JPS62283334A - 画像形成方法 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
1発明の詳細な説明
(産業上の利用分野)
本発明は熱現像を用いた画像形成方法に関する。
(従来技術)
ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階v4に!i
節などの写真特性にすぐれているので、従来から最も広
範に用いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用い
た感光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿
式処理から、加熱等による乾式処理にかえるととくよシ
簡易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発されて
きた。
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階v4に!i
節などの写真特性にすぐれているので、従来から最も広
範に用いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用い
た感光材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿
式処理から、加熱等による乾式処理にかえるととくよシ
簡易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発されて
きた。
このような画像形成処理法に用いる4具材料としては、
例えば特開昭58−58543号、11=J 59−2
18443号等に記載されている感光性ハロゲン化銀と
、親水性の拡散性色素を生成または放出する色素供与性
物質からなる熱現像カラー感光材料と前記色素を小量の
水の存在下に転写し同定するための色素固定材料の組合
せなどがあるゆかかる熱現像方式の乾式処理においては
、%願昭60−79709号に記載のように供給する水
の量は最大!ie?I11時の吸水量以下の一定量だけ
であるので、従来の湿式処理におけるような、処庖液を
浸透しやすくするために行なわれる写X要素の塗布膜の
軟膜化に起因する値布膜の機械的強庭の劣化や処理後の
乾燥工程でのレチキュレーションと呼ばれる塗布膜面の
縮み故障が起こらないという利点がある。
例えば特開昭58−58543号、11=J 59−2
18443号等に記載されている感光性ハロゲン化銀と
、親水性の拡散性色素を生成または放出する色素供与性
物質からなる熱現像カラー感光材料と前記色素を小量の
水の存在下に転写し同定するための色素固定材料の組合
せなどがあるゆかかる熱現像方式の乾式処理においては
、%願昭60−79709号に記載のように供給する水
の量は最大!ie?I11時の吸水量以下の一定量だけ
であるので、従来の湿式処理におけるような、処庖液を
浸透しやすくするために行なわれる写X要素の塗布膜の
軟膜化に起因する値布膜の機械的強庭の劣化や処理後の
乾燥工程でのレチキュレーションと呼ばれる塗布膜面の
縮み故障が起こらないという利点がある。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、該熱現像乾式処理においては通常少量な
がら水を存在させる必要があυ、その給水量を一定にし
ないと該給水量に依存して写真性能が変動してしまい一
定の性能が得られないという問題があった。
がら水を存在させる必要があυ、その給水量を一定にし
ないと該給水量に依存して写真性能が変動してしまい一
定の性能が得られないという問題があった。
また、核熱現像乾式系が一定量の水の存在下にて現像お
よび色素拡散転写した後に感jt、要素を色素固定要素
から剥離する形態である場合に、感光要素の塗15課の
一部又は全部が色素固定要素のは布膜と一体化して容易
に剥離できなかったp、ちるいは無理に剥離すると塗布
膜がはがれて剥離面に損傷や汚れが生じたシして、満足
すべき鮮明な画像が得られないといり問題があった。
よび色素拡散転写した後に感jt、要素を色素固定要素
から剥離する形態である場合に、感光要素の塗15課の
一部又は全部が色素固定要素のは布膜と一体化して容易
に剥離できなかったp、ちるいは無理に剥離すると塗布
膜がはがれて剥離面に損傷や汚れが生じたシして、満足
すべき鮮明な画像が得られないといり問題があった。
更に、該色素固定JIi!素を低湿度で保存した後に核
熱現像処理に用いた場合に、得られる画像にはん点状の
転写ム2(白ボッ)が見られるという問題もあった。
熱現像処理に用いた場合に、得られる画像にはん点状の
転写ム2(白ボッ)が見られるという問題もあった。
一方で、現像及び転写の活性を上げてS/Nの改良され
た画像を得る技術も望まれている。
た画像を得る技術も望まれている。
従って本発明の目的は1)熱現像処理時の給水量に対す
る写真性能の依存性が少なく、2)熱現像及び色素拡散
転写後の感光:g!索と色素固定要素とを剥離する場合
の剥離性が改良され、3)低湿度保存時に見られる白ボ
ッの発生を防止し、4)感光要素と色素固定要素の!!
洲性を改良し、5)得られる画像のS/Nが改良された
、画像形成方法を提供することに6る。
る写真性能の依存性が少なく、2)熱現像及び色素拡散
転写後の感光:g!索と色素固定要素とを剥離する場合
の剥離性が改良され、3)低湿度保存時に見られる白ボ
ッの発生を防止し、4)感光要素と色素固定要素の!!
洲性を改良し、5)得られる画像のS/Nが改良された
、画像形成方法を提供することに6る。
(問題点を解決するための手段)
上記目的は、感光層中KJ)なくとも感光性ノ・ロゲン
化銀、バインダーおよび熱現像によシ拡散性の色素を生
S、または放出する色素供与性物質を含有する感光要素
を像M光後または像膳光と同時に水ならびに塩基および
/または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成また
は放出された拡散性色素を色素同定要素の色素固定層へ
転写する画像形成方法において、上記感光要素と色素固
定要素の少なくとも一方が両性界面活性剤を含有するこ
とを特徴とする画像形成方法によって達成されることが
見出された。
化銀、バインダーおよび熱現像によシ拡散性の色素を生
S、または放出する色素供与性物質を含有する感光要素
を像M光後または像膳光と同時に水ならびに塩基および
/または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成また
は放出された拡散性色素を色素同定要素の色素固定層へ
転写する画像形成方法において、上記感光要素と色素固
定要素の少なくとも一方が両性界面活性剤を含有するこ
とを特徴とする画像形成方法によって達成されることが
見出された。
本発明に用いられる両性界面活性剤は、−分子中に7ニ
オン性基とカチオン性基とを併せ持っていて分子内塩を
形成している界面活性剤を言い、次の一般式CD) Ae−ce (式中、Aeはスルホン酸i、カルボン数基、リン数基
などの如きアニオン性基を含Mするアニオン残基、Ce
は有機カチオン残基上表わす、)で表わされる。
オン性基とカチオン性基とを併せ持っていて分子内塩を
形成している界面活性剤を言い、次の一般式CD) Ae−ce (式中、Aeはスルホン酸i、カルボン数基、リン数基
などの如きアニオン性基を含Mするアニオン残基、Ce
は有機カチオン残基上表わす、)で表わされる。
本発明に用いられる両性界面活性剤としては、1分子中
に炭木数が6個以上の飽和又は不飽和炭化水素基または
その7ツ索直決体を少なくとも1つ以上含有することが
好ましい、特に好ましくは炭′、A数が10〜24個の
飽和又は不飽和膨化水素基またはそのフッ素置換体を少
なくとも1つ以上含有するものである。
