JPS62276084A - ポリエステル繊維の処理方法 - Google Patents
ポリエステル繊維の処理方法Info
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- JPS62276084A JPS62276084A JP11764086A JP11764086A JPS62276084A JP S62276084 A JPS62276084 A JP S62276084A JP 11764086 A JP11764086 A JP 11764086A JP 11764086 A JP11764086 A JP 11764086A JP S62276084 A JPS62276084 A JP S62276084A
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- compound
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
く産業上の利用分野〉
本発明は、ポリエステル繊維の処理方法に関し、その目
的とするところは該繊維とゴムとの耐熱接着性を飛躍的
に向上せしめたポリエステル繊絨の処理方法を提供する
ことにある。
的とするところは該繊維とゴムとの耐熱接着性を飛躍的
に向上せしめたポリエステル繊絨の処理方法を提供する
ことにある。
特に本発明はポリエステル繊維補強ゴム複合体が高負荷
、高温状態で使用されたときの補強ポリエステル繊維と
ゴムとの接着性能を向上せしめる新規な処理方法に関す
るものである。
、高温状態で使用されたときの補強ポリエステル繊維と
ゴムとの接着性能を向上せしめる新規な処理方法に関す
るものである。
〈従来技術〉
ポリエチレンテレフタレート繊維で代表されるポリエス
テル繊維はその強度、ヤング率などが大きく、伸度、ク
リープが小さくかつ疲労性に優れているなどの物理的特
性を有しており、ゴム補強用複合体などの用途に汎用さ
れている。
テル繊維はその強度、ヤング率などが大きく、伸度、ク
リープが小さくかつ疲労性に優れているなどの物理的特
性を有しており、ゴム補強用複合体などの用途に汎用さ
れている。
しかしながらポリエステル繊維は、ナイロン6、ナイμ
ン6,6などのポリアミド繊維と比較してゴム類との接
着性が悪く、通常の接着剤JA理では、該ポリエステル
繊維の物理特性を十分に発揮するに必要な強固な接着性
能は得られない。これはポリエステル中のエステル結合
の水素結合能力がナイロンのアミド結合の水素結合能力
に比べて小さいことが主因と考えられている。この為ポ
リエステル繊維の表面を例えばエポキシ化合物、インシ
アネート化合物などの反応性の強い化合物で処理し接着
性を付与する方法が提案されている(例えば、特公昭6
0−55632号公報、特公昭47−49768号公報
〔日本特許第692769号〕など)。
ン6,6などのポリアミド繊維と比較してゴム類との接
着性が悪く、通常の接着剤JA理では、該ポリエステル
繊維の物理特性を十分に発揮するに必要な強固な接着性
能は得られない。これはポリエステル中のエステル結合
の水素結合能力がナイロンのアミド結合の水素結合能力
に比べて小さいことが主因と考えられている。この為ポ
リエステル繊維の表面を例えばエポキシ化合物、インシ
アネート化合物などの反応性の強い化合物で処理し接着
性を付与する方法が提案されている(例えば、特公昭6
0−55632号公報、特公昭47−49768号公報
〔日本特許第692769号〕など)。
しかしながら、ポリエステル繊維のゴムへの接着性を向
上させようとすると、処理した該繊維材料は硬くなり成
型加工が困難になると共に耐疲労性が低下するという問
題が生じてくる。
上させようとすると、処理した該繊維材料は硬くなり成
型加工が困難になると共に耐疲労性が低下するという問
題が生じてくる。
〈発明の目的〉
本発明は、以上の事情を背景として為されたものであり
本発明の目的は、ポリエステル繊維とゴム類との接着性
、特に耐熱接着性において優れた性能を付与することに
ある。
本発明の目的は、ポリエステル繊維とゴム類との接着性
、特に耐熱接着性において優れた性能を付与することに
ある。
〈発明の構成〉
すなわち、本発明は
(1)m状芳香族ポリエステル繊維を下記一般式(A)
で表わされるエチレン尿素化合物および水溶性ナイロン
(B)を含む蘭処理剤で処理し、次いでポリエポキシド
化合物(Q 、ブロックトポリインシアネート化合物(
至)およびゴムラテックス(E)を含む第1処理剤で処
理し引き続きレゾルシン、ホルマリン會ゴムラテックス
(Rli’ L )に上述のエチレン尿素化合物置と下
記一般式(E)で表わされるフェノール、ノボラック屋
エポキシ化合物と¥囚/(E)+= 40 / 60〜
80/20の重量比で添加した第2処理剤で処理するこ
とを特徴とするポリエステル繊維の処理方法。
で表わされるエチレン尿素化合物および水溶性ナイロン
(B)を含む蘭処理剤で処理し、次いでポリエポキシド
化合物(Q 、ブロックトポリインシアネート化合物(
至)およびゴムラテックス(E)を含む第1処理剤で処
理し引き続きレゾルシン、ホルマリン會ゴムラテックス
(Rli’ L )に上述のエチレン尿素化合物置と下
記一般式(E)で表わされるフェノール、ノボラック屋
エポキシ化合物と¥囚/(E)+= 40 / 60〜
80/20の重量比で添加した第2処理剤で処理するこ
とを特徴とするポリエステル繊維の処理方法。
5一
