JPS62282642A - 排出ガス浄化用触媒 - Google Patents
排出ガス浄化用触媒Info
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- JPS62282642A JPS62282642A JP61125922A JP12592286A JPS62282642A JP S62282642 A JPS62282642 A JP S62282642A JP 61125922 A JP61125922 A JP 61125922A JP 12592286 A JP12592286 A JP 12592286A JP S62282642 A JPS62282642 A JP S62282642A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- composite oxide
- perovskite
- type composite
- exhaust gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
〔産業上の利用分野〕
本発明は、内燃機関から排出される排出ガスを浄化する
排出ガス浄化用触媒に関する。
排出ガス浄化用触媒に関する。
従来、自動車の排出ガス中に含まれるＣｏ、 ）ＩＣ１
ＮＯｘ等の有害成分を同時に除去するために有効な成分
として、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム
（Ｒｈ）等の貴金属を単独あるいは組合せて担持した触
媒が広く用いられている。しかし、ＰＬ、 Ｒｈ等の触
媒は高価格のため、価格的に余裕のあるＰｄの利用が近
年進められている。
ＮＯｘ等の有害成分を同時に除去するために有効な成分
として、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム
（Ｒｈ）等の貴金属を単独あるいは組合せて担持した触
媒が広く用いられている。しかし、ＰＬ、 Ｒｈ等の触
媒は高価格のため、価格的に余裕のあるＰｄの利用が近
年進められている。
たとえば、特開昭５８−１４６４４１号公報には、Ｐｄ
系触媒の特徴とＰｔ −Ｒｈ系触媒の特徴とを兼ね備え
た触媒としては、ハニカム形状の触媒担体上に、Ｐｄを
含をするアルミナ層とＰｔ−ＲｈあるいはＲｈを含有す
るアルミナ層を各々別の層として形成した排気ガス浄化
用触媒が開示されている。
系触媒の特徴とＰｔ −Ｒｈ系触媒の特徴とを兼ね備え
た触媒としては、ハニカム形状の触媒担体上に、Ｐｄを
含をするアルミナ層とＰｔ−ＲｈあるいはＲｈを含有す
るアルミナ層を各々別の層として形成した排気ガス浄化
用触媒が開示されている。
特開昭５９−１６２９４８号公報には、表面にペロブス
カイト型複合酸化物と０２ストレージ性希土１４ ｆａ
化物を含有する層を設けた触媒担体に、ＰｄまたはＰｄ
と他の貴金属を触媒成分として担持する排気ガス浄化用
触媒が開示されている。
カイト型複合酸化物と０２ストレージ性希土１４ ｆａ
化物を含有する層を設けた触媒担体に、ＰｄまたはＰｄ
と他の貴金属を触媒成分として担持する排気ガス浄化用
触媒が開示されている。
特開昭６０−２４１９３３号公報には、モノリス担体基
材表面にセリアを含む活性アルミナ層およびこの層上の
セリアおよびしａ −Ｒｈのペロブスカイト型複合酸化
物を含む活性アルミナ層を備えた担体に、白金が担持さ
れた排出ガス浄化用触媒が開示されている。
材表面にセリアを含む活性アルミナ層およびこの層上の
セリアおよびしａ −Ｒｈのペロブスカイト型複合酸化
物を含む活性アルミナ層を備えた担体に、白金が担持さ
れた排出ガス浄化用触媒が開示されている。
しかしながら、Ｐｄは高温での還元雰囲気で焼結し、活
性が著しく劣化するという欠点がある。また、Ｐｄは、
ｐｔあるいはＲｈと共存すると合金化し、触媒作用がな
くなることが知られている〔文献Ｊａｕｒｎａｌ Ｃａ
ｔａｌｙｓｉｓ、 ５７１８５（１９７Ｂ） ）。
性が著しく劣化するという欠点がある。また、Ｐｄは、
ｐｔあるいはＲｈと共存すると合金化し、触媒作用がな
くなることが知られている〔文献Ｊａｕｒｎａｌ Ｃａ
ｔａｌｙｓｉｓ、 ５７１８５（１９７Ｂ） ）。
特開昭５８−１４６４４１号公報の排気ガス浄化用触媒
は、Ｐｄ系触媒のアルミナ層とＰｔ −Ｒｈ系触媒のア
ルミナ層を別層としても、両層間のＰｄとｐｔ−Ｒｈ間
に反応が生じて、合金化を完全には阻止できないので、
上記の問題点を未だ十分に解決したものとはいえない。
は、Ｐｄ系触媒のアルミナ層とＰｔ −Ｒｈ系触媒のア
ルミナ層を別層としても、両層間のＰｄとｐｔ−Ｒｈ間
に反応が生じて、合金化を完全には阻止できないので、
上記の問題点を未だ十分に解決したものとはいえない。
特開昭５９−１６２９４８号公作の排気ガス浄化用触媒
は、触媒担体の表面をペロブスカイト型複合酸化物とし
ても、その表面にＰｄを含む触媒層を形成するので、触
媒層内でＰｄと他の金属との合金化が生じてしまい、触
媒層内における合金化を十分には解決し得ない。
は、触媒担体の表面をペロブスカイト型複合酸化物とし