に炭木数が6個以上の飽和又は不飽和炭化水素基または
その7ツ索直決体を少なくとも1つ以上含有することが
好ましい、特に好ましくは炭′、A数が10〜24個の
飽和又は不飽和膨化水素基またはそのフッ素置換体を少
なくとも1つ以上含有するものである。
本発明に使用される両性界面活性剤の具体例を以下に述
べる。
べる。
化合物例
H3
CH3
CH3
14、C□、B、、NHCH,C112Coo115、
C1^、NHCH2CM2NHC1i2(H2NHC
H2COOIiH3 上記の両性界面活性剤は、感′jt、要素と色素固定要
素の少なくとも一方に含有されていれは本発明の種々の
目的を達成することができるが、上記諸口的のうちの1
つである低湿度で保存したときに見られる白ボッの発生
を防止するうえでは本界面活性剤を色素固定要素中に含
有させることが必要である5両性界閘活性剤t−添加さ
せるべき層については特に限定的ではない。また2種以
上の両性界面活性剤を同一層又は異なる層に含有させる
ととができる。
C1^、NHCH2CM2NHC1i2(H2NHC
H2COOIiH3 上記の両性界面活性剤は、感′jt、要素と色素固定要
素の少なくとも一方に含有されていれは本発明の種々の
目的を達成することができるが、上記諸口的のうちの1
つである低湿度で保存したときに見られる白ボッの発生
を防止するうえでは本界面活性剤を色素固定要素中に含
有させることが必要である5両性界閘活性剤t−添加さ
せるべき層については特に限定的ではない。また2種以
上の両性界面活性剤を同一層又は異なる層に含有させる
ととができる。
両性界面活性剤の使用量は、これを添加する写X喪索(
M光要素、色素固定要素もしくはその両方に使用する場
合にはその両喪索)中への員翅布量で0. OO111
7m2以上、好ましくは0.005&/m2〜517m
程度が適轟である。このような規定のしかたをするの
は、両性界面活性剤の多くが拡散性であるためである。
M光要素、色素固定要素もしくはその両方に使用する場
合にはその両喪索)中への員翅布量で0. OO111
7m2以上、好ましくは0.005&/m2〜517m
程度が適轟である。このような規定のしかたをするの
は、両性界面活性剤の多くが拡散性であるためである。
両性界面活性剤は剥離性改良の点からは感光要素および
/または色素固定要素の最上層の払布液に添加して塗布
されるのが好ましい。
/または色素固定要素の最上層の払布液に添加して塗布
されるのが好ましい。
本発明の写真要素は、加熱現像によシ色素を形成または
放出する感光要素と色素を固定する色素固定要素から構
成され、代表的な形態として、感光要素と色素固定要素
とが2つの支持体上に別個に塗設される形態と同一の支
持体上に塗設される形態とに大別される。
放出する感光要素と色素を固定する色素固定要素から構
成され、代表的な形態として、感光要素と色素固定要素
とが2つの支持体上に別個に塗設される形態と同一の支
持体上に塗設される形態とに大別される。
感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭59−268926号明細
書の58〜59頁や米国特許べ50Q626号の第57
欄に記載の関係が本願にも適用できる。
白色反射層との関係は特願昭59−268926号明細
書の58〜59頁や米国特許べ50Q626号の第57
欄に記載の関係が本願にも適用できる。
感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
色素固定要素から剥離する必要のない形態である。この
場合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素
固定層と白色反射層とが積層される。好ましい態様とし
ては、例えば、透明支持体/感光層/白色反射m/色素
同定層、透明支持体/色素固定層/白色反射層/感光〜
などを挙げることができる。
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
色素固定要素から剥離する必要のない形態である。この
場合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素
固定層と白色反射層とが積層される。好ましい態様とし
ては、例えば、透明支持体/感光層/白色反射m/色素
同定層、透明支持体/色素固定層/白色反射層/感光〜
などを挙げることができる。
感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭56−67840
号、カナダ特許第674,082号、米国特許第3,7
3Q718号に記載されているように、感光!!!素の
一部または全部を色素固定要素から剥離する形態があ)
、適当な位置に剥離層が造設されているものを挙げるこ
とができる。
る別の代表的態様には、例えば特開昭56−67840
号、カナダ特許第674,082号、米国特許第3,7
3Q718号に記載されているように、感光!!!素の
一部または全部を色素固定要素から剥離する形態があ)
、適当な位置に剥離層が造設されているものを挙げるこ
とができる。
感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。
この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。
として従来公知の技術を利用して作ることができる。
抵抗発熱体としては、牛導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と4を性徴粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがめる。
用する方法と4を性徴粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがめる。
これらの方法に利用できる材料は、特願昭59−151
815号明細薔等に記載のものを利用できる。
815号明細薔等に記載のものを利用できる。
色素固定要素および感光栃木のバインダー、特に本両性
界面活性剤を含有させるべき層のバインダーは親水性の
ものが好ましく、透明か、半透明の親水性コロイド9が
代表的でちる。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋
白質、ポリビニルアルコール、セルロース訪LL fン
プン等の多aI類、アラビアゴムのような天然物質、デ
キストリン、プル2ン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体の水溶性ポリビ
ニル化合物のような合gli合物質等が用いられる。
界面活性剤を含有させるべき層のバインダーは親水性の
ものが好ましく、透明か、半透明の親水性コロイド9が
代表的でちる。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋
白質、ポリビニルアルコール、セルロース訪LL fン
プン等の多aI類、アラビアゴムのような天然物質、デ
キストリン、プル2ン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体の水溶性ポリビ
ニル化合物のような合gli合物質等が用いられる。
この中でも特にゼラチン、ポリビニルアルコールが有効
である。
である。
本発明の画像形成方法においては、感光要素を像様蕗光
後または像様繕元と同時に水ならびに塩基および/″!
たは塩基プレカーサーの存在下で加熱し、虫取または放
出した拡散性色素を加熱の際に現像と同時に色素固定要
素の色素固定層に移し、次いで感光要素と色素固定要素
を剥離し、色素固定層xJ4にカラー画像を得る。
後または像様繕元と同時に水ならびに塩基および/″!