本発明は、線状芳香族ポリエステルのいかなるものKも
適用でき、とくに一般式(nlは2〜6の整数を示す。
適用でき、とくに一般式(nlは2〜6の整数を示す。
)
で表わされる繰り返し革位を主たる構成成分とするポリ
エステルが好ましく用いられ、特にエチレングリコール
及びテトラメチレングリコールから選ばれた少くとも一
種のグリコールを主たるグリコール成分とするポリエス
テルが好ましく用いられる。
エステルが好ましく用いられ、特にエチレングリコール
及びテトラメチレングリコールから選ばれた少くとも一
種のグリコールを主たるグリコール成分とするポリエス
テルが好ましく用いられる。
本発明のポリエステル繊維の前処理並びに第2処理剤に
おいて使用するエチレン尿素化合物は、次に示す一般式
(A)で表わされるものである。
おいて使用するエチレン尿素化合物は、次に示す一般式
(A)で表わされるものである。
代表的な化合物としては、オクタデシルイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロンジイン
シアネートtトリレンジインシアネート、メタキシレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
、ナフチレンジイソシアネート。
、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロンジイン
シアネートtトリレンジインシアネート、メタキシレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
、ナフチレンジイソシアネート。
トリフェニルメタントリイソシアネート等の芳香族、脂
肪族インシアネートとエチレンイミンとの反応生成物が
あげられ、特にジフェニルメタンジエチレン[e等)芳
e族エチレン尿素化合物が良好な結果を与える。
肪族インシアネートとエチレンイミンとの反応生成物が
あげられ、特にジフェニルメタンジエチレン[e等)芳
e族エチレン尿素化合物が良好な結果を与える。
次に本発明の前処理剤に使用する水溶性ナイロンは、ポ
リアミド樹脂の溶液に親水+1+゛ビニールモノマーを
加え重合させ該ポリアミド樹脂を水溶性にしたものであ
る。特にアルコールに溶けるポリアミド樹脂1例えばタ
イプ8ナイロンと呼ばれるN−メトキシ、メチル化ナイ
ロン、共重合ナイロンなどでもよいが親水性ビニール七
ツマ−をポリアミド樹脂1部に対し0.1部以上加え、
重合触媒を加り1、加熱攪拌して重合することによって
も得られる。本発明において用いられるポリアミド樹脂
は、アルコール可溶性のポリアミド樹脂9例えばN−メ
トキシメチル化ナイロン、N−エトキシメチル化ナイp
ン、N−ズトキシメチル化ナイロンなどのN−フルコキ
シメチル化ナイロン。
リアミド樹脂の溶液に親水+1+゛ビニールモノマーを
加え重合させ該ポリアミド樹脂を水溶性にしたものであ
る。特にアルコールに溶けるポリアミド樹脂1例えばタ
イプ8ナイロンと呼ばれるN−メトキシ、メチル化ナイ
ロン、共重合ナイロンなどでもよいが親水性ビニール七
ツマ−をポリアミド樹脂1部に対し0.1部以上加え、
重合触媒を加り1、加熱攪拌して重合することによって
も得られる。本発明において用いられるポリアミド樹脂
は、アルコール可溶性のポリアミド樹脂9例えばN−メ
トキシメチル化ナイロン、N−エトキシメチル化ナイp
ン、N−ズトキシメチル化ナイロンなどのN−フルコキ
シメチル化ナイロン。
共重合ナイρン、アルコールl−塩化カルシウム可溶の
ポリアミド樹脂例えばナイロン6、ナイロン66などが
あげられる。親水性ビニルモノマーとしてはアクリル酸
!メタクリル酸9ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリシート、ポリエチレングリコール
モノメタクリレート。
ポリアミド樹脂例えばナイロン6、ナイロン66などが
あげられる。親水性ビニルモノマーとしてはアクリル酸
!メタクリル酸9ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリシート、ポリエチレングリコール
モノメタクリレート。
イタコン酸やアクリル7マイド、N−メチー−ルアクリ
ル7マイド又はこれらの混合物などがあげられる。重合
触媒としては。
ル7マイド又はこれらの混合物などがあげられる。重合
触媒としては。
7ゾビスイソプチp二)リル、ベンゾイルパーオキシド
など通常ラジカル重合反応を行うために使用されている
ものでよい。骸水溶性ナイロンは、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基などを有しているのでエポキシ基などとも
反応する性質を有している。具体的には例えば次の化学
式で表わされるものである。
など通常ラジカル重合反応を行うために使用されている
ものでよい。骸水溶性ナイロンは、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基などを有しているのでエポキシ基などとも
反応する性質を有している。具体的には例えば次の化学
式で表わされるものである。
−CH,−N−c−CH,−
CH!0C)I。
これを更にアクリル酸、アクリルアミドなどでグラフト
しカルボキシル基を付加させて水溶性にしたものでも良
い。
しカルボキシル基を付加させて水溶性にしたものでも良
い。
これ(ス先に述べたエチレン尿素化合物を添加配合する
が水溶性ナイロン(B)/エチレン尿素化合物置を重量
