルヒドリンを使用することにより加えられ
ることが出来そしてヒドロキシエチル基はエチレンオキ
シドまたはエチレンクロルヒドリンを用いることにより
加えられることが出来る。使用される邑はセルロースの
Imに対する液体の容量として表わして20〜200%
が好ましい。
オキシドまたはアルキレンハロヒドリンを加えることに
より交叉結合が行なわれると同時にヒドロキシアルキル
基が再生セルロースに加えられることが出来る。例えば
、ヒドロキシプロキル基はプロピレンオキシドまたはプ
ロピレンクロルヒドリンを使用することにより加えられ
ることが出来そしてヒドロキシエチル基はエチレンオキ
シドまたはエチレンクロルヒドリンを用いることにより
加えられることが出来る。使用される邑はセルロースの
Imに対する液体の容量として表わして20〜200%
が好ましい。
反応において存在する水の箸は塩基を溶解し且つマトリ
ックスを膨潤するのに十分な量であるべきだがしかしヒ
ドロキシアルキル化剤との過剰の副反応を起こさせるほ
ど多量であってはならない。
ックスを膨潤するのに十分な量であるべきだがしかしヒ
ドロキシアルキル化剤との過剰の副反応を起こさせるほ
ど多量であってはならない。
これらのn1反応を最少にするために水と混和性でない
溶媒、例えばトルエンの存在下に反応は適当に行なわれ
ることが出来る。この溶媒はまた熱除去用媒体として役
に立つことが出来そして反応体の一層均一な分布を提供
することが出来、ならびにもし反応体の1種が低沸点の
ものであるならばより高い反応温度を可能にすることが
出来る。
溶媒、例えばトルエンの存在下に反応は適当に行なわれ
ることが出来る。この溶媒はまた熱除去用媒体として役
に立つことが出来そして反応体の一層均一な分布を提供
することが出来、ならびにもし反応体の1種が低沸点の
ものであるならばより高い反応温度を可能にすることが
出来る。
以下に本発明の実施例を記載する。
実施例1
ヒドロキシプロピル再生セルロース−10−509の製
造 5〜7%の含水量を有する粒状再生セルロース(20g
)(75〜125μ)を冷30%(型理/容量)水酸化
ナトリウム水溶液(30i) 、エピクロルヒドリン2
m(セルロースに基づき10%容量/重岱)およびプロ
ピレンオキシド10m(セルロースに基づき50%容磨
/重は)と混合した。混合物をセルロースがIllし、
全ての液体が吸収し終るまで十分に攪拌した。湿ったセ
ルロースを次に容器に入れ、密封した優にさらに混合す
ることなく60℃で加熱した。2時間後に、反応容器を
室温に冷却させ、開封し、内容物を人聞の攪拌されてい
る水(500m>の中に移した。
造 5〜7%の含水量を有する粒状再生セルロース(20g
)(75〜125μ)を冷30%(型理/容量)水酸化
ナトリウム水溶液(30i) 、エピクロルヒドリン2
m(セルロースに基づき10%容量/重岱)およびプロ
ピレンオキシド10m(セルロースに基づき50%容磨
/重は)と混合した。混合物をセルロースがIllし、
全ての液体が吸収し終るまで十分に攪拌した。湿ったセ
ルロースを次に容器に入れ、密封した優にさらに混合す
ることなく60℃で加熱した。2時間後に、反応容器を
室温に冷却させ、開封し、内容物を人聞の攪拌されてい
る水(500m>の中に移した。
ヒドロキシプロピルセルロースの粒をブツクナ−(Bj
chner )ロートに集め、水で良く洗い、最後に次
の方法fi)または(ii)のどちらかにより乾燥させ
た。生成物(20g)をサルフェート化に要するまで密
封容器中で貯わえた。
chner )ロートに集め、水で良く洗い、最後に次
の方法fi)または(ii)のどちらかにより乾燥させ
た。生成物(20g)をサルフェート化に要するまで密
封容器中で貯わえた。
乾燥方法
fit 生成物を段階的に調製した一連のメタノール
−水混合物に通してメタノール中に溶媒交換して脱水さ
せる。過剰のメタノールは除去し、生成物を次に減圧下
に60℃で加熱する。
−水混合物に通してメタノール中に溶媒交換して脱水さ
せる。過剰のメタノールは除去し、生成物を次に減圧下
に60℃で加熱する。
(iil 生成物を凍結乾燥させる。生成物の反応性
に悪作用を与えることなく60℃で空気乾燥させること
により最後の1%の水分を除去しうる。
に悪作用を与えることなく60℃で空気乾燥させること
により最後の1%の水分を除去しうる。
”10−50はこの製造に用いられたエピクロルヒドリ
ンとプロピレンオキシドとの%(セルロースに基づく容
f!i/重量)を表わす。
ンとプロピレンオキシドとの%(セルロースに基づく容
f!i/重量)を表わす。
この方法を使用して、ヒドロキシプロピル化再生セルロ
ースを成る範囲の膨張した容積で製造できる。これらの
例を第2表に示す。これらは生成物を方法(itにより
乾燥させた後に測定した。
ースを成る範囲の膨張した容積で製造できる。これらの
例を第2表に示す。これらは生成物を方法(itにより
乾燥させた後に測定した。
lヱ1
ヒドロキシプロピル再生セルロースの水中における沈降
法官ff1(Settled Bed Volumes
)(M9/9> 水不溶性生成物の収率は交叉結合量の減少に従い減少し
、1%エピクロルヒドリンの使用は使用されたセルロー
スの最初の重量の40%に相当する。6.8および10
%はそれぞれ84.94および100%に相当する。
法官ff1(Settled Bed Volumes
)(M9/9> 水不溶性生成物の収率は交叉結合量の減少に従い減少し
、1%エピクロルヒドリンの使用は使用されたセルロー
スの最初の重量の40%に相当する。6.8および10
%はそれぞれ84.94および100%に相当する。
実施例2
ビロキシエチル再生セルロースのyJ造粒状再生セルロ
ース(10g>をトルエン50d中に懸濁した。この懸
濁液に60%水酸化ナトリウム水溶液10−を加え、次
に液状エチレンオキシド8dおよびエピクロルヒドリン