たは塩基プレカーサーの存在下で加熱し、虫取または放
出した拡散性色素を加熱の際に現像と同時に色素固定要
素の色素固定層に移し、次いで感光要素と色素固定要素
を剥離し、色素固定層xJ4にカラー画像を得る。
本発明においては、現像の促進および/または可動性色
素の色素固定層への移動のために水を用いる。水は色素
固定要素に供給してもよいし、感光要素に供給してもよ
い。また色素固定要素と感光要素の両者に供給してもよ
い。
素の色素固定層への移動のために水を用いる。水は色素
固定要素に供給してもよいし、感光要素に供給してもよ
い。また色素固定要素と感光要素の両者に供給してもよ
い。
本発明において、水は通常用いられるどのような方法に
よ)供給されてもよい。たとえば、細孔からジェットと
して賓出させてもよいし、クエップローラーで濡らして
もよい。また水の入ったポットを押しつぶす形式で用い
てもよく、これらの方法および他の方法によシ制約され
るものではない。水は熱現像感光g!索の感光層と色素
固定要素の色素固定層との間に付与することによって画
像の形成および/l−たけ色素の移w:Jt−促進する
ものであるが、あらかじめ結晶水やマイクロカプセル等
として感光層もしくは色素固定要素lたはその両者に内
蔵させて用いることもできる。
よ)供給されてもよい。たとえば、細孔からジェットと
して賓出させてもよいし、クエップローラーで濡らして
もよい。また水の入ったポットを押しつぶす形式で用い
てもよく、これらの方法および他の方法によシ制約され
るものではない。水は熱現像感光g!索の感光層と色素
固定要素の色素固定層との間に付与することによって画
像の形成および/l−たけ色素の移w:Jt−促進する
ものであるが、あらかじめ結晶水やマイクロカプセル等
として感光層もしくは色素固定要素lたはその両者に内
蔵させて用いることもできる。
本発明で用いられる水とは、いわゆる1純水”に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また、後記
の塩基および/または塩基プレカーサーまたは、金属イ
オンと錯形成反応しうる化合物を含有する水溶液でもよ
いし、メタノール、DMF、アセトン、ジイソブチルケ
トン々どの低佛点溶媒との混合溶媒でもよい。さらに、
後述の色素放出助剤、促進剤、親水性熱溶剤を含有する
水溶液でもよい。
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また、後記
の塩基および/または塩基プレカーサーまたは、金属イ
オンと錯形成反応しうる化合物を含有する水溶液でもよ
いし、メタノール、DMF、アセトン、ジイソブチルケ
トン々どの低佛点溶媒との混合溶媒でもよい。さらに、
後述の色素放出助剤、促進剤、親水性熱溶剤を含有する
水溶液でもよい。
本発明における水の量は、感光要素および色素固定要素
の全塗布膜の′N量の少なくともα1倍、好ましくは全
塗布膜の重量の0.1倍ないし全塗布源の最大膨潤体積
に相当する水の重量の範囲内であシ、さらに好ましくは
全塗布源のi量の0.1倍ないし全量布膜の最大彪詞体
積に相当する水の1賦から全塗布源の1i量を差引いた
蓋の範囲内である。
の全塗布膜の′N量の少なくともα1倍、好ましくは全
塗布膜の重量の0.1倍ないし全塗布源の最大膨潤体積
に相当する水の重量の範囲内であシ、さらに好ましくは
全塗布源のi量の0.1倍ないし全量布膜の最大彪詞体
積に相当する水の1賦から全塗布源の1i量を差引いた
蓋の範囲内である。
本発明においては、色素固定要素に不界面活性剤を含有
させることによ)、写真性能の給水量依存性を改良する
ことができるが、!#鯛時の膜の状態は不安定でろシ、
条件によっては局所的にKじみを生ずるおそれがあシこ
れをi!けるために感光要素と色素固定*素の全塗布源
の最大膨潤時の体積に相当する水のt以下が好ましい。
させることによ)、写真性能の給水量依存性を改良する
ことができるが、!#鯛時の膜の状態は不安定でろシ、
条件によっては局所的にKじみを生ずるおそれがあシこ
れをi!けるために感光要素と色素固定*素の全塗布源
の最大膨潤時の体積に相当する水のt以下が好ましい。
本発明に用いられる塩基および/または塩基プレカーサ
ーは感光要素にもまた色素固定要素にも内蔵できる。壕
だ、本発明において使用される水に溶解させた状態でも
使用することができる。
ーは感光要素にもまた色素固定要素にも内蔵できる。壕
だ、本発明において使用される水に溶解させた状態でも
使用することができる。
本発明の塩基としては、無機の塩基としてアルカリ金M
4またはアルカリ土類金属の水酸化物、第2または第3
リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ
酸塩;アンモニウム水酸化物;4級アルキルアンモニク
ムの水酸化物;その他の金属の水酸化物→が挙げられ、
有機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルナミ
ノ類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);
芳香族アミ7M(N−アルキル置換芳香族アミン類、N
−ヒドロキシルアル中層置換芳香族アミン類およびビス
(p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複
素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニ
ジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にpkaが8
以上のものが好ましい。
4またはアルカリ土類金属の水酸化物、第2または第3
リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ
酸塩;アンモニウム水酸化物;4級アルキルアンモニク
ムの水酸化物;その他の金属の水酸化物→が挙げられ、
有機の塩基としては脂肪族アミン類(トリアルキルナミ
ノ類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類);
芳香族アミ7M(N−アルキル置換芳香族アミン類、N
−ヒドロキシルアル中層置換芳香族アミン類およびビス
(p−(ジアルキルアミノ)フェニルコメタン類)、複
素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニ
ジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にpkaが8
以上のものが好ましい。
また上記の有機塩基と弱酸との塩、例えば炭酸塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩、第2および比3リン酸塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。
酸塩、ホウ酸塩、第2および比3リン酸塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。
これら以外に特開昭59−218443号記載の化合物
も好ましく用いられる。
も好ましく用いられる。
塩基プレカーサーとしては、加熱によシ脱炭酸して分解
するM機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、pツ七/
転位、ベックマン転位等の反応によシ分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱によシ何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび1!tPf4などにより
塩基を発生1せる化合物が好ましく用いられる。前者の
加熱によ)塩基t−兄生するタイプの好ましh塩基プレ
カーサーとしては英国特許第99a949号等に記載の
トリクロロ詐飲の塩、米国特許第4.06Q420号に
記載のα−スルホニル酢酸の塩、%開開59−1805
37号に記載のプロピオール酸類の塩、米国%杵第40
88,496号に記載の2−カルボキシカルホキ丈ミド
誘導体、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金属、アル
カリ土類金属を用いた熱分解性叡との塩(特開昭59−
195237号)、ロッセン転位を利用した特開昭59
−168440号に記載のヒドロキブム力ルバメート類
、加熱によジニトリルを生成する特開昭59−1576
37号に記載のフルドキシムカルバメート類なトカ挙げ
られる。その他、英国特許第998,945号、米国特
許第3.22Q864号、特開昭50−22625号、
英国特許第2.079480号等に記載の塩基プレカー
サーも有用である。
するM機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、pツ七/
転位、ベックマン転位等の反応によシ分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱によシ何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび1!tPf4などにより
塩基を発生1せる化合物が好ましく用いられる。前者の
加熱によ)塩基t−兄生するタイプの好ましh塩基プレ
カーサーとしては英国特許第99a949号等に記載の
トリクロロ詐飲の塩、米国特許第4.06Q420号に
記載のα−スルホニル酢酸の塩、%開開59−1805
37号に記載のプロピオール酸類の塩、米国%杵第40
88,496号に記載の2−カルボキシカルホキ丈ミド
誘導体、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金属、アル
カリ土類金属を用いた熱分解性叡との塩(特開昭59−
195237号)、ロッセン転位を利用した特開昭59
−168440号に記載のヒドロキブム力ルバメート類
、加熱によジニトリルを生成する特開昭59−1576
37号に記載のフルドキシムカルバメート類なトカ挙げ
られる。その他、英国特許第998,945号、米国特
許第3.22Q864号、特開昭50−22625号、
英国特許第2.079480号等に記載の塩基プレカー
サーも有用である。
電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
けることができる。
けることができる。
例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。この反応によってアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭
酸塩を極めて効率良く得ることができる。
塩の電解を挙げることができる。この反応によってアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭
酸塩を極めて効率良く得ることができる。
また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成;ニトリル類の還
元によるアミン類の生成;ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるp−アミンフェノール類
、P−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。p−アミンフェノール類、p−フ
ェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用いる
だけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用す
ることもできる。
ソ化合物の還元によるアミン類の生成;ニトリル類の還
元によるアミン類の生成;ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるp−アミンフェノール類
、P−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。p−アミンフェノール類、p−フ
ェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用いる
だけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用す
ることもできる。
また、徨々の無機塩共存下での水の電解によルアルカリ
成分を主属させることももちろん利用できる。
成分を主属させることももちろん利用できる。
上記の他に、塩基を発生させる方法が各種ろシ、その方
法に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとし
て有用である。例えば特願昭60−169585号に記
載されている水に離溶な塩基性の金属化合物およびこの
水に離溶な塩基性の金属化合物を構成する金属イオンと
諸形成反応しうる化合物(錯形成化合物という)の混合