ても、その表面にＰｄを含む触媒層を形成するので、触
媒層内でＰｄと他の金属との合金化が生じてしまい、触
媒層内における合金化を十分には解決し得ない。
特開昭６０−２４１９３３号公報の排ガス浄化用触媒は
、Ｐｄを含んでおらず、しかも担体がペロブスカイト型
複合酸化物に形成され、触媒のｐｔ自体はペロブスカイ
ト型複合酸化物になっておらず、後述する本発明の基礎
となり得ない。
、Ｐｄを含んでおらず、しかも担体がペロブスカイト型
複合酸化物に形成され、触媒のｐｔ自体はペロブスカイ
ト型複合酸化物になっておらず、後述する本発明の基礎
となり得ない。
本発明は、少なくともＰｄを含む触媒における、高温還
元雰囲気下でのＰｄの焼結を防止して触媒の劣化を防止
するとともに、ＰｄとｐｔあるいはＲｈとの相互作用を
軽残して触媒の浄化性能を維持させた高活性な排出ガス
浄化用触媒を提供することを目的とする。
元雰囲気下でのＰｄの焼結を防止して触媒の劣化を防止
するとともに、ＰｄとｐｔあるいはＲｈとの相互作用を
軽残して触媒の浄化性能を維持させた高活性な排出ガス
浄化用触媒を提供することを目的とする。
この「的に沿う本発明の排出ガス浄化用触媒は、触媒成
分として少なくともＰｄを含む排出ガス浄化用触媒にお
いて、前記Ｐｄがペロブスカイト型複合酸化物または該
複合酸化物と同等物として担持されているものから成る
。
分として少なくともＰｄを含む排出ガス浄化用触媒にお
いて、前記Ｐｄがペロブスカイト型複合酸化物または該
複合酸化物と同等物として担持されているものから成る
。
ペロブスカイト型複合酸化物は、一般式ＡＢＯ３で表さ
れる。本発明で使用するペロブスカイト型複合酸化物と
しては、ＡサイトイオンにＮｄ −、Ｌａ 、Ｃｅ ％
Ｐ「、Ｓｎ、 Ｅｕ等の希土類元素あるいはＭｇ、 Ｃ
ａ、 Ｓｒ、Ｂａ等のアルカリ土類金属を単独または組
合せて使用することができる。Ｂサイトイオンとしては
、Ｐｄ単独でもよいが、ＰｄとＣｅを用いてもよく、さ
らに遷移金属をドープさせてもよい。
れる。本発明で使用するペロブスカイト型複合酸化物と
しては、ＡサイトイオンにＮｄ −、Ｌａ 、Ｃｅ ％
Ｐ「、Ｓｎ、 Ｅｕ等の希土類元素あるいはＭｇ、 Ｃ
ａ、 Ｓｒ、Ｂａ等のアルカリ土類金属を単独または組
合せて使用することができる。Ｂサイトイオンとしては
、Ｐｄ単独でもよいが、ＰｄとＣｅを用いてもよく、さ
らに遷移金属をドープさせてもよい。
本発明においては、ペロブスカイト型複合酸化物の同等
物としては、イルメナイト型、ＢａＮｉ０ｚ型、Ｋ□Ｎ
ｔＦａ型等のいわゆるペロブスカイト型類似構造、人ピ
牟）し気、ボク１し万型橋遣−か°゛ある。
物としては、イルメナイト型、ＢａＮｉ０ｚ型、Ｋ□Ｎ
ｔＦａ型等のいわゆるペロブスカイト型類似構造、人ピ
牟）し気、ボク１し万型橋遣−か°゛ある。
上記触媒において、１旦待状態でＰｄとＣｅ（Ｂサイト
イオン）、Ｎｄ（Ａサイトイオン）とがペロブスカイト
型複合酸化物を形成するようにする。このことにより、
Ｐｄの還元雰囲気での焼結が防げ、ＰｄとＣｅ、 Ｎｄ
とのペロブスカイト型複合酸化物をコート層表面に分布
させることにより、Ｐｄの特性を十分に発揮させると共
に、ペロブスカイト型複合酸化物自身の持つ酸化還元作
用 Ｎｄ（Ｐｄ”°、、 、Ｃｅ”°２５−ｚｘｃｅ”ｏ、
５−ｚＪ 、ｚｘ）Ｏｓ−Ｊ ＋ＩＩ Ｎ！↑＝
Ｎｄ（Ｐｄ”ｅ、ｓｃｅ”ｚＪｃｅ”ａ、５−ｚＪ）Ｏ
＊−Ｊ＋ ｘｏｚｔＮｄ（Ｐｄ”ａ、 ｓＣｅ”ｚ５
＊Ｈ＋Ｃｅ ”ｏ、 ５−ｉｓ−ｚｘ ）Ｏｚ−５−
ｘ ＋ ＸＣＯ２↑−Ｘ Ｏ。
イオン）、Ｎｄ（Ａサイトイオン）とがペロブスカイト
型複合酸化物を形成するようにする。このことにより、
Ｐｄの還元雰囲気での焼結が防げ、ＰｄとＣｅ、 Ｎｄ
とのペロブスカイト型複合酸化物をコート層表面に分布
させることにより、Ｐｄの特性を十分に発揮させると共
に、ペロブスカイト型複合酸化物自身の持つ酸化還元作
用 Ｎｄ（Ｐｄ”°、、 、Ｃｅ”°２５−ｚｘｃｅ”ｏ、
５−ｚＪ 、ｚｘ）Ｏｓ−Ｊ ＋ＩＩ Ｎ！↑＝
Ｎｄ（Ｐｄ”ｅ、ｓｃｅ”ｚＪｃｅ”ａ、５−ｚＪ）Ｏ
＊−Ｊ＋ ｘｏｚｔＮｄ（Ｐｄ”ａ、 ｓＣｅ”ｚ５
＊Ｈ＋Ｃｅ ”ｏ、 ５−ｉｓ−ｚｘ ）Ｏｚ−５−
ｘ ＋ ＸＣＯ２↑−Ｘ Ｏ。
Ｎｄ（Ｐｄ”６．５Ｃｅ’°！５ Ｃｅ”ｏ、５−ｚ５
）（ｈ４や酸素ストレージ効果 Ｎｄ （Ｐｄ ”ｏ、 ｓＣｅ”ｚＪ ＋ｚ＊Ｃｅ’°
ｏ、 ｓ−＊Ｊ−ｚ＋＋）（ｈ−Ｊ−ｘ■ □×０２ ： Ｎｄ（Ｐｄ”°ｏ、 ｓｃｅ”ｚｓ Ｃｅ’°
ｏ、 ５−ｚＪ）Ｏｆｆ４□×Ｏ１ ： Ｎｄ（Ｐｄ”ｏ、ｓｃｅゴ°ｚＪ−ｚｘｃｅ”
ｏ、ｓ−ｚＪ、ｔｘ）Ｏｓ−１ｉ＋ｙも発揮させること
が可能である。
）（ｈ４や酸素ストレージ効果 Ｎｄ （Ｐｄ ”ｏ、 ｓＣｅ”ｚＪ ＋ｚ＊Ｃｅ’°
ｏ、 ｓ−＊Ｊ−ｚ＋＋）（ｈ−Ｊ−ｘ■ □×０２ ： Ｎｄ（Ｐｄ”°ｏ、 ｓｃｅ”ｚｓ Ｃｅ’°
ｏ、 ５−ｚＪ）Ｏｆｆ４□×Ｏ１ ： Ｎｄ（Ｐｄ”ｏ、ｓｃｅゴ°ｚＪ−ｚｘｃｅ”
ｏ、ｓ−ｚＪ、ｔｘ）Ｏｓ−１ｉ＋ｙも発揮させること
が可能である。
つぎに、本発明を以下の実施例でさらに詳細に説明する
。
。