比(B)/囚が100/lO〜100/80で配合する
。特に100/10〜100150(重量比)で配合す
るのが好ましい。ここで(B)/囚が上記範囲を外れる
とポリニスグル繊維への水溶性ナイロンの付着が悪くな
り、接着性が低下するかまたは硬くなり耐疲労性が低下
することになる。
が水溶性ナイロン(B)/エチレン尿素化合物置を重量
比(B)/囚が100/lO〜100/80で配合する
。特に100/10〜100150(重量比)で配合す
るのが好ましい。ここで(B)/囚が上記範囲を外れる
とポリニスグル繊維への水溶性ナイロンの付着が悪くな
り、接着性が低下するかまたは硬くなり耐疲労性が低下
することになる。
水溶性ナイロン(B)とエチレン尿素化合物置とを含む
総固型分濃度は繊維重量に対し1〜30wt%、好まし
くは3〜20 wtチとする。濃度が低すぎると接着性
が低下し、濃度が高すぎると硬くなる。
総固型分濃度は繊維重量に対し1〜30wt%、好まし
くは3〜20 wtチとする。濃度が低すぎると接着性
が低下し、濃度が高すぎると硬くなる。
次に本発明のポリエステル綾維の第1処理剤において使
用するポリエポキシド化合物は1分子中に少なくとも2
個以上のエポキシ基を該化合物100g当り0.2g当
量以上含有する化合物であり、エチレングリコール、ク
リセp−ル1ソルビトール9ペンタエリスリトール、ポ
リエチレングリコール等ノ多価アルコール類とエピクロ
ルヒドリンの如きハpゲン含有エポキシド類との反応生
成物、レゾルシン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジ
メチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、レ
ゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂等の多価フェノール類
と前記ハpゲン含有エポキシド類との反応生成物、過酢
酸又は過酸化水素等で不飽和化合物を酸化して得られる
ポリエポキシド化合物、即ち3,4−エポキシシクロヘ
キセンエポキシド、3,4−エポキシシクロヘキシルメ
チル−3,4−エポキシシクロヘキセンカルボキシレー
ト、ビス(3,4−エポキシ−6−メチル−シクロヘキ
シルメチル)アジペートなどな挙げることができる。こ
れらのうち、特に多価アルコールとエピクロルヒドリン
との反応生成物、即ち多価アルコールのポリイソシアネ
−ト 化合物が優れた性能を発現するので好ましい。かかるポ
リエポキシド化合物は通常乳化液として使用に供するの
がよい。乳化液又は溶液にするには、例えばかかるポリ
エポキシド化合物をそのまま或は必要に応じて少量の溶
媒に溶解したものな、公知の乳化Fl r 便?−バフ
ルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサ
クシネートナトリウム塩、ノニルフェノールエチレンオ
キサイド付加物尋を用いて乳化又は溶解する。
用するポリエポキシド化合物は1分子中に少なくとも2
個以上のエポキシ基を該化合物100g当り0.2g当
量以上含有する化合物であり、エチレングリコール、ク
リセp−ル1ソルビトール9ペンタエリスリトール、ポ
リエチレングリコール等ノ多価アルコール類とエピクロ
ルヒドリンの如きハpゲン含有エポキシド類との反応生
成物、レゾルシン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジ
メチルメタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、レ
ゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂等の多価フェノール類
と前記ハpゲン含有エポキシド類との反応生成物、過酢
酸又は過酸化水素等で不飽和化合物を酸化して得られる
ポリエポキシド化合物、即ち3,4−エポキシシクロヘ
キセンエポキシド、3,4−エポキシシクロヘキシルメ
チル−3,4−エポキシシクロヘキセンカルボキシレー
ト、ビス(3,4−エポキシ−6−メチル−シクロヘキ
シルメチル)アジペートなどな挙げることができる。こ
れらのうち、特に多価アルコールとエピクロルヒドリン
との反応生成物、即ち多価アルコールのポリイソシアネ
−ト 化合物が優れた性能を発現するので好ましい。かかるポ
リエポキシド化合物は通常乳化液として使用に供するの
がよい。乳化液又は溶液にするには、例えばかかるポリ
エポキシド化合物をそのまま或は必要に応じて少量の溶
媒に溶解したものな、公知の乳化Fl r 便?−バフ
ルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサ
クシネートナトリウム塩、ノニルフェノールエチレンオ
キサイド付加物尋を用いて乳化又は溶解する。
次に本発明の第1処理剤に使用するブロックドポリイソ
シ7ネート化合物はポリイソシアネート化合物とブロッ
ク化剤との付加化合物であり、加熱によりブロック成分
が遊離して活性なポリイソシアネート化合物を生ぜしめ
るものである。ポリイソシアネ−ト化合物としては1例
えばトリレンジイソシアネート、メタフメニレンジイソ
シ7、+−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ」ト、ヘ
キサメチレンジイソシアネート。
シ7ネート化合物はポリイソシアネート化合物とブロッ
ク化剤との付加化合物であり、加熱によりブロック成分