によ多塩基を発生妊せる方法や、4!繍昭60−747
02号に記載されている1!解によ)塩基を発生させる
方法などがある。
法に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとし
て有用である。例えば特願昭60−169585号に記
載されている水に離溶な塩基性の金属化合物およびこの
水に離溶な塩基性の金属化合物を構成する金属イオンと
諸形成反応しうる化合物(錯形成化合物という)の混合
によ多塩基を発生妊せる方法や、4!繍昭60−747
02号に記載されている1!解によ)塩基を発生させる
方法などがある。
特に前者の方法は効果的でる)、水に離溶な塩基性の金
属化合物としては、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、
バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙げられる
。また錯形成化合物についてハ、?lJ、tにj’ニー
・イー・マーチル、アール・エム・スミス(A、 E、
Martel、 R,M、 Sm1th)共著、「ク
リティカル・スタビリテイ・コンスタンツ(Cr1ti
cal 5tabilit7 Con、5tanta
)J第4ないし5巻、プレナム−プレス(Plenum
Pres+s+)に詳述されている。具体的にはアミ
ノカルボン[I[、イミジノ酢醒類、ピリジルカルボン
#R類、アミノリン酸類、カルボン酸類(モノ、ジ、ト
リ、テトラカルボンrM、類およびさらにフォス7オノ
、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド9、アルコキ
シ、メルカプト、アル干ルテオ、フォスフイノなどの置
換基をもつ化合物)、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレ
ート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属、グアニジン
類、アミジン類もしくは4級アンモニウム塩等との塩が
挙げられる。
属化合物としては、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、
バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙げられる
。また錯形成化合物についてハ、?lJ、tにj’ニー
・イー・マーチル、アール・エム・スミス(A、 E、
Martel、 R,M、 Sm1th)共著、「ク
リティカル・スタビリテイ・コンスタンツ(Cr1ti
cal 5tabilit7 Con、5tanta
)J第4ないし5巻、プレナム−プレス(Plenum
Pres+s+)に詳述されている。具体的にはアミ
ノカルボン[I[、イミジノ酢醒類、ピリジルカルボン
#R類、アミノリン酸類、カルボン酸類(モノ、ジ、ト
リ、テトラカルボンrM、類およびさらにフォス7オノ
、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド9、アルコキ
シ、メルカプト、アル干ルテオ、フォスフイノなどの置
換基をもつ化合物)、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレ
ート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属、グアニジン
類、アミジン類もしくは4級アンモニウム塩等との塩が
挙げられる。
この水に離溶な塩基性の金属化合物と錯形成化合物は、
感光要素と色素固定要素に別々に添加するのが有利であ
る。
感光要素と色素固定要素に別々に添加するのが有利であ
る。
塩基および/または塩基プレカーサーは単独でも2種以
上組み合せても使用することができる。
上組み合せても使用することができる。
本発明に用いられる塩基および/または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。感光層およ
び/または色素固定層中に使用する場合には、血布膜を
重量換算して各々5011量−以下で用いるのが適当で
6D、さらに好ましくは、0.0ITtii%から4θ
重景−の範囲が有用である。また本発明における水に溶
解させて使用する場合には、0.005 mole/l
ないし2mo1e/jの濃度が好ましく、特にαo s
moxe7tないし1mo1e/Jの濃度が好ましい
。これらの添加量は直接pkiとは関係がない。色素固
定要素などと重ねると、塩基等が他の層に移動したシす
るからである。
ーの量は、広い範囲で用いることができる。感光層およ
び/または色素固定層中に使用する場合には、血布膜を
重量換算して各々5011量−以下で用いるのが適当で
6D、さらに好ましくは、0.0ITtii%から4θ
重景−の範囲が有用である。また本発明における水に溶
解させて使用する場合には、0.005 mole/l
ないし2mo1e/jの濃度が好ましく、特にαo s
moxe7tないし1mo1e/Jの濃度が好ましい
。これらの添加量は直接pkiとは関係がない。色素固
定要素などと重ねると、塩基等が他の層に移動したシす
るからである。
本発明では加熱をするが、本発明においては水という溶
媒を比較的多く含んでいるため感光材料の最高温度は感
光要素中の水溶液(添加された水に各種添加剤が溶解し
たもの)の沸点によシ決まる。最低温度は50℃以上が
好ましい。
媒を比較的多く含んでいるため感光材料の最高温度は感
光要素中の水溶液(添加された水に各種添加剤が溶解し
たもの)の沸点によシ決まる。最低温度は50℃以上が
好ましい。
加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類似物でらってよい。
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類似物でらってよい。
また感光要素または色素固定要素に、加熱現像および色
素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体
層を設けてもよい。
素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体
層を設けてもよい。
感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特w昭59−2689
26号の103頁〜104頁に記載の方法が適用できる
。
の圧力条件や圧力を加える方法は特w昭59−2689
26号の103頁〜104頁に記載の方法が適用できる
。
加熱現像と色素転写の終了後、必要に応じて感光要素と
色素入定要素は剥離されるが、本発明によ・つてこの剥
離は極めて容易に冥行できる。両要素の剥離は人手によ
ってもよいし、また特公昭42−5474号、同41−
5676号、同45−1354号、同53−29713
号、特開1i560−135944号などで周知の機械
による手段をとってもよい。
色素入定要素は剥離されるが、本発明によ・つてこの剥
離は極めて容易に冥行できる。両要素の剥離は人手によ
ってもよいし、また特公昭42−5474号、同41−
5676号、同45−1354号、同53−29713
号、特開1i560−135944号などで周知の機械
による手段をとってもよい。
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。
具体的には特願昭59−228551号の35頁へ36
頁、米国特許450Q626号第50?!J!。
頁、米国特許450Q626号第50?!J!。
リサーチ・ディスクロージャー誌1978年6月号9頁
〜10頁(RD17029)、特願昭60−22517
6号の第32〜47頁と実施例、q#願昭60−228
267号の第24〜39頁と実施例等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
〜10頁(RD17029)、特願昭60−22517
6号の第32〜47頁と実施例、q#願昭60−228
267号の第24〜39頁と実施例等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増g
を含窒素抜:A環化合物の存在下で行うこともできる(
特開昭58−126526号、同58−215644号
)。
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増g
を含窒素抜:A環化合物の存在下で行うこともできる(
特開昭58−126526号、同58−215644号
)。
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面く形成される表面?W傭型であっても、粒子内
部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型
乳剤と造核剤と′t−組合わせた直接反転乳剤を使用す
ることもできる。
粒子表面く形成される表面?W傭型であっても、粒子内
部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型
乳剤と造核剤と′t−組合わせた直接反転乳剤を使用す
ることもできる。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算1ダないし1017m の範囲である。
は、銀換算1ダないし1017m の範囲である。
本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に1有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。
属塩を酸化剤として併用することもできる。
この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状
態もしくは接近した距離にあることが必要である。
態もしくは接近した距離にあることが必要である。
このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。
用いられる。
上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭59−228551号の37頁〜
39頁、米国特許450Q626号第52補へs53欄
等に記載の化合物がある。また特願昭58−22153
5号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル
基を有するカルボン酸の銀塩も有用である。
合物としては、特願昭59−228551号の37頁〜
39頁、米国特許450Q626号第52補へs53欄
等に記載の化合物がある。また特願昭58−22153
5号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアルキニル
基を有するカルボン酸の銀塩も有用である。
以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたシ、
0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で50■ないし10117
mが適当である。
0.01ないし10モル、好ましくは0.01ないし1
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で50■ないし10117
mが適当である。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ/色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。
具体的ンこは、特開昭59−180550号、同60−
140335号、す丈−テ・ディスクロージャー誌19
78年6月号12〜13頁(RDエフ029)等に記載
の増感色素や、特開昭60−111239号、特願昭6
0−172967号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙
げられる。
140335号、す丈−テ・ディスクロージャー誌19
78年6月号12〜13頁(RDエフ029)等に記載
の増感色素や、特開昭60−111239号、特願昭6
0−172967号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙
げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特K、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特K、強
色増感の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色N感を示す物質を乳剤中に含んでもよい(例えば米
国特許2.933390号、同3.63 !%721号
、同3743510号、同3.615613号、同3.
