JPS62275101A - ヒドロキシアルキル化交叉結合再生セルロースの製造方法 - Google Patents

ヒドロキシアルキル化交叉結合再生セルロースの製造方法

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JPS62275101A JP62114387A JP11438787A JPS62275101A JP S62275101 A JPS62275101 A JP S62275101A JP 62114387 A JP62114387 A JP 62114387A JP 11438787 A JP11438787 A JP 11438787A JP S62275101 A JPS62275101 A JP S62275101A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 本発明はイオン交換体の製造における中間体として有用
な水不溶性、親水性、水io性ヒドロキシC2〜C4ア
ルキル化交叉結合再生セルロースに関する。
本発明により、リボたんばく質を選択的に吸収する能力
を有するサルフェート化イオン交換体を製造するのに有
用な中間体を提供することが出来る。
したがって、一つの面において本発明は、再生セルロー
スを (2)式 (式中、X及びYは同じであってもまたは異なっていて
もよく、各々八〇またはエポキシでありそしてRは脂肪
族残塁である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
0%(セルロースに基づくv/W)までと、そして (b) ヒドロキシC2〜C4アルキル化剤100%(
セルロースに基づくV/W)までと反応させた生成物で
あることを特徴とする、水不溶性、親水性、水膨潤性ヒ
ドロキシ02〜C4アルキル化交叉結合再生セルロース
を提供する。
他の面において本発明は、再生セルロースを(2)式 (式中、X及びYは同じであってもまたは異なっていて
もよく、各々八〇またはエポキシでありそしてRは脂肪
族残塁である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
0%(セルロースに基づく■/W)までと、そして (b) ヒドロキシ02〜C4アルキル化剤100%(
セルロースに基づくV/W)までと反応させたることを
特徴とする、水不溶性、親水性、水膨潤性ヒドロキシC
2〜C4アルキル化交叉結合再生セルロースの製造方法
を提供する。
さらに本発明は、実質的にすべての膨潤が完了し且つ実
質的にすべての液体が吸収されるまでかきまぜながら水
性アルカル性媒体中で 再生セルロースを式 (式中、X及びYは同じであってもまたは異なっていて
もよく、各々ハロまたはエポキシでありそしてRは脂肪
族残基である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
0%(セルロースに基づくV/W)までと、そしてヒド
ロキシ02〜C4アルキル化剤100%(セルロースに
基づくV/W)までと混合し、 閉じた容器中に膨潤混合物を封入し、 前記混合物を前記ヒドロキシC2〜C4アルキル化剤の
沸点温度より高い高温に加熱し、反応が実質的に完了す
るまで前記混合物を前記沸点温度より高い温度に維持し
、そして前記容器から生成物を回収する、 ことを特徴とする水不溶性、親水性、水膨潤性ヒドロキ
シルC2〜C4アルキル化交叉結合再生セルロースの製
造方法を提供する。
再生セルロースは既知の方法により製造される顆粒、粉
末または円形化ビーズのような種々の形でキサンテート
法または銅アンモニア法のいずれかから得られることが
出来る。例えば、顆粒−乾燥ロッド、フィラメント、フ
レーク、フィルム等を粉砕することによる、 粉末−再生浴中にセルロース溶液を噴霧することによる
(ニュージランド特許第167.838号)、 ビーズ形−再生前に水と不混和性の有機溶媒の存在下に
はげしくかきまぜることによりセルロース溶液を微小滴
に分散させ′ることによる (Journal  of
  polymer  5cience:Part−R
−Y (式中、X及びYは各々ハロまたはエポキシ基でありそ
してRは脂肪族残基である)の任意の二官能性化合物で
ある。代表的な交叉結合剤を下の第1表に挙げる。
第1表 エビクロルヒドリン ジクロルヒドリン ジブロムプロパノール 1.2:3.4−ジェポキシブタン とスーエボキシプロビルエーテル エチレングリコール−ごスーエボキシブロビル工−デル 1.4−ブタンジオールービスーエボキシブロビルエー
テル 交叉結合は塩基及び水の存在下に再生セルロースを第1
表に挙げられた交叉結合剤と反応させることにより達成
されることが出来る。塩基としてはアルカリ金属水酸化
物、主として水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが使
用されることができる。他の塩基類には四級アンモニウ