が遊離して活性なポリイソシアネート化合物を生ぜしめ
るものである。ポリイソシアネ−ト化合物としては1例
えばトリレンジイソシアネート、メタフメニレンジイソ
シ7、+−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ」ト、ヘ
キサメチレンジイソシアネート。
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート。
トリフzニルメタントリイソシアネート等のポリイソシ
アネート、あるいはこれらポリイソシアネートと活性水
素原子を2個以上有する化合物たとえばYリメチp−ル
プロパン!ペンタエリスリトール等トをイソシ7ネー)
基(−NCO)とヒドロキシル基(−OH)との比が
1を超えるモル比で反応させて得られる末端インシアネ
ート基含有のポリアルキレングリコールアダクトポリイ
ソシ7ネートなどが挙げられる。特にトリレンジイソシ
アネート警ジフェニルメタンジイソシアネート曾ポリメ
チレンボリフエニルイソシアネートの如き芳香族ポリイ
ソシアネートが優れた性能を発現するので好ましい。
アネート、あるいはこれらポリイソシアネートと活性水
素原子を2個以上有する化合物たとえばYリメチp−ル
プロパン!ペンタエリスリトール等トをイソシ7ネー)
基(−NCO)とヒドロキシル基(−OH)との比が
1を超えるモル比で反応させて得られる末端インシアネ
ート基含有のポリアルキレングリコールアダクトポリイ
ソシ7ネートなどが挙げられる。特にトリレンジイソシ
アネート警ジフェニルメタンジイソシアネート曾ポリメ
チレンボリフエニルイソシアネートの如き芳香族ポリイ
ソシアネートが優れた性能を発現するので好ましい。
ブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノ
ール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、
:)フェニルアミン、キシリジン等の芳香族第2級アミ
ン類、7タル酸イミド類、カブ−ラクタム。
ール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、
:)フェニルアミン、キシリジン等の芳香族第2級アミ
ン類、7タル酸イミド類、カブ−ラクタム。
バレロラククム等のラクタム類、アセトキシム、メチル
エチルケトンオキシム、シクロヘキサンオキシム等のオ
キシム類及び酸性亜硫酸ソーダなどプ迅ある。
エチルケトンオキシム、シクロヘキサンオキシム等のオ
キシム類及び酸性亜硫酸ソーダなどプ迅ある。
本発明の第1処理剤に使用するゴムラテックスとしては
1例えば天然ゴムラテックス、スチレン雫ブタジエンモ
コポリマーラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブ
タジェン・ターポリマーラテックス、ニトリルゴムラテ
ックス、りpロプレンゴムラテックス尋があり、これら
を単独又は併用して使用する。これらの中ではビニルビ
リジン・スチレン・ゲタジエン・ターポリマーラテック
スを単独使用又は1/2量以上使用した場合が優れた性
能を示す。
1例えば天然ゴムラテックス、スチレン雫ブタジエンモ
コポリマーラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブ
タジェン・ターポリマーラテックス、ニトリルゴムラテ
ックス、りpロプレンゴムラテックス尋があり、これら
を単独又は併用して使用する。これらの中ではビニルビ
リジン・スチレン・ゲタジエン・ターポリマーラテック
スを単独使用又は1/2量以上使用した場合が優れた性
能を示す。
第1処理剤は、上記ポリエポキシド化合物(0,ブロッ
クドポリイソシ7ネート化合物(6)及びゴムラテック
ス■を含み(C) 、 U 。
クドポリイソシ7ネート化合物(6)及びゴムラテック
ス■を含み(C) 、 U 。
(E)各成分の配合重量比が(C) / ((C1+(
6)〕は0.05〜0.9.(6)/ ((C1+(2
)〕は0.5〜1.5となるようにして使用するのが望
ましい。特に(C)/(1c)+(1)1)が0.1〜
0.5 + CB/ ((C)+(2)〕が1〜10の
範囲となるように配合するのが好ましい。ここで(C)
/ ((C1+0)が上記範囲をはずれると、ポリエ
ステル繊維へのゴム付着率が匙りなり、接着性が低下す
る傾向があり、又、■/((Q+0)が上記範囲より小
さくなると処理したポリエステル繊維が硬くなり、耐疲
労性の低下を招くおそれがあり、一方上記範囲より大き
くなると接着性が低下してくる。
6)〕は0.05〜0.9.(6)/ ((C1+(2
)〕は0.5〜1.5となるようにして使用するのが望
ましい。特に(C)/(1c)+(1)1)が0.1〜
0.5 + CB/ ((C)+(2)〕が1〜10の
範囲となるように配合するのが好ましい。ここで(C)
/ ((C1+0)が上記範囲をはずれると、ポリエ
ステル繊維へのゴム付着率が匙りなり、接着性が低下す
る傾向があり、又、■/((Q+0)が上記範囲より小
さくなると処理したポリエステル繊維が硬くなり、耐疲
労性の低下を招くおそれがあり、一方上記範囲より大き
くなると接着性が低下してくる。
ポリエキシト化合物(Q、グpツクドポリイソシアネー
ト化合物(6)及びゴムラテックス(E)を含む総固形
分濃度は繊維重量に対し1〜30 vrt% 、好まし
くは3〜20 vt%になるようにして使用する。濃度