61!%641号、同3617;295号、同a635
,721号に記載のもの)。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色N感を示す物質を乳剤中に含んでもよい(例えば米
国特許2.933390号、同3.63 !%721号
、同3743510号、同3.615613号、同3.
61!%641号、同3617;295号、同a635
,721号に記載のもの)。
これらの補感色Xt−乳剤中に添加する時期は化学熟成
時もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183
,756号、同第422”、ssG号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。
時もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183
,756号、同第422”、ssG号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。
添加量は一般にハロゲン化銀1モル当たシ10−8ない
し10 モル1度である。
し10 モル1度である。
本発明においては、銀イオンが銀に還元される際、この
反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色素を生成
するか、おるいは放出する化合物、すなわち色素供与性
物質を含有する。
反応に対応して、あるいは逆対応して可動性色素を生成
するか、おるいは放出する化合物、すなわち色素供与性
物質を含有する。
次に色素供与性物質について説明する。
本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであシ、多数の文献
に記載されている。このカブ2−は4当量カプラーでも
、2尚量カプラーでもよい。また、耐拡散基を脱離基に
持ち、現像薬の酸化体との反応によシ拡散性色素を生成
する2尚蛍カプラーも好ましい、現像薬およびカブ2−
の具体例はジエームズ着「ザ セオジー オプ ザ フ
ォトグラフィック プロセス」第4版(T、 H,Ja
mea @The Theory of thePh
otographlc Process ’) 291
% 334頁、および354へ361頁、%開昭58
−123533号、同58−149046号、同58−
149047号、同59−111148号、同59−1
24399号、岡59−174835号、同59−23
1539号、同59−231540号、f+yJ 60
−29 s o号、同60−2951号、同60−14
242号、筒60−23474号、同60−66249
号等に詳しく記載されている。
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであシ、多数の文献
に記載されている。このカブ2−は4当量カプラーでも
、2尚量カプラーでもよい。また、耐拡散基を脱離基に
持ち、現像薬の酸化体との反応によシ拡散性色素を生成
する2尚蛍カプラーも好ましい、現像薬およびカブ2−
の具体例はジエームズ着「ザ セオジー オプ ザ フ
ォトグラフィック プロセス」第4版(T、 H,Ja
mea @The Theory of thePh
otographlc Process ’) 291
% 334頁、および354へ361頁、%開昭58
−123533号、同58−149046号、同58−
149047号、同59−111148号、同59−1
24399号、岡59−174835号、同59−23
1539号、同59−231540号、f+yJ 60
−29 s o号、同60−2951号、同60−14
242号、筒60−23474号、同60−66249
号等に詳しく記載されている。
また、有機鉄塊と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例を挙けることができる0色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌1978年5月
号、54〜58頁(RD−16966)等に記載されて
いる。
与性物質の例を挙けることができる0色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌1978年5月
号、54〜58頁(RD−16966)等に記載されて
いる。
また、熱現像銀色X漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙けることができる。
供与性物質の例に挙けることができる。
アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第423
5957号、リサーチ・ディスクロージャー誌、197
6年4月号、30へ32頁(RD−14433)等に記
載されている。また、米国特許第a98 !14565
号、同4022.617号等に記載されているロイコ色
素も色素供与性物質の例に挙げることができる。
5957号、リサーチ・ディスクロージャー誌、197
6年4月号、30へ32頁(RD−14433)等に記
載されている。また、米国特許第a98 !14565
号、同4022.617号等に記載されているロイコ色
素も色素供与性物質の例に挙げることができる。
また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この世の化合物は次の一般式(Ll)で表わ
すことができる。
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この世の化合物は次の一般式(Ll)で表わ
すことができる。
(Dye−X)n−Y (L()ここで、
Dyeは色素基、一時的に短彼化された色素基または色
素前駆体基を表わし、XFi、*なる結合または連結基
を表わし、Yは画像状にm像を有する感光性銀塩に対応
または逆対応して(Dye−X)n−Yで表わされる化
合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Dyeを放
出し、放出されたDyeと(Dye−X)n−Yとの間
に拡散性において差を生じさせるような性質を有する基
を表わし、nは1または2を安わし、nが2の時、2つ
のDye −Xは同一でも異なっていてもよい。
Dyeは色素基、一時的に短彼化された色素基または色
素前駆体基を表わし、XFi、*なる結合または連結基
を表わし、Yは画像状にm像を有する感光性銀塩に対応
または逆対応して(Dye−X)n−Yで表わされる化
合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Dyeを放
出し、放出されたDyeと(Dye−X)n−Yとの間
に拡散性において差を生じさせるような性質を有する基
を表わし、nは1または2を安わし、nが2の時、2つ
のDye −Xは同一でも異なっていてもよい。
一般式〔Li3で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像桑と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国待針第3,134,764
号、同第3,362,819号、同第3.597;20
0号、同第3,544,545号、同第3482.97
2号等に記載されている。また、分子内求核置換反応に
よシ拡散性1!、索を放出させる*質が、特開昭5l−
6a618号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換
え反応にょシ拡散性色素を放出させる物質が、特開1i
849−111,628号等に記載されている。これら
の方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色
素が放出ま九は拡散する方式であシ、現像の起こったと
ころでは色素は放出も拡散もしない。
しては、例えば、ハイドロキノン系現像桑と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国待針第3,134,764
号、同第3,362,819号、同第3.597;20
0号、同第3,544,545号、同第3482.97
2号等に記載されている。また、分子内求核置換反応に
よシ拡散性1!、索を放出させる*質が、特開昭5l−
6a618号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換
え反応にょシ拡散性色素を放出させる物質が、特開1i
849−111,628号等に記載されている。これら
の方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色
素が放出ま九は拡散する方式であシ、現像の起こったと
ころでは色素は放出も拡散もしない。
さらに同様の機構で拡散性の色素を放出するものとして
、%願昭60−244873号に記載されている化合物
群がある。それらの化合物は残存する還元剤によシN−
0結合が間装して拡散性色素を与えるものでおる。
、%願昭60−244873号に記載されている化合物
群がある。それらの化合物は残存する還元剤によシN−
0結合が間装して拡散性色素を与えるものでおる。
また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現作後、酸化されずに残った還元剤によシ還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されておシ、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭5
3−11Q827号、同54−13Q927号、同56
−164342号、同53−3へ533号に記載されて
いる。
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現作後、酸化されずに残った還元剤によシ還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されておシ、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭5
3−11Q827号、同54−13Q927号、同56
−164342号、同53−3へ533号に記載されて
いる。
一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応によシ拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第1,33Q524号、特公昭48−3c4
165号、英国特許第3443940号等に記載されて
いる。
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応によシ拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第1,33Q524号、特公昭48−3c4
165号、英国特許第3443940号等に記載されて
いる。
また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこ
の問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、それ
自!が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されている
。その代表例はたとえば、米国特許M3,928,31
1、同第405 a312号、同!4055428号、