0.5Id、を加えた。混合物の温度を60°に上げ、
反応を攪拌しながら2時間進行させた。トルエンを傾斜
除去した後、生成物を急速に攪拌された水中に分散させ
、次に焼結ガラス性ブツクナー〇−ト上に集めた。水で
十分に洗い、アセトンにより脱水させ、減圧下に50℃
で乾燥させた。生成物は水中で8m/9の固定床容筒を
有した。
ース(10g>をトルエン50d中に懸濁した。この懸
濁液に60%水酸化ナトリウム水溶液10−を加え、次
に液状エチレンオキシド8dおよびエピクロルヒドリン
0.5Id、を加えた。混合物の温度を60°に上げ、
反応を攪拌しながら2時間進行させた。トルエンを傾斜
除去した後、生成物を急速に攪拌された水中に分散させ
、次に焼結ガラス性ブツクナー〇−ト上に集めた。水で
十分に洗い、アセトンにより脱水させ、減圧下に50℃
で乾燥させた。生成物は水中で8m/9の固定床容筒を
有した。
Claims (14)
- (1)再生セルロースを (a)式 XRY (式中、X及びYは同じであつてもまたは異なつていて
もよく、各々ハロまたはエポキシでありそしてRは脂肪
族残基である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
0%(セルロースに基づくV/W)までと、そして (b)ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化剤100%
(セルロースに基づくV/W)までと 反応させた生成物であることを特徴とする、水不溶性、
親水性、水膨潤性ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化
交叉結合再生セルロース。 - (2)交叉結合剤がエピクロルヒドリン、ジクロルヒド
リン、ジブロムプロパノール、1,2:3,4−ジエポ
キシブタン、ビス−エポキシプロピルエーテル、エチレ
ングリコール−ビス−エポキシプロピルエーテル及び1
,4−ブタンジオール−ビス−エポキシプロピルエーテ
ルのいずれか1種である特許請求の範囲第1項の再生セ
ルロース。 - (3)前記交叉結合剤がエピクロルヒドリンである特許
請求の範囲第1項または第2項の再生セルロース。 - (4)前記ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化剤がエ
チレンオキシドまたはプロピレンオキシドである特許請
求の範囲第1項〜第3項のいずれか1項の再生セルロー
ス。 - (5)前記ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化剤がプ
ロピレンオキシドである特許請求の範囲第3項の再生セ
ルロース。 - (6)2〜8%(セルロースに基づくV/W)のエピク
ロルヒドリン及び50%(セルロースに基づくV/W)
のプロピレンオキシドを用いて造られた特許請求の範囲
第1項の再生セルロース。 - (7)再生セルロース出発物質の粒子寸法が75μより
小さくなく且つ125μより大きくない特許請求の範囲
第1項〜第6項のいずれか1項の再生セルロース。 - (8)再生セルロースを (a)式 XRY (式中、X及びYは同じであつてもまたは異なつていて
もよく、各々ハロまたはエポキシでありそしてRは脂肪
族残基である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
0%(セルロースに基づくV/W)までと、そして (b)ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化剤100%
(セルロースに基づくV/W)までと 反応させたることを特徴とする、水不溶性、親水性、水
膨潤性ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化交叉結合再
生セルロースの製造方法。 - (9)再生セルロースが交叉結合剤及びヒドロキシアル
キル化剤と同時に反応される特許請求の範囲第8項の方
法。 - (10)実質的にすべての膨潤が完了し且つ実質的にす
べての液体が吸収されるまでかきまぜながら水性アルカ
リ性媒体中で再生セルロースを、式XRY (式中、X及びYは同じであつてもまたは異なつていて
もよく、各々ハロまたはエポキシでありそしてRは脂肪
族残基である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
0%(セルロースに基づくV/W)までと、そしてヒド
ロキシC_2〜C_4アルキル化剤100%(セルロー
スに基づくV/W)までと混合し、 閉じた容器中に膨潤混合物を封入し、 前記混合物を前記ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化
剤の沸点温度より高い高温に加熱し、 反応が実質的に完了するまで前記混合物を前記沸点温度
より高い温度に維持し、そして 前記容器から生成物を回収する、 ことを特徴とする水不溶性、親水性、水膨潤性ヒドロキ
シC_2〜C_4アルキル化交叉結合再生セルロースの
製造方法。 - (11)前記水性アルカリ性溶液が水酸化ナトリウム溶
液でありそして前記高温が約60℃である特許請求の範
囲第8項または第10項の方法。 - (12)前記交叉結合剤がエピクロルヒドリンでありそ
して前記ヒドロキシアルキル化剤がプロピレンオキシド
である特許請求の範囲第8項〜第11項のいずれか1項
の方法。 - (13)2〜8%のエピクロルヒドリン及び40〜50
%のプロピレンオキシドが使用される特許請求の範囲第
12項の方法。 - (14)再生セルロースが75μより小さくなく且つ1
25μより大きくない粒子寸法を有する特許請求の範囲