実施例１
アルミナ含有率１０ｗ（％のアルミナシルア００ｇにイ
オン交換水３００ｇ、アルミナ粉末１０００ｇを加えて
撹拌してスラリーとした。このスラリー中にモノリス阻
体用基材を１分間浸漬し、引き上げて空気流によりセル
内のスラリーを吹飛ばし１５０℃で１時間乾燥後、７０
０℃で２時間焼成した。この操作を２回繰り返し、アル
ミナコート層を形成した。つぎに硝酸ネオジウム、硝酸
パラジウム、硝酸セリウムを２＝１：ｌのモル比に混合
し、イオン交換水を加え水溶液とする。この水溶液にア
ルミナコート層を形成したモノリス担体用基材を浸漬し
、引き上げて余分な水分を吹飛ばし、１５０℃で１時間
乾燥して、その後、７００℃で２時間焼成し、Ｐｄのペ
ロプスカイト型複合酸化物をアルミナコート層上に形成
させた。つぎにジニトロジアンミン白金水溶液に１時間
浸漬して引き上げ、余分な水分を吹飛ばし１５０℃で１
時間乾燥して第１図に示したような排出ガス浄化用触媒
ｌを得た。なお、このときのＰｔ、 Ｐｄ、 Ｎｄ、
Ｃｅ、 Ｌａ含有量は表１ （後に示す）に示すようで
あった。
オン交換水３００ｇ、アルミナ粉末１０００ｇを加えて
撹拌してスラリーとした。このスラリー中にモノリス阻
体用基材を１分間浸漬し、引き上げて空気流によりセル
内のスラリーを吹飛ばし１５０℃で１時間乾燥後、７０
０℃で２時間焼成した。この操作を２回繰り返し、アル
ミナコート層を形成した。つぎに硝酸ネオジウム、硝酸
パラジウム、硝酸セリウムを２＝１：ｌのモル比に混合
し、イオン交換水を加え水溶液とする。この水溶液にア
ルミナコート層を形成したモノリス担体用基材を浸漬し
、引き上げて余分な水分を吹飛ばし、１５０℃で１時間
乾燥して、その後、７００℃で２時間焼成し、Ｐｄのペ
ロプスカイト型複合酸化物をアルミナコート層上に形成
させた。つぎにジニトロジアンミン白金水溶液に１時間
浸漬して引き上げ、余分な水分を吹飛ばし１５０℃で１
時間乾燥して第１図に示したような排出ガス浄化用触媒
ｌを得た。なお、このときのＰｔ、 Ｐｄ、 Ｎｄ、
Ｃｅ、 Ｌａ含有量は表１ （後に示す）に示すようで
あった。
第１図において、１は排出ガス浄化用触媒、２は、通常
コージェライトから成るモノリス担体用基材（図示略）
上に形成した触媒ｌを担持するアルミナコート層を示し
ている。アルミナコート層２には、触媒成分としてのＰ
ｄのペロブスカイト型複合酸化物または該複合酸化物と
同等物（本図ではＰｄのペロブスカイト型複合酸化物３
）とＰｔ４とが！担持されている。
コージェライトから成るモノリス担体用基材（図示略）
上に形成した触媒ｌを担持するアルミナコート層を示し
ている。アルミナコート層２には、触媒成分としてのＰ
ｄのペロブスカイト型複合酸化物または該複合酸化物と
同等物（本図ではＰｄのペロブスカイト型複合酸化物３
）とＰｔ４とが！担持されている。
実施例１においては、Ｐｄは、ペロブスカイト型複合酸
化物３または該複合酸化物と同等物として担持されてい
るので、高温での還元雰囲気中に起きるＰｄの焼結が避
けられてＰｄの活性が維持されるとともに触媒の耐久性
が向上される。
化物３または該複合酸化物と同等物として担持されてい
るので、高温での還元雰囲気中に起きるＰｄの焼結が避
けられてＰｄの活性が維持されるとともに触媒の耐久性
が向上される。
実施例１においては、第１図に示すように、モノリス担
体用基材（図示略）に形成された担体のアルミナコート
層にＰｄとＰｔ４が共に担持されているが、Ｐｄはペロ
ブスカイト型複合酸化物３または該複合酸化物と同等物
（本図ではペロブスカイト型複合酸化物３）とされてい
るので、ＰｄとＰｔ４との相互作用がなくなり、浄化性
能が維持される。
体用基材（図示略）に形成された担体のアルミナコート
層にＰｄとＰｔ４が共に担持されているが、Ｐｄはペロ
ブスカイト型複合酸化物３または該複合酸化物と同等物
（本図ではペロブスカイト型複合酸化物３）とされてい
るので、ＰｄとＰｔ４との相互作用がなくなり、浄化性
能が維持される。
実施例２
実施例１と同じ操作でＰｄのペロブスカイト型複合酸化
物をアルナコート層に形成させた。つぎにアルミナ含を
率１０−（％のアルミナシルア００ｇにアルミナ粉末１
０００ｇを加え１．イオン交換水３００ｇを加えて攪拌
してスラリーとした。このスラリーにＰｄの複合酸化物
をアルミナコート層に形成させたコージェライト賞モノ
リス担体用基材を１分間浸漬して引き上げ、空気流によ
りセル内のスラリーを吹飛ばし１５０℃で１時間乾燥後
、７００℃で２時間焼成した。その後ジニトロジアンミ
ン白金水溶液に１時間浸漬して引き上げ空気流により余
分な水分を吹飛ばし１５０℃で１時間乾燥して第２図に
示すような排出ガス浄化用触媒５を得た。
物をアルナコート層に形成させた。つぎにアルミナ含を
率１０−（％のアルミナシルア００ｇにアルミナ粉末１
０００ｇを加え１．イオン交換水３００ｇを加えて攪拌
してスラリーとした。このスラリーにＰｄの複合酸化物
をアルミナコート層に形成させたコージェライト賞モノ
リス担体用基材を１分間浸漬して引き上げ、空気流によ
りセル内のスラリーを吹飛ばし１５０℃で１時間乾燥後