同第433f%322号、特開昭59−65839号、
同59−69839号、同53−3819号、同51−
104343号、リサーチ・ディスクロージャー誌17
465++、米国特許第472へ062号、同第372
fi113号、同第し143939号、特開昭58−1
1f%537号、同57−179840号、米国特許第
450Q626号等に記載されている色あ傾4’r玉物
やiある。
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこ
の問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、それ
自!が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されている
。その代表例はたとえば、米国特許M3,928,31
1、同第405 a312号、同!4055428号、
同第433f%322号、特開昭59−65839号、
同59−69839号、同53−3819号、同51−
104343号、リサーチ・ディスクロージャー誌17
465++、米国特許第472へ062号、同第372
fi113号、同第し143939号、特開昭58−1
1f%537号、同57−179840号、米国特許第
450Q626号等に記載されている色あ傾4’r玉物
やiある。
本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては前述
の米国特許第71150Q626号の第22個〜第44
aK記載の化合物を挙げることができるが、なかでも前
記米国%詐に記載の化合物(1)〜(3)、<1(1〜
α3.(IE9〜α→、(至)〜(至)、(至)〜(至
)、(至)〜01、(6)へ(財)が好ましい。またq
!f願昭59−246468号の80〜87頁に記載の
化合物も有用である。
の米国特許第71150Q626号の第22個〜第44
aK記載の化合物を挙げることができるが、なかでも前
記米国%詐に記載の化合物(1)〜(3)、<1(1〜
α3.(IE9〜α→、(至)〜(至)、(至)〜(至
)、(至)〜01、(6)へ(財)が好ましい。またq
!f願昭59−246468号の80〜87頁に記載の
化合物も有用である。
上記の色素供与性物質愉および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第2.322,02
7号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に4人することができる。この場合には、特開11f(
59−83154号、同59−178451号、同59
−178452号、同59−178453号、同59−
178454号、同59−178455号、同59−1
78457号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点50℃〜160’Cの低沸点上−機#j
′!Aと併用して、用いることができる。
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第2.322,02
7号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に4人することができる。この場合には、特開11f(
59−83154号、同59−178451号、同59
−178452号、同59−178453号、同59−
178454号、同59−178455号、同59−1
78457号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必
要に応じて沸点50℃〜160’Cの低沸点上−機#j
′!Aと併用して、用いることができる。
高沸点有機#媒の鷲は用いられる色素供与性物質IIi
に対して1011以下、好ましくは5I以下である。
に対して1011以下、好ましくは5I以下である。
まな特公昭51−39853号、特開昭51−5994
3号に記載されている1合物による分散法も使用でさる
。
3号に記載されている1合物による分散法も使用でさる
。
水に笑質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子(して分散含有させることができ
る。
バインダー中に微粒子(して分散含有させることができ
る。
疎水性物質を親水性コロイド9に分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができ、それらの界面活性剤
としては特開昭59−157636号の第0η〜■頁に
界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
の界面活性剤を用いることができ、それらの界面活性剤
としては特開昭59−157636号の第0η〜■頁に
界面活性剤として挙げたものを使うことができる。
本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過札で求核試薬や熱の作用によシ還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過札で求核試薬や熱の作用によシ還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。
本発明に用いられる還元剤の例としては、米国時l!′
fべ50Q626号の第49〜50欄、同448391
4号の第30〜31?m、特開昭60−140335号
の第(171〜tm頁、特開昭60−128438号、
四60−128436号、同60−128439号、同
60−128437号等に記載の還元剤が利用できる。
fべ50Q626号の第49〜50欄、同448391
4号の第30〜31?m、特開昭60−140335号
の第(171〜tm頁、特開昭60−128438号、
四60−128436号、同60−128439号、同
60−128437号等に記載の還元剤が利用できる。
また、特開昭56−138736号、同57−4024
5号、米国特許t433Q617号等に記載されている
還元剤プレカーサーも利用できる。
5号、米国特許t433Q617号等に記載されている
還元剤プレカーサーも利用できる。
米国特許13.03’4869号に開示されているもの
のような柚々の現像薬の組合せも用いることができる。
のような柚々の現像薬の組合せも用いることができる。
本発明に於いては還元剤の6加益は*1モルに対して0
.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モルで
ある。
.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モルで
ある。
本発明において感光要素には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。画像形成促進剤には鉄塩酸化剤と還元剤と
の酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生
成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応
の促進および、感光要素層から色素固定層への色素の移
動の促進等の機能があシ、物理化学的な機能からは塩基
または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶
媒(オイル)、熱浴剤、界面活性剤、銀または銀イオン
と相互作用を持つ化合物等に分類される。
とができる。画像形成促進剤には鉄塩酸化剤と還元剤と
の酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生
成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応
の促進および、感光要素層から色素固定層への色素の移
動の促進等の機能があシ、物理化学的な機能からは塩基
または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶
媒(オイル)、熱浴剤、界面活性剤、銀または銀イオン
と相互作用を持つ化合物等に分類される。
ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有しておシ
、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。
、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。
これらの詳細については特願昭59−213978号の
67〜71頁に記載されている。
67〜71頁に記載されている。
本発明においては、現像時の処理温就および処理時間の
変mlc対し、常に一定の画像を得る目的で柚々の現像
停止剤を用いることがで鳶る。
変mlc対し、常に一定の画像を得る目的で柚々の現像
停止剤を用いることがで鳶る。
ここでい5fA像停止剤とは、適正机像後、速やかに塩
基を中和ま九は塩基と反応して膜中の塩基濃度を下は現
像を停止する化合物ま九は銀および銀塩と相互作用して
現gRt−抑制する化合物である。
基を中和ま九は塩基と反応して膜中の塩基濃度を下は現
像を停止する化合物ま九は銀および銀塩と相互作用して
現gRt−抑制する化合物である。
具体的には、加熱によシ酸を放出する酸プレカーサー、
加熱によシ共存する塩基と置換反応を起す親を子化合物
、または含輩索へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる(例えは特願昭58−21
6928号、lbJ 59−48305号、同59−8
5834号または同59−85836号に記載の化合物
など)。
加熱によシ共存する塩基と置換反応を起す親を子化合物
、または含輩索へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる(例えは特願昭58−21
6928号、lbJ 59−48305号、同59−8
5834号または同59−85836号に記載の化合物
など)。
また加熱によ)メルカプト化合物を放出する化金物も有
用であシ、例えば特願昭59−190173号、同59
−268926号、同59−246468号、同60−
26038号、同60−22602号、同60−260
39号、同60−24665号、同60−29892号
、同59−176350号、に記載の化合物がある。
用であシ、例えば特願昭59−190173号、同59
−268926号、同59−246468号、同60−
26038号、同60−22602号、同60−260
39号、同60−24665号、同60−29892号
、同59−176350号、に記載の化合物がある。
i九本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好ま
しく用いられる具体的化合物については米国特許第45
0Q626号の第51〜52欄に記載されている。
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好ま
しく用いられる具体的化合物については米国特許第45
0Q626号の第51〜52欄に記載されている。
本発明においては復々のカプリ防止剤を使用することが
できる。カプリ防止剤としては、アゾール類、特開昭5
9−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭59−111636号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、昭和60年10