が低すぎると接着性が低下し、濃度が高すぎると硬くな
り、耐疲労性が低下する。
ト化合物(6)及びゴムラテックス(E)を含む総固形
分濃度は繊維重量に対し1〜30 vrt% 、好まし
くは3〜20 vt%になるようにして使用する。濃度
が低すぎると接着性が低下し、濃度が高すぎると硬くな
り、耐疲労性が低下する。
第1処理剤組成物を水分散物として用いる際の分散剤、
即ち界面活性剤の適当な量は、第1処理剤の全固形分に
対し、θ〜15vt%、好ましくは10 wt%以下で
あり、上記範囲を越えると接着性が若干低下する傾向に
ある。
即ち界面活性剤の適当な量は、第1処理剤の全固形分に
対し、θ〜15vt%、好ましくは10 wt%以下で
あり、上記範囲を越えると接着性が若干低下する傾向に
ある。
本発明の第2処理剤は、レゾルシン・ホルマリン・ゴム
ラテックスを含む組成物であるが、ここに使用するレゾ
ルシン・ホルマリン・ゴムラテックスは通常RFL
と呼ばれているものであり、レゾルシンとホルムアルデ
ヒドとのモル比が1 : 0.1〜1;8、好ましくは
1 : 0.5〜1:5.更に好ましくは1:1〜1:
4の範囲で用いられる。
ラテックスを含む組成物であるが、ここに使用するレゾ
ルシン・ホルマリン・ゴムラテックスは通常RFL
と呼ばれているものであり、レゾルシンとホルムアルデ
ヒドとのモル比が1 : 0.1〜1;8、好ましくは
1 : 0.5〜1:5.更に好ましくは1:1〜1:
4の範囲で用いられる。
ゴムラテックスとしては1例えば天然ゴムラテックス、
スチレン・ブタジェン・コポリマーラテックス、ビニル
ピリジン・スチレン・ゲタジエン・ターポリマーラテッ
クス!ニトリルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテ
ックス等があり、これらを単独又は併用して使用する。
スチレン・ブタジェン・コポリマーラテックス、ビニル
ピリジン・スチレン・ゲタジエン・ターポリマーラテッ
クス!ニトリルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテ
ックス等があり、これらを単独又は併用して使用する。
これらの中ではビニルピリジン・スチレン・ブタジェン
・ターポリマーラテックスを単独使用又は1/2量以上
使用した場合が侵れた性能を示す。
・ターポリマーラテックスを単独使用又は1/2量以上
使用した場合が侵れた性能を示す。
レゾルシン・ホルマリンとゴムラテックスとの配合比率
は、前述のエチレン尿素化合物(A)1並びに後述のタ
レゾールノボラック型エポキシ化合物(E)の添加割合
にもよるが、固形分量比でl:1〜1:15.好まL(
は1:3〜1:12の範囲にあるのが望ましい。ゴムラ
テックスの比率が少なすぎると処理されたポリエステル
繊維材料が硬くなり耐疲労性が悪くなる。逆に多すぎる
と満足すべき接着力、ゴム付着率が得られない。
は、前述のエチレン尿素化合物(A)1並びに後述のタ
レゾールノボラック型エポキシ化合物(E)の添加割合
にもよるが、固形分量比でl:1〜1:15.好まL(
は1:3〜1:12の範囲にあるのが望ましい。ゴムラ
テックスの比率が少なすぎると処理されたポリエステル
繊維材料が硬くなり耐疲労性が悪くなる。逆に多すぎる
と満足すべき接着力、ゴム付着率が得られない。
エチレン尿素化合1固とクレゾールノボラック盤エポキ
シ化合物町との混合割合は40/60〜80/20 (
重量比)が好ましく該混合物は上記RFL に対し、
0.5〜30 wt% e好ましくは1.0〜20 w
t%添加される。該混合物の添加量が少なすぎると良好
な接着力、ゴム付着率が得られない。
シ化合物町との混合割合は40/60〜80/20 (
重量比)が好ましく該混合物は上記RFL に対し、
0.5〜30 wt% e好ましくは1.0〜20 w
t%添加される。該混合物の添加量が少なすぎると良好
な接着力、ゴム付着率が得られない。
一方、添加量が多すぎると処理剤の粘度が著しく上昇し
て繊維材料の処理操作が困難となる。そのうえ、接着力
、ゴム付着率が飽和値に達して該混合物の添加量を99
<シただけの効果−が上らず、コストが上昇するだけで
あり、処理後の繊維材料は著しく硬くなり強力が低下し
てくるという欠点が生ずる。
て繊維材料の処理操作が困難となる。そのうえ、接着力
、ゴム付着率が飽和値に達して該混合物の添加量を99
<シただけの効果−が上らず、コストが上昇するだけで
あり、処理後の繊維材料は著しく硬くなり強力が低下し
てくるという欠点が生ずる。
第2処理剤に添加するクレゾールノボラック型エポキシ
化合物は次に示す一般式ηで表わされるものである。
化合物は次に示す一般式ηで表わされるものである。
上記いを満足する化合物は種々考えられるが、分子量1
200〜1300.エポキシ価4.0〜4゜5eg/K
fのものを使用したものが良好結果を与える。
200〜1300.エポキシ価4.0〜4゜5eg/K
fのものを使用したものが良好結果を与える。
本発明においては、エチレン尿素化合物置とクレゾール
ノボラック型エポキシ化合物(E)は相互に触媒作用を
なし、エチレン尿素化合物は、エチレンイミン環が開環
し、またクレゾールノボラック型エポキシ化合物では、
エポキシ環が開環して反応し接着性を高めると同時に接
着剤自身の凝集力を高めその結果ゴム中より発生するア
ミン類に対しても強固な化学結合を作り、接着劣化を防
止するものである。さらK、第1処理剤として付与した
ナイロン樹脂の耐熱性との相乗効果により接着劣化を最