ム化合物を包含する。仕上げ製品の性質は交叉結合の程
度によって左右される。これは必要とされる最終の性質
に従ってコントロールされることができる。交叉結合の
程度はセルロースの乾燥型aに対する交叉結合剤の容量
によって表して一般に1〜50%、好ましくは4〜20
%である。任意の与えられた場合において使用される交
叉結合の程度は使用される特定のマトリックス及びそれ
に結合される活性化用ヒドロキシアルキル基の数によっ
て左右されることは、0識されよう。例えばセルロース
の再生前に交叉結合が行なわれる場合この範囲以上の交
叉結合の水準がときには必要とされる。
アルカリ金属水酸化物、水及び交叉結合剤にアルキレン
オキシドまたはアルキレンハロヒドリンを加えることに
より交叉結合が行なわれると同時にヒドロキシアルキル
基が再生セルロースに加えられることが出来る。例えば
、ヒドロキシプロキル基はプロピレンオキシドまたはプ
ロピレンクロルヒドリンを使用することにより加えられ
ることが出来そしてヒドロキシエチル基はエチレンオキ
シドまたはエチレンクロルヒドリンを用いることにより
加えられることが出来る。使用される邑はセルロースの
Imに対する液体の容量として表わして20〜200%
が好ましい。
反応において存在する水の箸は塩基を溶解し且つマトリ
ックスを膨潤するのに十分な量であるべきだがしかしヒ
ドロキシアルキル化剤との過剰の副反応を起こさせるほ
ど多量であってはならない。
これらのn1反応を最少にするために水と混和性でない
溶媒、例えばトルエンの存在下に反応は適当に行なわれ
ることが出来る。この溶媒はまた熱除去用媒体として役
に立つことが出来そして反応体の一層均一な分布を提供
することが出来、ならびにもし反応体の1種が低沸点の
ものであるならばより高い反応温度を可能にすることが
出来る。
以下に本発明の実施例を記載する。
実施例1 ヒドロキシプロピル再生セルロース−10−509の製
造 5〜7%の含水量を有する粒状再生セルロース(20g
)(75〜125μ)を冷30%(型理/容量)水酸化
ナトリウム水溶液(30i) 、エピクロルヒドリン2
m(セルロースに基づき10%容量/重岱)およびプロ
ピレンオキシド10m(セルロースに基づき50%容磨
/重は)と混合した。混合物をセルロースがIllし、
全ての液体が吸収し終るまで十分に攪拌した。湿ったセ
ルロースを次に容器に入れ、密封した優にさらに混合す
ることなく60℃で加熱した。2時間後に、反応容器を
室温に冷却させ、開封し、内容物を人聞の攪拌されてい
る水(500m>の中に移した。
ヒドロキシプロピルセルロースの粒をブツクナ−(Bj
chner )ロートに集め、水で良く洗い、最後に次
の方法fi)または(ii)のどちらかにより乾燥させ
た。生成物(20g)をサルフェート化に要するまで密
封容器中で貯わえた。
乾燥方法 fit  生成物を段階的に調製した一連のメタノール
−水混合物に通してメタノール中に溶媒交換して脱水さ
せる。過剰のメタノールは除去し、生成物を次に減圧下
に60℃で加熱する。
(iil  生成物を凍結乾燥させる。生成物の反応性
に悪作用を与えることなく60℃で空気乾燥させること
により最後の1%の水分を除去しうる。
”10−50はこの製造に用いられたエピクロルヒドリ
ンとプロピレンオキシドとの%(セルロースに基づく容
f!i/重量)を表わす。
この方法を使用して、ヒドロキシプロピル化再生セルロ
ースを成る範囲の膨張した容積で製造できる。これらの
例を第2表に示す。これらは生成物を方法(itにより
乾燥させた後に測定した。
lヱ1 ヒドロキシプロピル再生セルロースの水中における沈降
法官ff1(Settled Bed Volumes
)(M9/9> 水不溶性生成物の収率は交叉結合量の減少に従い減少し
、1%エピクロルヒドリンの使用は使用されたセルロー
スの最初の重量の40%に相当する。6.8および10
%はそれぞれ84.94および100%に相当する。
実施例2 ビロキシエチル再生セルロースのyJ造粒状再生セルロ
ース(10g>をトルエン50d中に懸濁した。この懸
濁液に60%水酸化ナトリウム水溶液10−を加え、次
に液状エチレンオキシド8dおよびエピクロルヒドリン
0.5Id、を加えた。混合物の温度を60°に上げ、
反応を攪拌しながら2時間進行させた。トルエンを傾斜
除去した後、生成物を急速に攪拌された水中に分散させ
、次に焼結ガラス性ブツクナー〇−ト上に集めた。水で
十分に洗い、アセトンにより脱水させ、減圧下に50℃
で乾燥させた。生成物は水中で8m/9の固定床容筒を
有した。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)再生セルロースを (a)式 XRY (式中、X及びYは同じであつてもまたは異なつていて
    もよく、各々ハロまたはエポキシでありそしてRは脂肪
    族残基である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