月14日付特許出願(B)(特許出願人:富士写真フィ
ルム株式会社)に記載されているアセチレン化合物類な
どが用いられる。
できる。カプリ防止剤としては、アゾール類、特開昭5
9−168442号記載の窒素を含むカルボン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭59−111636号記載
のメルカプト化合物およびその金属塩、昭和60年10
月14日付特許出願(B)(特許出願人:富士写真フィ
ルム株式会社)に記載されているアセチレン化合物類な
どが用いられる。
本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特願昭59−268926号92〜93頁に記載の
化合物がある。
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特願昭59−268926号92〜93頁に記載の
化合物がある。
本発明の感光要素および色素固定要素には、写真乳剤層
その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含有
してよい。
その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤を含有
してよい。
硬膜剤OA体例は、%MI)859−268926号明
MB書94頁ないし95頁や特開1)859−1576
36号第(至)頁に記載のものが挙げられ、これらは単
独または組合わせて用いることができる。
MB書94頁ないし95頁や特開1)859−1576
36号第(至)頁に記載のものが挙げられ、これらは単
独または組合わせて用いることができる。
本発明における感光要素色素固定要素(使用される支持
体は、処理温度に耐えることのできるものである。一般
的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィルム、金
属およびその類似体が用いられるはかりでなく、%願昭
59−268926号明細書の95頁〜96頁に支持体
として挙がっているものが使用できる。
体は、処理温度に耐えることのできるものである。一般
的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィルム、金
属およびその類似体が用いられるはかりでなく、%願昭
59−268926号明細書の95頁〜96頁に支持体
として挙がっているものが使用できる。
本発明で使用する感光要素の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
要素に含有させることはそれ程必要ではないが、%願昭
59−268926号97〜98頁や米国特許450Q
626号の第55欄(41〜52行)に例示された文献
に記載されているフィルター染料中性収性吻質等を含有
させることができる。
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
要素に含有させることはそれ程必要ではないが、%願昭
59−268926号97〜98頁や米国特許450Q
626号の第55欄(41〜52行)に例示された文献
に記載されているフィルター染料中性収性吻質等を含有
させることができる。
イエロー、マゼ/り、シアンの3原色を用いて、色屁図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
98は、少なくとも3層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
98は、少なくとも3層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。
互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
3つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭59−180550号に記載のものがちる
。
3つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭59−180550号に記載のものがちる
。
本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て2層以上に分けて有していてもよい。
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て2層以上に分けて有していてもよい。
本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、導電層、保護層、中間層、A
H層、剥離層、マット層等を含有することができる。各
種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌1
978年6月号の9頁ないし15頁(RD17029)
、特訓11859−209563号などに記載されてい
る添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、AH染料
、増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤、紫外
線吸収剤、スベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤等の
添加剤がある。
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、導電層、保護層、中間層、A
H層、剥離層、マット層等を含有することができる。各
種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌1
978年6月号の9頁ないし15頁(RD17029)
、特訓11859−209563号などに記載されてい
る添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、AH染料
、増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤、紫外
線吸収剤、スベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤等の
添加剤がある。
特に、保護層には、接着防止のために有機、無機のマッ
ト剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には
媒染剤、UV吸収剤を含ませてもよい。保護層および中
間層はそれぞれ2層以上から構成されていてもよい。
ト剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には
媒染剤、UV吸収剤を含ませてもよい。保護層および中
間層はそれぞれ2層以上から構成されていてもよい。
また中間層には、退色防止や混色防止のための進死刑、
UV吸収剤、T10□などの白色顔料を含ませてもよい
。白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず
乳剤層に添加してもよい。
UV吸収剤、T10□などの白色顔料を含ませてもよい
。白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず
乳剤層に添加してもよい。
本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも1層有しておル、色素固定層が表面に位置する
場合、必要に応じて、さらに保麟層を設けることができ
る。
なくとも1層有しておル、色素固定層が表面に位置する
場合、必要に応じて、さらに保麟層を設けることができ
る。
色素固定要素のIVi桝成、バインダー、添加剤、媒染
剤添加層の設置位置などは特願昭59−268926号
明細書の62頁9行〜63頁18行の記載およびそこに
引用された特許明細書に記載のものが本願にも適用でき
る。
剤添加層の設置位置などは特願昭59−268926号
明細書の62頁9行〜63頁18行の記載およびそこに
引用された特許明細書に記載のものが本願にも適用でき
る。
本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。
上記層の1つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および/または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、UV吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるだめの分散状ビニル化合物、螢光増白剤勢を含ま
せてもよい。
ための塩基および/または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、UV吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるだめの分散状ビニル化合物、螢光増白剤勢を含ま
せてもよい。
これらの添加剤の具体例は特願昭59−209563号
の101頁〜12ONK記載されている。
の101頁〜12ONK記載されている。
上記層中のバインダーは既水性のものが好ましく、透明
か、牛透明の親水性:II:Iイドが代表的である。具
体例には前記バインダーが用いられる。
か、牛透明の親水性:II:Iイドが代表的である。具
体例には前記バインダーが用いられる。
本発明における画像受像層としては、熱現像力2−感光
材料に使用する色素固定層があシ、通常使用される媒染
剤の中から任意に遣ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤
とは、三級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの4Iliカチオン基
を含むポリマー等でおる。
材料に使用する色素固定層があシ、通常使用される媒染
剤の中から任意に遣ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤
とは、三級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの4Iliカチオン基
を含むポリマー等でおる。
この具体例については特願昭59−268926号98
へ100頁や米国特許450Q626号の第57〜60
欄に記載されている。
へ100頁や米国特許450Q626号の第57〜60
欄に記載されている。
本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バンク層その他の層の塗布法は米国特許450Q6
26号の第55へ56欄に記載の方法が適用できる。
層、バンク層その他の層の塗布法は米国特許450Q6
26号の第55へ56欄に記載の方法が適用できる。
熱現像感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば%顯昭59−268926号の100頁や米国特
許450Q626号の第56欄に記載の光源を用いるこ
とができる。
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば%顯昭59−268926号の100頁や米国特
許450Q626号の第56欄に記載の光源を用いるこ
とができる。
また色素移動を促進するために、常温では固体で必り高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素、色