、７００℃で２時間焼成した。その後ジニトロジアンミ
ン白金水溶液に１時間浸漬して引き上げ空気流により余
分な水分を吹飛ばし１５０℃で１時間乾燥して第２図に
示すような排出ガス浄化用触媒５を得た。
実施例２においては、モノリス担体用基材（図示略）上
のアルミナコート層にＰｄのペロブスカイト型複合酸化
物またはペロプスカイト複合酸化物と同等・物（本図で
はＰｄのペロブスカイト型複合酸化物７）が担持され、
これと別の層としてアルミナコート層上にＰｔ６の層が
形成される。具体的には、触媒層は、第２図に示すよう
に、下層としてのＰｄのペロブスカイト型複合酸化物７
を担持するアルミナコート層８、上層としてのＰｔ６か
ら成る７１９とから成る。
のアルミナコート層にＰｄのペロブスカイト型複合酸化
物またはペロプスカイト複合酸化物と同等・物（本図で
はＰｄのペロブスカイト型複合酸化物７）が担持され、
これと別の層としてアルミナコート層上にＰｔ６の層が
形成される。具体的には、触媒層は、第２図に示すよう
に、下層としてのＰｄのペロブスカイト型複合酸化物７
を担持するアルミナコート層８、上層としてのＰｔ６か
ら成る７１９とから成る。
実施例２においては、Ｐｄがペロブスカイト型複合酸化
物に形成される。しかもＰｔ６とＰｄのペロブスカイト
型複合酸化物７とが各々別のＮ８．９として形成される
ことによりＰｔ６とＰｄとの相互作用が実施例１にくら
べて益々な（なり、浄化性能が向上される。その他の作
用は実施例１に準じる。
物に形成される。しかもＰｔ６とＰｄのペロブスカイト
型複合酸化物７とが各々別のＮ８．９として形成される
ことによりＰｔ６とＰｄとの相互作用が実施例１にくら
べて益々な（なり、浄化性能が向上される。その他の作
用は実施例１に準じる。
実施例３
硝酸ネオジウム、硝酸パラジウム、硝酸セリウムを２：
１：１のモル比で混合し、イオン交換水を加え水溶液と
した。この水溶液を蒸発乾固し、７００℃で２時間焼成
し、Ｐｄの複合酸化物を形成させた。 Ｐｄの複合酸化
物は、Ｘ線回折測定によりペロプスカイト型構造である
ことが確認された。このＰｄのペロブスカイト型複合酸
化物を粉末にし、排出ガス浄化用触媒としての触媒効果
を発渾させるだけのＰｄ量の複合酸化物とアルミナ粉末
１０００ｇアルミナ含有率１０ｗｔ％のアルミナシルア
００ｇ、 Ｗ留水３００ｇを加えよく攪拌してスラリー
を調製した。
１：１のモル比で混合し、イオン交換水を加え水溶液と
した。この水溶液を蒸発乾固し、７００℃で２時間焼成
し、Ｐｄの複合酸化物を形成させた。 Ｐｄの複合酸化
物は、Ｘ線回折測定によりペロプスカイト型構造である
ことが確認された。このＰｄのペロブスカイト型複合酸
化物を粉末にし、排出ガス浄化用触媒としての触媒効果
を発渾させるだけのＰｄ量の複合酸化物とアルミナ粉末
１０００ｇアルミナ含有率１０ｗｔ％のアルミナシルア
００ｇ、 Ｗ留水３００ｇを加えよく攪拌してスラリー
を調製した。
このスラリー中にモノリス担体用基材を１分間浸漬して
引き上げ、空気流でセル内の余分なスラリ−を吹飛ばし
、１５０℃で１時間乾燥後７００°Ｃで２時間焼成した
。次にジニトロジアンミン白金水溶液に１時間浸漬し引
き上げて余分な水分を吹飛ばし、１５０℃で１時間乾燥
して第３図に示したような排出ガス浄化用触媒ｌＯを得
た６ 第３図に示した実施例３の排出ガス浄化用触媒１０の構
造と第１図に示した実施例１の排出ガス浄化用触媒１の
構造は、最終の製品において外観が同一あるいは類似し
ている。しかし、実施例１の触媒１が予め形成されたア
ルミナコート層中にＰｄイオン、Ｃｅイオン、Ｎｄイオ
ンを含ませ、取出してアルミナコート層中で焼成してＰ
ｄのペロブスカイト型複合酸化物３をアルミナコート層
２中に形成したものであるのに対し、実施例３の排出ガ
ス浄化用触媒１０は予めＰｄのペロブスカイト型複合酸
化物１１を作っておき、その後アルミナ、Ｐｔ１３を混
合してアルミナコート層１２に担持したものである。
引き上げ、空気流でセル内の余分なスラリ−を吹飛ばし
、１５０℃で１時間乾燥後７００°Ｃで２時間焼成した
。次にジニトロジアンミン白金水溶液に１時間浸漬し引
き上げて余分な水分を吹飛ばし、１５０℃で１時間乾燥
して第３図に示したような排出ガス浄化用触媒ｌＯを得
た６ 第３図に示した実施例３の排出ガス浄化用触媒１０の構
造と第１図に示した実施例１の排出ガス浄化用触媒１の
構造は、最終の製品において外観が同一あるいは類似し
ている。しかし、実施例１の触媒１が予め形成されたア
ルミナコート層中にＰｄイオン、Ｃｅイオン、Ｎｄイオ
ンを含ませ、取出してアルミナコート層中で焼成してＰ
ｄのペロブスカイト型複合酸化物３をアルミナコート層
２中に形成したものであるのに対し、実施例３の排出ガ
ス浄化用触媒１０は予めＰｄのペロブスカイト型複合酸
化物１１を作っておき、その後アルミナ、Ｐｔ１３を混
合してアルミナコート層１２に担持したものである。
実施例３の排出ガス浄化用触媒１０においては、Ｐｄが
ペロブスカイト型複合酸化物または咳複合酸化物と同等
物（本図ではＰｄのペロブスカイト型複合酸化物１１）
とされているので、同一のアルミナコート層１２にＰｄ