第8項〜第13項のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NZ180198A NZ180198A (en) | 1976-03-04 | 1976-03-04 | Cationic ion exchanger with a cross-linked carbohydrate marix |
| NZ180198 | 1976-04-03 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62275101A true JPS62275101A (ja) | 1987-11-30 |
| JPH0142961B2 JPH0142961B2 (ja) | 1989-09-18 |
Family
ID=19917634
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2367977A Granted JPS52122288A (en) | 1976-03-04 | 1977-03-04 | Cation exchangers and manufacture |
| JP62114387A Granted JPS62275101A (ja) | 1976-03-04 | 1987-05-11 | ヒドロキシアルキル化交叉結合再生セルロースの製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2367977A Granted JPS52122288A (en) | 1976-03-04 | 1977-03-04 | Cation exchangers and manufacture |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4178439A (ja) |
| JP (2) | JPS52122288A (ja) |
| AU (1) | AU515402B2 (ja) |
| CH (2) | CH620597A5 (ja) |
| DE (1) | DE2708974A1 (ja) |
| FR (2) | FR2342782A1 (ja) |
| GB (3) | GB1543015A (ja) |
| IT (1) | IT1115551B (ja) |
| NZ (2) | NZ187246A (ja) |
| SE (2) | SE432534B (ja) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2061282B (en) * | 1979-10-22 | 1983-03-30 | Symphar Sa | Method for the clinical separation of a-and lipoproteins and kit for carrying out this method |
| DE3009037A1 (de) * | 1980-03-08 | 1981-09-24 | Boehringer Mannheim Gmbh | Verfahren zur direkten bestimmung des lipidgehaltes der (beta) -lipoproteine des blutes |
| CA1221307A (en) † | 1982-12-02 | 1987-05-05 | Nobutaka Tani | Adsorbent and process for preparing the same |
| NZ208241A (en) * | 1984-05-22 | 1987-09-30 | John Stephen Ayers | Purification of blood plasma or serum: selective removal of (very) low density lipoproteins (ldl and vldl) |
| DE3512910A1 (de) * | 1985-04-11 | 1986-10-16 | Behringwerke Ag, 3550 Marburg | Verfahren zur reinigung von plasminogenaktivatoren |
| FR2584410B1 (fr) * | 1985-07-05 | 1987-11-27 | Inst Nal Polytechnique | Procede d'obtention d'agar-agar a partir de jus d'extraction d'algues |
| JPH0725800B2 (ja) * | 1987-04-10 | 1995-03-22 | 雪印乳業株式会社 | 硫酸エステル化物を用いて乳からラクトフエリンを分離、精製する方法 |
| DE3724726A1 (de) * | 1987-07-25 | 1989-02-02 | Behringwerke Ag | Verfahren zur reinigung des plazentaren gewebeproteins pp4 |
| DE3900272A1 (de) * | 1989-01-07 | 1990-07-12 | Mueller Schulte Detlef Dr | Synthetisches polymeres traegermaterial fuer chromatographische trennverfahren, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| US5110907A (en) * | 1989-08-01 | 1992-05-05 | Alpha Therapeutic Corporation | Factor viii complex purification using heparin affinity chromatography |