小限に抑え、よって良好な耐熱接着性を発現するもので
ある。
ノボラック型エポキシ化合物(E)は相互に触媒作用を
なし、エチレン尿素化合物は、エチレンイミン環が開環
し、またクレゾールノボラック型エポキシ化合物では、
エポキシ環が開環して反応し接着性を高めると同時に接
着剤自身の凝集力を高めその結果ゴム中より発生するア
ミン類に対しても強固な化学結合を作り、接着劣化を防
止するものである。さらK、第1処理剤として付与した
ナイロン樹脂の耐熱性との相乗効果により接着劣化を最
小限に抑え、よって良好な耐熱接着性を発現するもので
ある。
上記の第2処理剤は通常、固型分を10〜25重量係含
有するように調整される。
有するように調整される。
第1処理剤及び第2処理剤をポリエステル繊維材料へ付
着せしめるには、ローラーとの接触もしくはノズルから
の噴霧による塗布又は溶液への浸漬などの任意の方法を
採用することができる。ポリエステル繊維に対する固型
分付着量はfi1処理剤組成物としては0.1〜10重
量%、好ましくは0.5〜5重量%。
着せしめるには、ローラーとの接触もしくはノズルから
の噴霧による塗布又は溶液への浸漬などの任意の方法を
採用することができる。ポリエステル繊維に対する固型
分付着量はfi1処理剤組成物としては0.1〜10重
量%、好ましくは0.5〜5重量%。
第2処理剤組成物としては0.5〜10重量%。
好ましくは1〜5重量重量着付しめるのが好適である。
該繊維に対する固型分付着量を制御する為に、圧接ロー
ラーによる絞り、スフレバー等によるかき落し、空気吹
付けによる吹き飛ばし、吸引、ビータ−による叩き等の
手段を用いてもよい。
ラーによる絞り、スフレバー等によるかき落し、空気吹
付けによる吹き飛ばし、吸引、ビータ−による叩き等の
手段を用いてもよい。
本発明においては、ポリエステル繊維を第1処即剤で処
理した後50℃以上で該ポリエステル繊維の融点より】
0℃以上低い温度、好ましくは220〜260℃の温度
で乾燥。
理した後50℃以上で該ポリエステル繊維の融点より】
0℃以上低い温度、好ましくは220〜260℃の温度
で乾燥。
熱処理し、次いで第2娯理剤で処理して゛、120℃以
上であつ七骸ポリエステル繊維の融点以下、好ましくは
180〜250℃の温度で乾燥、熱処理する。乾燥・熱
処理温度が低すぎるとゴム類との接着が不十分となり一
方温度が高すぎるとポリエステル繊維が溶融。
上であつ七骸ポリエステル繊維の融点以下、好ましくは
180〜250℃の温度で乾燥、熱処理する。乾燥・熱
処理温度が低すぎるとゴム類との接着が不十分となり一
方温度が高すぎるとポリエステル繊維が溶融。
融着したり、著しい強力低下を起したりして実用に供し
得なくなる。
得なくなる。
〈発明の効果〉
本発明の方法により処理した繊維は、従来21一
方法に比べ、ゴム類との成型加工性を損うことなく耐熱
接着性が向上し剥離強力、引き抜き強力の耐久性が向上
する。
接着性が向上し剥離強力、引き抜き強力の耐久性が向上
する。
〈実施例〉
以下1本発明を実施例を挙げて具体的に説明する。
なお、実施例においてゴム’41)熱性、コード剥離接
着力、T接着力、プライ間剥離力は次のようにして求め
た値である。
着力、T接着力、プライ間剥離力は次のようにして求め
た値である。
くゴム中耐熱性〉
ゴム中での加硫後の強力保持率を示すものである。ゴム
中で170℃、 3 hrs加硫後ゴム中よりコードを
取り出し、200m/mの速度で引張破断強力を求め、
初期強力との対比で保持率を求めたものである。
中で170℃、 3 hrs加硫後ゴム中よりコードを
取り出し、200m/mの速度で引張破断強力を求め、
初期強力との対比で保持率を求めたものである。
くコード剥離接着力〉
処理コードとゴムとの接着力を示すものである。ゴムシ
ート表層近くに5本のコードを埋め、加圧下150℃、
30分加硫し次いで5本のコードをコムシート力ら20
0 +u / mの速度で剥離に!l’した力を〜15
本で表示したものである。
ート表層近くに5本のコードを埋め、加圧下150℃、
30分加硫し次いで5本のコードをコムシート力ら20
0 +u / mの速度で剥離に!l’した力を〜15
本で表示したものである。
〈T接着力〉
処理コードとゴムとの接着力を示すものである。コード
をゴムブロック中に埋め込み、加圧下で150℃、30
分加硫し、次いでフードなゴムプルツクから200襲/
閤の速度で引き抜き、引抜きに要した力をKy / o
nで表示したものである。
をゴムブロック中に埋め込み、加圧下で150℃、30
分加硫し、次いでフードなゴムプルツクから200襲/
閤の速度で引き抜き、引抜きに要した力をKy / o
nで表示したものである。
くプライ関剥離力〉
処理コードとの接着力を示すものである。
2ブライの処理フードを90度の角度をなすようにりp
スプライ(:J−ド密度27本/インチ)としてゴム中
に埋め込み150℃。
スプライ(:J−ド密度27本/インチ)としてゴム中
に埋め込み150℃。
30分加硫した後、両ノライを2oow/”の弓1張り
速度で剥離させるに要する力なKf/1nchで表示し
たものである。
速度で剥離させるに要する力なKf/1nchで表示し
たものである。
〈ゴム付着率〉
繊維に対するゴムの接着性を示す尺度である。上記のプ
ライ間剥離力測定の際にゴムから剥離されたコードを肉
眼で観察し、コード表面のうちゴムが付着している部分
を百分率で表示したものである。
ライ間剥離力測定の際にゴムから剥離されたコードを肉
眼で観察し、コード表面のうちゴムが付着している部分