とｐｔｔ３が共存されていても、ＰｄとＰＴ４との相互
作用はなくなり、浄化性能が維持される。
ペロブスカイト型複合酸化物または咳複合酸化物と同等
物（本図ではＰｄのペロブスカイト型複合酸化物１１）
とされているので、同一のアルミナコート層１２にＰｄ
とｐｔｔ３が共存されていても、ＰｄとＰＴ４との相互
作用はなくなり、浄化性能が維持される。
しかも実施例３においては、実施例１の場合のように触
媒作成工程でＰｄをペロブスカイト型の複合酸化物にす
るのとは異なり、Ｐｄが予めペロブスカイト型の複合酸
化物にされたのち、アルミナコート層に担持されるので
実施例１によるものよりもペロブスカイト型複合酸化物
化が完全となり、Ｐｄとｐｔの相互作用がさらに起こり
にくい良好な排出ガス浄化用触媒が得られる。
媒作成工程でＰｄをペロブスカイト型の複合酸化物にす
るのとは異なり、Ｐｄが予めペロブスカイト型の複合酸
化物にされたのち、アルミナコート層に担持されるので
実施例１によるものよりもペロブスカイト型複合酸化物
化が完全となり、Ｐｄとｐｔの相互作用がさらに起こり
にくい良好な排出ガス浄化用触媒が得られる。
実施例４
実施例３に示した手順に従い予めＰｄのペロブスカイト
型複合酸化物を生成させた後、咳Ｐｄのペロブスカイト
型複合酸化物をアルミナコート層に含有させた。つぎに
アルミナ含を率１（ｈ ｔ％のアルミナシルア００ｇ、
アルミナ粉末１０００ｇ 、イオン交換水３００ｇを加
えて攪拌してスラリーとした。このスラリーにＰｄのペ
ロブスカイト型複合酸化物をアルミナコート層に含有さ
せたモノリスｌ旦体用基材を１分間浸漬して引き上げ空
気流によりセル内のスラリーを吹飛ばし１５０℃で１時
間乾燥後７００°Ｃで２時間焼成した。その後ジニトロ
ジアンミン白金水溶液に１時間浸漬して引き上げ空気流
により、余分な水を吹き飛ばし、１５０℃で１時間乾燥
して第４図に示したような排出ガス浄化用触媒１５を得
た。
型複合酸化物を生成させた後、咳Ｐｄのペロブスカイト
型複合酸化物をアルミナコート層に含有させた。つぎに
アルミナ含を率１（ｈ ｔ％のアルミナシルア００ｇ、
アルミナ粉末１０００ｇ 、イオン交換水３００ｇを加
えて攪拌してスラリーとした。このスラリーにＰｄのペ
ロブスカイト型複合酸化物をアルミナコート層に含有さ
せたモノリスｌ旦体用基材を１分間浸漬して引き上げ空
気流によりセル内のスラリーを吹飛ばし１５０℃で１時
間乾燥後７００°Ｃで２時間焼成した。その後ジニトロ
ジアンミン白金水溶液に１時間浸漬して引き上げ空気流
により、余分な水を吹き飛ばし、１５０℃で１時間乾燥
して第４図に示したような排出ガス浄化用触媒１５を得
た。
実施例４においては、第４図に示すように、モノリス旦
体基材く図示略）上に下層としてＰｃｌのペロブスカイ
ト型複合酸化物１７を含有するアルミナコート層１８、
上層としてｐｔｔ６を含有するアルミナコート層１９が
形成されており、層１８．１９は別層に形成されている
。
体基材く図示略）上に下層としてＰｃｌのペロブスカイ
ト型複合酸化物１７を含有するアルミナコート層１８、
上層としてｐｔｔ６を含有するアルミナコート層１９が
形成されており、層１８．１９は別層に形成されている
。
実施例４においては、Ｐｄがペロブスカイト型複合酸化
物に形成され、該Ｐｄのプロブスカイト型複合酸化物１
７とＰｔ１６とが各々別のアルミナコート層Ｘ８．１９
として形成されることにより、Ｐｔ１６とＰａとの相互
作用が生じにくくなり、浄化作用が益々維持される。さ
らに実施例４においては、Ｐｄが予め完全にペロブスカ
イト型の複合酸化物にされてからアルミナコート層１８
に担持されるので実施例１ないし３と比較して最もＰｄ
とＰｔの相互作用が起きにくくなる。
物に形成され、該Ｐｄのプロブスカイト型複合酸化物１
７とＰｔ１６とが各々別のアルミナコート層Ｘ８．１９
として形成されることにより、Ｐｔ１６とＰａとの相互
作用が生じにくくなり、浄化作用が益々維持される。さ
らに実施例４においては、Ｐｄが予め完全にペロブスカ
イト型の複合酸化物にされてからアルミナコート層１８
に担持されるので実施例１ないし３と比較して最もＰｄ
とＰｔの相互作用が起きにくくなる。
また、上記の本発明の実施例を従来例と比較するために
、つぎに述べる比較例を用意した。
、つぎに述べる比較例を用意した。
比較例１
アルミナ含有率１０−１％のアルミナ粉末７００ｇ、ア
ルミナ粉末１０００ｇ 、イオン交換水３００ｇとさら
に酸化ネオジウム、酸化セリウムを２＝１のモル比で加
えｌ昆合し攪拌してスラリーとした。このスラリーにモ
ノリス）旦体用基材を１分間浸漬して引き上げ空気流に
よりセル内のスラリーを吹飛ばし１５０℃で１時間乾燥
後７００°Ｃで２時間焼成してＮｄ、Ｃｅを含有するア
ルミナコート層を形成した。次いで塩化パラジウム水溶
液に１時間浸？１Ｌ１５０℃で１時間乾燥してＰｄ、
Ｎｄ、、Ｃｅを１：２＋１のモル比で含有するアルミナ
コート層を形成した。つぎに、ジニトロジアンミン白金
水溶液に１時間浸漬し、１５０℃で１時間乾燥して第５
図に示すような排出ガス浄化用触媒２０を得た。２１は
、ＮｄとＣｅの混合物２２と、Ｐｄとｐｔの混合物２３