| US5328603A (en) * | 1990-03-20 | 1994-07-12 | The Center For Innovative Technology | Lignocellulosic and cellulosic beads for use in affinity and immunoaffinity chromatography of high molecular weight proteins |
| US5616570A (en) * | 1991-10-18 | 1997-04-01 | Lange, Iii; Louis G. | Use of non-absorbable synthetic sulfated polysaccharides to decrease cholesterol absorbtion |
| US6331273B1 (en) | 1995-04-25 | 2001-12-18 | Discovery Partners International | Remotely programmable matrices with memories |
| US5874214A (en) * | 1995-04-25 | 1999-02-23 | Irori | Remotely programmable matrices with memories |
| US5751629A (en) * | 1995-04-25 | 1998-05-12 | Irori | Remotely programmable matrices with memories |
| US6017496A (en) * | 1995-06-07 | 2000-01-25 | Irori | Matrices with memories and uses thereof |
| US6329139B1 (en) | 1995-04-25 | 2001-12-11 | Discovery Partners International | Automated sorting system for matrices with memory |
| US5741462A (en) * | 1995-04-25 | 1998-04-21 | Irori | Remotely programmable matrices with memories |
| US6416714B1 (en) | 1995-04-25 | 2002-07-09 | Discovery Partners International, Inc. | Remotely programmable matrices with memories |
| US5876995A (en) * | 1996-02-06 | 1999-03-02 | Bryan; Bruce | Bioluminescent novelty items |
| US6247995B1 (en) | 1996-02-06 | 2001-06-19 | Bruce Bryan | Bioluminescent novelty items |
| US6416960B1 (en) | 1996-08-08 | 2002-07-09 | Prolume, Ltd. | Detection and visualization of neoplastic tissues and other tissues |
| WO1998026277A2 (en) | 1996-12-12 | 1998-06-18 | Prolume, Ltd. | Apparatus and method for detecting and identifying infectious agents |
| EP1925320A3 (en) | 1998-03-27 | 2008-09-03 | Prolume, Ltd. | Luciferases, fluorescent proteins, nucleic acids encoding the luciferases and fluorescent proteins and the use thereof in diagnostics |
| NZ501644A (en) * | 1999-12-08 | 2002-04-26 | Univ Massey | Cellulosic ion exchangers for separating proteins in whey solutions where quaternary ammonium derivatives exceed substitution levels of 1.4 meq/g |
| WO2001062968A2 (en) * | 2000-02-25 | 2001-08-30 | General Atomics | Mutant nucleic binding enzymes and use thereof in diagnostic, detection and purification methods |
| US6686461B1 (en) | 2000-03-22 | 2004-02-03 | Solulink Bioscience, Inc. | Triphosphate oligonucleotide modification reagents and uses thereof |
| US7102024B1 (en) | 2000-08-01 | 2006-09-05 | Schwartz David A | Functional biopolymer modification reagents and uses thereof |
| US6610504B1 (en) | 2000-04-10 | 2003-08-26 | General Atomics | Methods of determining SAM-dependent methyltransferase activity using a mutant SAH hydrolase |