を百分率で表示したものである。
実施例1〜6 比較例1〜7
トレジン■FS−500(帝国化学産業■製;メトキシ
メチル化度30チのN−メトキシメチル化ナイロンのア
クリルアSトゲラフト化合物(グラフト率25’J)2
0%溶液にジフェニルメタンジエチレン尿素1oe、4
オコールS W −30(第−工業製薬味製、ジオクチ
ルスルフオサクシネートナトリウム塩30%水溶液)3
gを加え均一に溶解したものを加え混合し、これを水1
50Iに攪拌しながら加え均一に溶解し前処理剤とする
。
メチル化度30チのN−メトキシメチル化ナイロンのア
クリルアSトゲラフト化合物(グラフト率25’J)2
0%溶液にジフェニルメタンジエチレン尿素1oe、4
オコールS W −30(第−工業製薬味製、ジオクチ
ルスルフオサクシネートナトリウム塩30%水溶液)3
gを加え均一に溶解したものを加え混合し、これを水1
50Iに攪拌しながら加え均一に溶解し前処理剤とする
。
ブナコール■EX−61)(長潮産業■製、ンルビトー
ルボリグリシジルエーテル)6gに界面活性剤として、
ネオコール■5W−30(第−工業製薬味製、ジオクチ
ルスルフオサクシネートナトリウム塩30チ水溶液)4
gを加え均一に溶解する。これな水805NK攪拌しな
がら加え、ブナコール■EX−61)を水に均一に溶解
する。次いで、ハイレン■MP (デュポン株製、 4
.4−ジフェニルメタン・ジイソシアネートのフェノー
ルブーツク体) 141 tネオコール■8W−304
g及び水42.9をボールミル中で24時間混合して得
られた分散物並びにニラポール02518GL(日本ゼ
オン■製、ビニルピリジン・スチレン・ブタジェンター
ポリマーの40重量%水乳化物)125Fを加え、均一
に混合する。得られた配合液を第1処理剤とする。
ルボリグリシジルエーテル)6gに界面活性剤として、
ネオコール■5W−30(第−工業製薬味製、ジオクチ
ルスルフオサクシネートナトリウム塩30チ水溶液)4
gを加え均一に溶解する。これな水805NK攪拌しな
がら加え、ブナコール■EX−61)を水に均一に溶解
する。次いで、ハイレン■MP (デュポン株製、 4
.4−ジフェニルメタン・ジイソシアネートのフェノー
ルブーツク体) 141 tネオコール■8W−304
g及び水42.9をボールミル中で24時間混合して得
られた分散物並びにニラポール02518GL(日本ゼ
オン■製、ビニルピリジン・スチレン・ブタジェンター
ポリマーの40重量%水乳化物)125Fを加え、均一
に混合する。得られた配合液を第1処理剤とする。
また、10チ苛性ソーダ水溶液1ON、28qIIアン
モニア水溶液309を水260IIに加え、よく攪拌し
て得られた水溶液中に、酸性触媒で反応せしめたレゾル
シン・ホルマリン初期縮合物(40チアセトン溶液)6
01)を添加して十分に攪拌し分散させる。次にニラポ
ール■2518GL (日本ゼオンmm、ビニルピリジ
ン・スチレン・ブタジェンソーターポリマーラテンジス
40チ水乳化液)240#及びニラポール■Lx−1)
2(日本ゼオン■製、スチレン・ブタジェン・コポリマ
ー40チ水乳化液)100.9’つくりかきまぜながら
加えてゆき、更にホルマリン(37チ水溶液)201)
を添加して均一に混合する。次にこの混合液中にジフェ
ニルメタンジエチレン尿素141) rネオコール■S
W−305g、水36.9をボールミル中で24 hr
+1攪拌混合させて得た水分散液を加えて混合する。次
いでECN 1299(チバ・ガイギー■製、フェノー
ル・ホルマリン樹脂縮合物のエポキシ化合物)7.27
9を予めトルエンに溶解しておき、ネオコール■P(第
一工業製薬■製、ジオクチルスルホサクシネートナトリ
ウム塩) 0.1.9とメチルセルロース0.6gを加
えて溶解しておいた水28Iiに攪拌しながら添加し分
散したものを加えて混合し、得られた配合液を第2処理
剤とする。
モニア水溶液309を水260IIに加え、よく攪拌し
て得られた水溶液中に、酸性触媒で反応せしめたレゾル
シン・ホルマリン初期縮合物(40チアセトン溶液)6
01)を添加して十分に攪拌し分散させる。次にニラポ
ール■2518GL (日本ゼオンmm、ビニルピリジ
ン・スチレン・ブタジェンソーターポリマーラテンジス
40チ水乳化液)240#及びニラポール■Lx−1)
2(日本ゼオン■製、スチレン・ブタジェン・コポリマ
ー40チ水乳化液)100.9’つくりかきまぜながら
加えてゆき、更にホルマリン(37チ水溶液)201)
を添加して均一に混合する。次にこの混合液中にジフェ
ニルメタンジエチレン尿素141) rネオコール■S
W−305g、水36.9をボールミル中で24 hr
+1攪拌混合させて得た水分散液を加えて混合する。次
いでECN 1299(チバ・ガイギー■製、フェノー
ル・ホルマリン樹脂縮合物のエポキシ化合物)7.27
9を予めトルエンに溶解しておき、ネオコール■P(第
一工業製薬■製、ジオクチルスルホサクシネートナトリ
ウム塩) 0.1.9とメチルセルロース0.6gを加
えて溶解しておいた水28Iiに攪拌しながら添加し分
散したものを加えて混合し、得られた配合液を第2処理
剤とする。
=26−
〔ダ) = 0.89のポリエチレンテレフタレートを
常法に従って溶融紡糸、延伸し、1500デニール/1
92フイラメントのマルチフィラメントを得た。
常法に従って溶融紡糸、延伸し、1500デニール/1
92フイラメントのマルチフィラメントを得た。
引き続き該マルチフィラメント2本を40×40T/1