を含有するアルミナコート層であり、Ｐｄはペロブスカ
イト型複合酸化物を形成していない。
ルミナ粉末１０００ｇ 、イオン交換水３００ｇとさら
に酸化ネオジウム、酸化セリウムを２＝１のモル比で加
えｌ昆合し攪拌してスラリーとした。このスラリーにモ
ノリス）旦体用基材を１分間浸漬して引き上げ空気流に
よりセル内のスラリーを吹飛ばし１５０℃で１時間乾燥
後７００°Ｃで２時間焼成してＮｄ、Ｃｅを含有するア
ルミナコート層を形成した。次いで塩化パラジウム水溶
液に１時間浸？１Ｌ１５０℃で１時間乾燥してＰｄ、
Ｎｄ、、Ｃｅを１：２＋１のモル比で含有するアルミナ
コート層を形成した。つぎに、ジニトロジアンミン白金
水溶液に１時間浸漬し、１５０℃で１時間乾燥して第５
図に示すような排出ガス浄化用触媒２０を得た。２１は
、ＮｄとＣｅの混合物２２と、Ｐｄとｐｔの混合物２３
を含有するアルミナコート層であり、Ｐｄはペロブスカ
イト型複合酸化物を形成していない。
比較例２
比較例１に示した手順に従いＰｄ、 Ｎｄ、 Ｃｅを１
：２：１のモル比で含有するアルミナコート層を形成し
た。アルミナ含有率ＩＱｗｔ％のアルミナシルア００ｇ
、イオン交換水３００ｇ、アルミナ粉末１０００ｇを混
合し攪拌してスラリーとした。このスラリー中に比較例
１と同様にＰｄ、 Ｎｄ５Ｃｅを１：２：ｌのモル比で
含有するアルミナコート層を形成させたモノリス担体用
基材を１分間浸漬して引き上げ空気流によりセル内のス
ラリーを吹飛ばし１５０℃で１時間乾燥した後、７００
℃で２時間焼成した。つぎに、ジニトロジアンミン白金
水ｉ８？ｆ１．に１時間浸漬し、１５０℃で１時間乾燥
して第６図に示すような排出ガス浄化用触媒２５を得た
。２６は下層としてＰｄとＮｄとＣｅの化合物を含有す
るアルミナコート層、２７は上層としてｐｔを含有する
アルミナコート層を示している。Ｐｄはペロブスカイト
型複合酸化物とはなっていない。この例は、特開昭５８
．−１４６４４１号の触媒に対応するものである。
：２：１のモル比で含有するアルミナコート層を形成し
た。アルミナ含有率ＩＱｗｔ％のアルミナシルア００ｇ
、イオン交換水３００ｇ、アルミナ粉末１０００ｇを混
合し攪拌してスラリーとした。このスラリー中に比較例
１と同様にＰｄ、 Ｎｄ５Ｃｅを１：２：ｌのモル比で
含有するアルミナコート層を形成させたモノリス担体用
基材を１分間浸漬して引き上げ空気流によりセル内のス
ラリーを吹飛ばし１５０℃で１時間乾燥した後、７００
℃で２時間焼成した。つぎに、ジニトロジアンミン白金
水ｉ８？ｆ１．に１時間浸漬し、１５０℃で１時間乾燥
して第６図に示すような排出ガス浄化用触媒２５を得た
。２６は下層としてＰｄとＮｄとＣｅの化合物を含有す
るアルミナコート層、２７は上層としてｐｔを含有する
アルミナコート層を示している。Ｐｄはペロブスカイト
型複合酸化物とはなっていない。この例は、特開昭５８
．−１４６４４１号の触媒に対応するものである。
上記の実施例１ないし４、比較例１および２を表示する
と次の通りである。
と次の通りである。
これら６種の触媒は以下の方法により耐久試験を実施し
浄化性能を評価した。耐久試験は６気筒２８００ｃｃエ
ンジンの排気系に触媒を設置する方法で実施し、空燃比
Ａ／Ｆ ＃１６，０ 、空間速度Ｓ、Ｖ ＝ ６０，０
００’Ａｒ−’、触媒床温度８００℃である。被毒によ
り劣化を促進するためにエンジン吸気系にエンジンオイ
ルを１時間あたり３０ｃｃ滴下し燃料として０．０５ｇ
／ ｔｔの鉛を含有するガソリンを用いた。
浄化性能を評価した。耐久試験は６気筒２８００ｃｃエ
ンジンの排気系に触媒を設置する方法で実施し、空燃比
Ａ／Ｆ ＃１６，０ 、空間速度Ｓ、Ｖ ＝ ６０，０
００’Ａｒ−’、触媒床温度８００℃である。被毒によ
り劣化を促進するためにエンジン吸気系にエンジンオイ
ルを１時間あたり３０ｃｃ滴下し燃料として０．０５ｇ
／ ｔｔの鉛を含有するガソリンを用いた。
触媒評価は、ＧＯ２％、Ｃ３Ｈ５２００ｐｐｍ 、 Ｃ
ｌ３８００ｐｐｍ、Ｏｚ２％、ＣＯ２１０％、８．０１
０％、残りＮ２でｓｖ＝ ５６７５０ ’Ａｒ−’で各
触媒に通し、Ｃｏ、ＩＩｃの浄化率を測定した。測定結
果を第７図と第８図に示した。
ｌ３８００ｐｐｍ、Ｏｚ２％、ＣＯ２１０％、８．０１
０％、残りＮ２でｓｖ＝ ５６７５０ ’Ａｒ−’で各
触媒に通し、Ｃｏ、ＩＩｃの浄化率を測定した。測定結
果を第７図と第８図に示した。
第７図および第８図から、Ｐｄをペロブスカイト型複合
酸化物または該複合酸化物と同等物として担持した実施
例１ないし実施例４の排出ガス浄化用触媒ａ、ｂ、ｃ、
ｄ （ａ、ｂ、、ｃ、ｄはそれぞれ実施例１．２．３．
４に対応）は、ペロブスカイト型複合酸化物にされてい
ない比較例１および比較例２の排出ガス浄化用触媒ｅ、
ｒに比較して低温で従来の触媒より高活性を示し、高温
側でも高い性能が得られ、Ｐｄとｐｔが共存する排出ガ
ス浄化用触媒の改善がはかられていることがわかる。
酸化物または該複合酸化物と同等物として担持した実施
例１ないし実施例４の排出ガス浄化用触媒ａ、ｂ、ｃ、
ｄ （ａ、ｂ、、ｃ、ｄはそれぞれ実施例１．２．３．