| WO2003062402A2 (en) * | 2002-01-24 | 2003-07-31 | Pointilliste, Inc. | Use of collections of binding sites for sample profiling and other applications |
| KR100469077B1 (ko) | 2003-09-16 | 2005-02-02 | 에이치투오 테크놀로지스 엘엘씨 | 철 또는 알루미늄 결합 리그노셀룰로즈 미디아 제조방법 |
| US7384760B2 (en) * | 2004-04-30 | 2008-06-10 | General Atomics | Methods for assaying inhibitors of S-adenosylhomocysteine (SAH) hydrolase and S-adenosylmethionine (SAM)-dependent methyltransferase |
| JP5716297B2 (ja) * | 2009-06-25 | 2015-05-13 | Jnc株式会社 | クロマトグラフィー用充填剤、その製造方法、およびそれを用いたウイルス用ワクチンの製造方法 |
| US12305023B2 (en) * | 2019-02-27 | 2025-05-20 | The Hong Kong Research Institute Of Textiles And Apparel Limited | Cellulosic superabsorbent polymer from post-consumer textile waste |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR885649A (fr) * | 1940-10-10 | 1943-09-21 | Kalle & Co Ag | échangeurs de cations |
| US2511229A (en) * | 1948-04-22 | 1950-06-13 | Du Pont | Process for the preparation of cellulose sulfate |
| US2697093A (en) * | 1949-12-16 | 1954-12-14 | Phillips Petroleum Co | Process for production of alkali metal polysaccharide sulfates |
| US2962454A (en) * | 1956-12-05 | 1960-11-29 | Ionics | Sulfonating reagent and method of making and using the same in the preparation of cation exchange membranes |
| NL252506A (ja) * | 1959-06-12 | |||
| GB1013585A (en) * | 1963-04-22 | 1965-12-15 | Pharmacia Ab | Improvements in or relating to ion-exchange materials |
| US3624069A (en) * | 1965-06-28 | 1971-11-30 | Kelco Co | Process of preparing a gellable colloidal cellulose sulfate and product |
| US3507855A (en) * | 1966-08-30 | 1970-04-21 | Purdue Research Foundation | Process of preparing cellulose sulfate and starch sulfate |
| DE1916107B2 (de) * | 1968-03-30 | 1974-02-28 | Institutul De Biochimie Al Academiei Rsr, Bukarest | Verfahren zur Herstellung von basische Ionenaustauschern auf Agarosebasis |
| DE1916105A1 (de) * | 1968-03-30 | 1969-10-09 | Inst De Biochimie Al Academiei | Saure Ionenaustauscher auf Agarose-Basis |
| US3637657A (en) * | 1968-04-01 | 1972-01-25 | Meito Sangyo Kk | Aluminum complex of sulfated polysaccharide and process for the preparation thereof |
| US3573277A (en) * | 1968-07-15 | 1971-03-30 | Tasman Vaccine Labor Ltd | Cellulosic ion exchange materials and method of making |
| SE374748B (ja) * | 1969-02-07 | 1975-03-17 | Pharmacia Fine Chemicals Ab | |
| US3567708A (en) * | 1969-08-25 | 1971-03-02 | Int Paper Co | Process for the preparation of fibrous water-insoluble cellulose sulfater salts |