0crnで撚糸し3000デニール/384フイラメン
トのコードを得た。
0crnで撚糸し3000デニール/384フイラメン
トのコードを得た。
とhらのコードをコンピユートリーター■処理機(CA
リッラー■製、タイヤコード処理機)を用いて前記前処
理剤中に浸漬した後130℃で3分間乾燥、キユアリン
グを実施した。前処理剤処理は製糸時に実施することも
可能である。
リッラー■製、タイヤコード処理機)を用いて前記前処
理剤中に浸漬した後130℃で3分間乾燥、キユアリン
グを実施した。前処理剤処理は製糸時に実施することも
可能である。
前処理剤の付着量は3.5vt%であった。引き続き前
記第1処理剤中に浸漬した後150℃で2分間乾燥し、
引き続き230℃で1分間熱処理する。次いで第2処理
剤に浸漬した後、150℃で2分間乾燥し続いて230
℃で1分間熱処理する。該処理ポリエステルタイヤフー
ドには、菖1処理剤の固形分が2.2wt%、第2処理
剤の固形分が2.5wt%付着していた。
記第1処理剤中に浸漬した後150℃で2分間乾燥し、
引き続き230℃で1分間熱処理する。次いで第2処理
剤に浸漬した後、150℃で2分間乾燥し続いて230
℃で1分間熱処理する。該処理ポリエステルタイヤフー
ドには、菖1処理剤の固形分が2.2wt%、第2処理
剤の固形分が2.5wt%付着していた。
かくして得られた処理コードを天然ゴムを主成分とする
カーカス配合の未加硫ゴム中に埋め込み、150℃、3
0分(初期値)および170℃、90分(耐熱値)加硫
した。
カーカス配合の未加硫ゴム中に埋め込み、150℃、3
0分(初期値)および170℃、90分(耐熱値)加硫
した。
上記実験を第1表に示すとおり、前処理剤の量比を種々
変更し、さらに第2処理剤のエチレン尿素化合物置とタ
レゾールノボラック凰エポシ キシ化合物(E)の重量比を種々変更して繰り返した。
変更し、さらに第2処理剤のエチレン尿素化合物置とタ
レゾールノボラック凰エポシ キシ化合物(E)の重量比を種々変更して繰り返した。
実験結果を第1表に示す。
初期値:処理フードを天然ゴムを主成分とするカーカス
配合の未加硫ゴム中に埋 め込み、150℃、30分加硫した のちの値 耐熱値:処理コードを天然ゴムを主成分とするカーカス
配合の未加硫ゴム中に埋 め込み、150℃、30分、さらに 170℃、90分加硫処理したのち の値
配合の未加硫ゴム中に埋 め込み、150℃、30分加硫した のちの値 耐熱値:処理コードを天然ゴムを主成分とするカーカス
配合の未加硫ゴム中に埋 め込み、150℃、30分、さらに 170℃、90分加硫処理したのち の値
Claims (1)
- (1)線状芳香族ポリエステル繊維を下記一般式(A)
で表わされるエチレン尿素化合物および水溶性ナイロン
(B)を含む前処理剤で処理し、次いでポリエポキシド
化合物(C)、ブロックドポリイソシアネート化合物(
D)およびゴムラテックス(E)を含む第1処理剤で処
理し引き続きレゾルシン、ホルマリン、ゴムラテックス (RFL)に上述のエチレン尿素化合物(A)と下記一
般式(F)で表わされるフェノール、ノボラック型エポ
キシ化合物とを(A)/(F)=40/60〜80/2
0の重量比で添加した第2処理剤で処理することを特徴
とするポリエステル繊維の処理方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(A) (ここにRは芳香族又は脂肪族の炭化水素残基、nは0
、1または2である。n=0のとき末端基は水素である
。) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・(F) 〔ここにR′は−O■CH_2■_kCl、−O■CH
_2■_lOH または■O■CH_2■_m■_m_
′OH、R″はH、CH_3、C_2H_5の、いずれ
かでありk、l、mは1〜4の整数、m′は1〜5の整
数、a、bは1〜5の整数でありa+b≦6である。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11764086A JPS62276084A (ja) | 1986-05-23 | 1986-05-23 | ポリエステル繊維の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11764086A JPS62276084A (ja) | 1986-05-23 | 1986-05-23 | ポリエステル繊維の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62276084A true JPS62276084A (ja) | 1987-11-30 |
Family
ID=14716697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11764086A Pending JPS62276084A (ja) | 1986-05-23 | 1986-05-23 | ポリエステル繊維の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62276084A (ja) |
-
1986
- 1986-05-23 JP JP11764086A patent/JPS62276084A/ja active Pending
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