４に対応）は、ペロブスカイト型複合酸化物にされてい
ない比較例１および比較例２の排出ガス浄化用触媒ｅ、
ｒに比較して低温で従来の触媒より高活性を示し、高温
側でも高い性能が得られ、Ｐｄとｐｔが共存する排出ガ
ス浄化用触媒の改善がはかられていることがわかる。
高活性で耐久性に優れた排出ガス浄化用触媒が得られた
のは、ＰｄをＮｄ、 Ｃｅとのペロブスカイト型複合酸
化物または該複合酸化物と同等物として担持することに
より、Ｐｄの劣化原因であるＰｄとｐｔとの相互作用が
排除されたため、またＰｄの高温での還元雰囲気中の焼
結による活性の低下が排除されたためである。さらに、
これらの実施例によるときはＰｄがペロブスカイト型複
合酸化物として担持されることにより、排出ガス浄化用
触媒にペロブスカイト型複合酸化物の持つ多孔質性が加
えられ、細孔容積が増加されて担体の表面積が得られる
ので、より高性能な排出ガス浄化用触媒が得られる。
のは、ＰｄをＮｄ、 Ｃｅとのペロブスカイト型複合酸
化物または該複合酸化物と同等物として担持することに
より、Ｐｄの劣化原因であるＰｄとｐｔとの相互作用が
排除されたため、またＰｄの高温での還元雰囲気中の焼
結による活性の低下が排除されたためである。さらに、
これらの実施例によるときはＰｄがペロブスカイト型複
合酸化物として担持されることにより、排出ガス浄化用
触媒にペロブスカイト型複合酸化物の持つ多孔質性が加
えられ、細孔容積が増加されて担体の表面積が得られる
ので、より高性能な排出ガス浄化用触媒が得られる。
第７図および第８図の耐久試験の結果において、第１実
施例ないし第４実施例で得た排出ガス浄化用触媒ａ、ｂ
、ｃ、ｄ間に大きな有意差が見られなかったのは、各実
施例による排出ガス浄化用触媒ａ、ｂ、ｃ、ｄのいずれ
もＰｄがペロブスカイト型複合酸化物として担持されて
いるために、Ｐｄとｐｔとの相互作用が排除されて、両
者間に影響が与えられないためと類推される。
施例ないし第４実施例で得た排出ガス浄化用触媒ａ、ｂ
、ｃ、ｄ間に大きな有意差が見られなかったのは、各実
施例による排出ガス浄化用触媒ａ、ｂ、ｃ、ｄのいずれ
もＰｄがペロブスカイト型複合酸化物として担持されて
いるために、Ｐｄとｐｔとの相互作用が排除されて、両
者間に影響が与えられないためと類推される。
さらに前記作用で述べたような酸素ストレージ効果を発
渾させることができる。
渾させることができる。
〔発明の効果〕 ・
したがって、本発明の排出ガス浄化用触媒によるときは
、Ｐｄをペロブスカイト型複合酸化物および該複合酸化
物として担持することによりＰｄとｐｔとの相互作用が
排除でき、Ｐｄの高温還元雰囲気中の焼結による性能の
劣化も排除することができる。
、Ｐｄをペロブスカイト型複合酸化物および該複合酸化
物として担持することによりＰｄとｐｔとの相互作用が
排除でき、Ｐｄの高温還元雰囲気中の焼結による性能の
劣化も排除することができる。
さらにペロブスカイト型構造自身の持つ酸化還元効果や
酸素ストレージ効果が加わり、より耐久性にすぐれ、高
活性な触媒を得ることができる。
酸素ストレージ効果が加わり、より耐久性にすぐれ、高
活性な触媒を得ることができる。
第１図は本発明の実施例１に係る排出ガス浄化用触媒の
構成図、 第２図は本発明の実施例２に係る排出ガス浄化用触媒の
構成図、 第３図は本発明の実施例３に係る排出ガス浄化用触媒の
構成図、 第４図は本発明の実施例４に係る排出ガス浄化用触媒の
構成図、 第５図は第１図ないし第４図の排出ガス浄化用触媒に対
する比較例１に係る排出ガス浄化用触媒の構成図、 第６図は第５図とは別の比較例２に係る排出ガス浄化用
触媒の構成図、 第７図は実施例１ないし実施例４および比較例１．２の
排出ガス浄化用触媒のＣＯ活性を示す特性図、 第８図は実施例１ないし実施例４および比較例１．２の
排出ガス浄化用触媒のＩＩｃ活性を示す特性図、 である。 １．５．１０．１５・・・ｔＢ出出ガス浄化触媒３．７
．１１．１７・・・Ｐｄのペロブスカイト型複合酸化物 特 許 出 願 人 トヨタ自動車株式会社第３図 １ｏ排出ガス浄化用触媒 ＨＨＰｄのペロブスカイト型 複合酸化物 第２図 第４図 １７Ｐｄのペロブスカイト型 複合酸化物 第５図 第６図
構成図、 第２図は本発明の実施例２に係る排出ガス浄化用触媒の
構成図、 第３図は本発明の実施例３に係る排出ガス浄化用触媒の
構成図、 第４図は本発明の実施例４に係る排出ガス浄化用触媒の
構成図、 第５図は第１図ないし第４図の排出ガス浄化用触媒に対
する比較例１に係る排出ガス浄化用触媒の構成図、 第６図は第５図とは別の比較例２に係る排出ガス浄化用
触媒の構成図、 第７図は実施例１ないし実施例４および比較例１．２の
排出ガス浄化用触媒のＣＯ活性を示す特性図、 第８図は実施例１ないし実施例４および比較例１．２の
排出ガス浄化用触媒のＩＩｃ活性を示す特性図、 である。 １．５．１０．１５・・・ｔＢ出出ガス浄化触媒３．７
．１１．１７・・・Ｐｄのペロブスカイト型複合酸化物 特 許 出 願 人 トヨタ自動車株式会社第３図 １ｏ排出ガス浄化用触媒 ＨＨＰｄのペロブスカイト型 複合酸化物 第２図 第４図 １７Ｐｄのペロブスカイト型 複合酸化物 第５図 第６図