| SE411629B (sv) * | 1970-08-06 | 1980-01-21 | Pharmacia Fine Chemicals Ab | Sett att framstella substituerad cellulosa i kornform lemplig att anvenda som separationsmedium vid gelfiltrering |
| US3720659A (en) * | 1971-02-09 | 1973-03-13 | Marine Colloids Inc | Sulfated gums and method of producing same |
| US3726796A (en) * | 1971-06-03 | 1973-04-10 | Kelco Co | Drilling fluid and method |
| GB1326489A (en) * | 1971-08-27 | 1973-08-15 | Hercules Inc | Reverse osmosis membranes |
| SE392038B (sv) * | 1971-09-08 | 1977-03-14 | Kabi Ab | Forfarande for isolering av antitrombin ur blod eller blodprodukter |
| US3904601A (en) * | 1972-12-21 | 1975-09-09 | Nat Starch Chem Corp | Hydroxypropylated, inhibited high amylose retort starches |
| ZA74238B (en) * | 1973-01-15 | 1975-08-27 | Johnson & Johnson | Body fluid barrier films |
| FR2224486A1 (en) * | 1973-04-05 | 1974-10-31 | Centre Tech Ind Papier | Crosslinked cellulose mod by non-ionic ether groups - to promote water absorbency for use in disposable serviettes |
| US3920625A (en) * | 1973-06-19 | 1975-11-18 | Kabi Ab | Isolation of coagulation factors from biological material using cross linked sulfated, sulfonated carbohydrates |
| US3872060A (en) * | 1973-10-04 | 1975-03-18 | Tee Pak Inc | Method of sulfoalkylating polyhydric alcohols and the corresponding product |
-
1976
- 1976-03-04 NZ NZ187246A patent/NZ187246A/xx unknown
- 1976-03-04 NZ NZ180198A patent/NZ180198A/xx unknown
- 1976-06-10 GB GB24173/76A patent/GB1543015A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-03-01 US US05/773,269 patent/US4178439A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-03-01 AU AU22796/77A patent/AU515402B2/en not_active Expired
- 1977-03-01 CH CH253977A patent/CH620597A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-03-02 SE SE7702323A patent/SE432534B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-03-02 GB GB8776/77A patent/GB1573511A/en not_active Expired
- 1977-03-02 GB GB3664/79A patent/GB1573513A/en not_active Expired
- 1977-03-02 DE DE19772708974 patent/DE2708974A1/de not_active Ceased
- 1977-03-03 FR FR7706285A patent/FR2342782A1/fr active Granted
- 1977-03-03 IT IT67467/77A patent/IT1115551B/it active
- 1977-03-04 JP JP2367977A patent/JPS52122288A/ja active Granted
-
1980
- 1980-02-11 CH CH108780A patent/CH620692A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-08-19 FR FR808018155A patent/FR2455611B1/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-06-04 SE SE8203482A patent/SE458858B/sv not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-05-11 JP JP62114387A patent/JPS62275101A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0142961B2 (ja) | 1989-09-18 |