    0%(セルロースに基づくV/W)までと、そして (b)ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化剤100%
    (セルロースに基づくV/W)までと 反応させた生成物であることを特徴とする、水不溶性、
    親水性、水膨潤性ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化
    交叉結合再生セルロース。
  2. (2)交叉結合剤がエピクロルヒドリン、ジクロルヒド
    リン、ジブロムプロパノール、1,2:3,4−ジエポ
    キシブタン、ビス−エポキシプロピルエーテル、エチレ
    ングリコール−ビス−エポキシプロピルエーテル及び1
    ,4−ブタンジオール−ビス−エポキシプロピルエーテ
    ルのいずれか1種である特許請求の範囲第1項の再生セ
    ルロース。
  3. (3)前記交叉結合剤がエピクロルヒドリンである特許
    請求の範囲第1項または第2項の再生セルロース。
  4. (4)前記ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化剤がエ
    チレンオキシドまたはプロピレンオキシドである特許請
    求の範囲第1項〜第3項のいずれか1項の再生セルロー
    ス。
  5. (5)前記ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化剤がプ
    ロピレンオキシドである特許請求の範囲第3項の再生セ
    ルロース。
  6. (6)2〜8%(セルロースに基づくV/W)のエピク
    ロルヒドリン及び50%(セルロースに基づくV/W)
    のプロピレンオキシドを用いて造られた特許請求の範囲
    第1項の再生セルロース。
  7. (7)再生セルロース出発物質の粒子寸法が75μより
    小さくなく且つ125μより大きくない特許請求の範囲
    第1項〜第6項のいずれか1項の再生セルロース。
  8. (8)再生セルロースを (a)式 XRY (式中、X及びYは同じであつてもまたは異なつていて
    もよく、各々ハロまたはエポキシでありそしてRは脂肪
    族残基である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
    0%(セルロースに基づくV/W)までと、そして (b)ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化剤100%
    (セルロースに基づくV/W)までと 反応させたることを特徴とする、水不溶性、親水性、水
    膨潤性ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化交叉結合再
    生セルロースの製造方法。
  9. (9)再生セルロースが交叉結合剤及びヒドロキシアル
    キル化剤と同時に反応される特許請求の範囲第8項の方
    法。
  10. (10)実質的にすべての膨潤が完了し且つ実質的にす
    べての液体が吸収されるまでかきまぜながら水性アルカ
    リ性媒体中で再生セルロースを、式XRY (式中、X及びYは同じであつてもまたは異なつていて
    もよく、各々ハロまたはエポキシでありそしてRは脂肪
    族残基である)の二官能性化合物からなる交叉結合剤2
    0%(セルロースに基づくV/W)までと、そしてヒド
    ロキシC_2〜C_4アルキル化剤100%(セルロー
    スに基づくV/W)までと混合し、 閉じた容器中に膨潤混合物を封入し、 前記混合物を前記ヒドロキシC_2〜C_4アルキル化
    剤の沸点温度より高い高温に加熱し、 反応が実質的に完了するまで前記混合物を前記沸点温度
    より高い温度に維持し、そして 前記容器から生成物を回収する、 ことを特徴とする水不溶性、親水性、水膨潤性ヒドロキ
    シC_2〜C_4アルキル化交叉結合再生セルロースの
    製造方法。
  11. (11)前記水性アルカリ性溶液が水酸化ナトリウム溶
    液でありそして前記高温が約60℃である特許請求の範
    囲第8項または第10項の方法。
  12. (12)前記交叉結合剤がエピクロルヒドリンでありそ
    して前記ヒドロキシアルキル化剤がプロピレンオキシド
    である特許請求の範囲第8項〜第11項のいずれか1項
    の方法。
  13. (13)2〜8%のエピクロルヒドリン及び40〜50
    %のプロピレンオキシドが使用される特許請求の範囲第
    12項の方法。
  14. (14)再生セルロースが75μより小さくなく且つ1
    25μより大きくない粒子寸法を有する特許請求の範囲
    第8項〜第13項のいずれか1項に記載の方法。
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