Claims (1)
- （１）触媒成分として少なくともＰｄを含む排出ガス浄
化用触媒において、前記Ｐｄがペロブスカイト型複合酸
化物または該複合酸化物と同等物として担持されている
ことを特徴とする排出ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61125922A JPS62282642A (ja) | 1986-06-02 | 1986-06-02 | 排出ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61125922A JPS62282642A (ja) | 1986-06-02 | 1986-06-02 | 排出ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62282642A true JPS62282642A (ja) | 1987-12-08 |
Family
ID=14922265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61125922A Pending JPS62282642A (ja) | 1986-06-02 | 1986-06-02 | 排出ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62282642A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005025741A1 (ja) * | 2003-09-12 | 2005-03-24 | Honda Motor Co., Ltd. | 排ガス浄化触媒およびその製造方法、ならびに車用排ガス浄化触媒装置 |
| WO2006033168A1 (ja) * | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Honda Motor Co., Ltd. | 排ガス浄化用触媒、および排ガス浄化用装置 |
-
1986
- 1986-06-02 JP JP61125922A patent/JPS62282642A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005025741A1 (ja) * | 2003-09-12 | 2005-03-24 | Honda Motor Co., Ltd. | 排ガス浄化触媒およびその製造方法、ならびに車用排ガス浄化触媒装置 |
| KR100734386B1 (ko) * | 2003-09-12 | 2007-07-04 | 혼다 기켄 고교 가부시키가이샤 | 배출 가스 정화 촉매와 그 제조 방법 및 차량용 배출 가스정화 촉매 장치 |
| AU2004271828B2 (en) * | 2003-09-12 | 2008-05-01 | Honda Motor Co., Ltd. | Catalyst for clarifying exhaust gas and method for preparation thereof, and exhaust gas clarification catalyst device for vehicle |
| US7674746B2 (en) | 2003-09-12 | 2010-03-09 | Honda Motor Co., Ltd. | Catalyst for clarifying exhaust gas and method for preparation thereof, and exhaust gas clarification catalyst device for vehicle |
| WO2006033168A1 (ja) * | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Honda Motor Co., Ltd. | 排ガス浄化用触媒、および排ガス浄化用装置 |
| JPWO2006033168A1 (ja) * | 2004-09-24 | 2008-05-15 | 本田技研工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒、および排ガス浄化用装置 |
| US7811960B2 (en) | 2004-09-24 | 2010-10-12 | Honda Motor Co., Ltd. | Catalyst for exhaust gas purification and exhaust gas purification apparatus |
| JP4699375B2 (ja) * | 2004-09-24 | 2011-06-08 | 本田技研工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒、および排ガス浄化用装置 |
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