| AU2279677A (en) | 1978-09-07 |
| SE458858B (sv) | 1989-05-16 |
| FR2342782A1 (fr) | 1977-09-30 |
| US4178439A (en) | 1979-12-11 |
| AU515402B2 (en) | 1981-04-02 |
| JPS52122288A (en) | 1977-10-14 |
| SE432534B (sv) | 1984-04-09 |
| FR2342782B1 (ja) | 1984-04-06 |
| JPS6247583B2 (ja) | 1987-10-08 |
| NZ187246A (en) | 1980-05-27 |
| CH620597A5 (ja) | 1980-12-15 |
| FR2455611B1 (fr) | 1985-07-26 |
| SE7702323L (sv) | 1977-09-05 |
| GB1573511A (en) | 1980-08-28 |
| DE2708974A1 (de) | 1977-09-08 |
| SE8203482L (sv) | 1982-06-04 |
| NZ180198A (en) | 1978-11-13 |
| GB1573513A (en) | 1980-08-28 |
| IT1115551B (it) | 1986-02-03 |
| FR2455611A1 (fr) | 1980-11-28 |
| CH620692A5 (ja) | 1980-12-15 |
| GB1543015A (en) | 1979-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0142961B2 (ja) | ||
| US4175183A (en) | Hydroxyalkylated cross-linked regenerated cellulose and method of preparation thereof | |
| US3275576A (en) | Cation-exchangers from cross-linked polyhydroxy materials | |
| US3208994A (en) | Process for preparing hydrophilic copolymerization and product obtained thereby | |
| US4096326A (en) | Dihydroxypropyl cellulose | |
| JP5504596B2 (ja) | 多孔性セルロースゲル、その製造方法及びその用途 | |
| JPS5843403B2 (ja) | キユウスイセイデアルガミズニフヨウセイノ セルロ−スエ−テルノ セイゾウホウホウ | |
| US4152170A (en) | Cross-linked pullulan | |
| US3652540A (en) | Novel ion exchangers on the basis of cellulose and a method for preparing the same | |
| US3905954A (en) | Activated cellulose | |
| US4141746A (en) | Cellulose sulfate esters | |
| CN106622401B (zh) | 一种亲水型高载量离子交换分离纯化微球材料的制备方法 | |
| JPH0660203B2 (ja) | シクロデキストリンポリマービーズ | |
| US3226380A (en) | Polyhydroxy materials containing ionexchange groups and non-ionic substituents and their method of preparation | |
| US4575519A (en) | Porous chitin shaped article and production thereof | |
| US4174440A (en) | Ionic pullulan gels and production thereof | |
| US5527902A (en) | Bead-shaped cellulose products for separating and carrier materials and their manufacture | |
| JPH0556761B2 (ja) | ||
| US2388764A (en) | Cellulose ethers and process for producing the same | |
| JPH0659409B2 (ja) | 架橋グルコマンナンイオン交換体 | |
| US4035569A (en) | Preparation of cellulose nitrite | |
| JPS60217206A (ja) | 高選択性吸収剤能力のある安定な硼素樹脂の製造方法 | |
| US4154676A (en) | Ion exchange process using activated regenerated cellulose | |
| SE431937B (sv) | Salicylazosulfapyridinhaltigt medicinskt preparat | |
| JPH05502056A (ja) | 分別アガロイド組成物、それらの製法及び用途 |