素固定if’素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内
蔵させてもよい、また内蔵させる層も乳剤層、中間層、
保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層およ
び/またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素、色
素固定if’素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内
蔵させてもよい、また内蔵させる層も乳剤層、中間層、
保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層およ
び/またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジ/類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド9類、アルコール類、
オキシム類その他の複素環類がある。
ド類、スルホンアミド類、イミド9類、アルコール類、
オキシム類その他の複素環類がある。
(実施例)
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例1
ベンゾトリアゾール銀乳剤の作シ方について述べる。
ゼラチン28JFとベンゾトリアゾール1λ2Iを水3
00rLtに溶解した。この溶液を40℃に保ち攪拌し
た。この溶液K ′WIi!を銀179を水100ゴに
溶かした液を2分間で加えた。
00rLtに溶解した。この溶液を40℃に保ち攪拌し
た。この溶液K ′WIi!を銀179を水100ゴに
溶かした液を2分間で加えた。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、pHを6.30に合
わせ、収量400Iのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。
せ、過剰の塩を除去した。その後、pHを6.30に合
わせ、収量400Iのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た
。
第5層と第1層用のハロゲン化銀乳剤の作)方をのべる
。
。
良く攪拌しているゼ2チ/水沼液(水1000d中にゼ
ラチン2011と塩化ナトリウム311を含み、75℃
に保温したもの)K塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液5QQdと硝酸銀水溶液(水600d
K硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に40
分間にわたって等流量で添加した。このようKして、平
均粒子サイズ0.40μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤
(臭素50モルS)を調製した。
ラチン2011と塩化ナトリウム311を含み、75℃
に保温したもの)K塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液5QQdと硝酸銀水溶液(水600d
K硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に40
分間にわたって等流量で添加した。このようKして、平
均粒子サイズ0.40μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤
(臭素50モルS)を調製した。
水洗、脱塩後、チオ硫酸す) リウム5■と4−ヒーr
ロキシー6−メチル−1,33a、7−テトラザインデ
ン20ダを添加して、60℃で化学増感を行なった。乳
剤の収量は6001であった。
ロキシー6−メチル−1,33a、7−テトラザインデ
ン20ダを添加して、60℃で化学増感を行なった。乳
剤の収量は6001であった。
次に、第3層用のハロゲン化銀乳剤の作シ方をのべる。
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水1000d中にゼ
ラチン20Iと塩化ナトリウム3gを含み、75℃に保
温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液6001mと硝酸銀水溶液(水6001に
硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に40分
間にわたって等流量で添加した。このようにして、平均
粒子サイズ0.35μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤(
臭素80モルL)をv!4製した。
ラチン20Iと塩化ナトリウム3gを含み、75℃に保
温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有し
ている水溶液6001mと硝酸銀水溶液(水6001に
硝酸銀0.59モルを溶解させたもの)を同時に40分
間にわたって等流量で添加した。このようにして、平均
粒子サイズ0.35μmの単分散立方体塩臭化銀乳剤(
臭素80モルL)をv!4製した。
水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム5ダと4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,33a、 7−テト2ザインデン
2011I9を添加して、60℃で化学増感を行なった
。乳剤の収量は600jlであった。
シ−6−メチル−1,33a、 7−テト2ザインデン
2011I9を添加して、60℃で化学増感を行なった
。乳剤の収量は600jlであった。
次は、色素供与性物質のゼラチン分散物の作)方につい
て述べる。
て述べる。
イエローの色素供与性物質(5)を511界面活性剤ト
シテ、コハク[−2−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ0.5 F 、高沸点溶媒としてトリインノ
ニルフォスフェートZ5Iiを秤量し、酢酸エチル39
m1を加え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの31溶解100gと
を攪拌混合しfcv!、ホモジナイザーで10分間、1
0000 rpmにて分散した。この分散液をイエロー
の色素供与性物質の分散物と言う。
シテ、コハク[−2−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ0.5 F 、高沸点溶媒としてトリインノ
ニルフォスフェートZ5Iiを秤量し、酢酸エチル39
m1を加え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とし
た。この溶液と石灰処理ゼラチンの31溶解100gと
を攪拌混合しfcv!、ホモジナイザーで10分間、1
0000 rpmにて分散した。この分散液をイエロー
の色素供与性物質の分散物と言う。
マゼンタの色素供与性物質(至)を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジル7オスフエートヲ2.51使う以外
は、上記方法によル同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。
としてトリクレジル7オスフエートヲ2.51使う以外
は、上記方法によル同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。
シアンの色素分散物は、イエローの色素分散物と同様に
して、シアンの色素供与性物質((Q−使い作った。
して、シアンの色素供与性物質((Q−使い作った。
これらによシ、保M層に添加する界面活性剤の種類と量
を変えて次表のような多層構成のカッ−感光材料101
〜107を作った。尚、これらの感光材料くおいて、硬
膜剤の合計量は総ゼラチン量の2重量%とした。
を変えて次表のような多層構成のカッ−感光材料101
〜107を作った。尚、これらの感光材料くおいて、硬
膜剤の合計量は総ゼラチン量の2重量%とした。
色素供与性物質
OCiaH33(n)
oc 16ki 3 、(n)
(D−1)
(D−2)
(D−3)
E゛ 工e
次く色素固定材料の作)方について述べる。
ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料を作った。
で塗布し色素固定材料を作った。
※1) L2−ビス(ヒニルスル7オニルアセトアミ
t;)エタン S02に 上記多層構成のカラー感光材料にタングステ二電球を用
い、連続的に濃度が変化しているGlR。
t;)エタン S02に 上記多層構成のカラー感光材料にタングステ二電球を用
い、連続的に濃度が変化しているGlR。
工R三色分解フィルター(Gは500〜600 nmR
は600〜700 nmのパントノ(スフイルター、工
Rは700 nm以上透過のフィルターを用い構成した
)を通して、500ルツクスで1秒μ光iた。
は600〜700 nmのパントノ(スフイルター、工
Rは700 nm以上透過のフィルターを用い構成した
)を通して、500ルツクスで1秒μ光iた。
この繕光済みの感光材料の乳剤面に51!!4/m ψ
水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接するように重ね合せた。
水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接するように重ね合せた。
吸水した膜の温度が90〜95℃となるよう←温度調整
したヒートローラーを用い、20秒間力熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがし剥離性及び写真性能に
ついて調べ、第1表に示jような結果を得た。
したヒートローラーを用い、20秒間力熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがし剥離性及び写真性能に
ついて調べ、第1表に示jような結果を得た。
剥離性の評価方法
剥離性の良否は、L 剥離する時にどれだけcカを要す
るか、2 剥gB後の色素固定材料の衣魚を観察し、膜
が剥れていないか、あるいは感材E・が付着していた)
しないかの程度で判定した。
るか、2 剥gB後の色素固定材料の衣魚を観察し、膜
が剥れていないか、あるいは感材E・が付着していた)
しないかの程度で判定した。
第1表よシ明らかなように1本発明の感光材料102へ
107については色素固定材料を容易に剥離できかつ剥
離面に損傷や汚れが全く生じず、鮮明な像が得られた。
107については色素固定材料を容易に剥離できかつ剥
離面に損傷や汚れが全く生じず、鮮明な像が得られた。
しかし感光材料101については固定材料との間に接着
が生じ、剥離できず、無理に剥離すると塗布膜の膜はが
れが生じ、満足な像が祷られなかった。
が生じ、剥離できず、無理に剥離すると塗布膜の膜はが
れが生じ、満足な像が祷られなかった。
実施例2
実施例1と同様にして第3表の感光材料を作った。
※1:)!Jクレジルフォスフェート
※3:1.2−ビス(ビニルスル7オニルア七ト7ミ)
’)エタン ※4 : (taoc、Hl、O)、IILO※5:?
イズ 3〜5μm 秦6:サイズ 0.2〜α3μm この多#構成のカラー感光材料に実施例1と同様な路光
を施した後ワイヤーノミ−を用いて乳剤面に1211V
m 、 18IR1/m の水を供給した後、実施例
1と同じ色素固定材料を用いて同様な操作と処理を行っ
た結果、イエロー、マゼンタ、シアンの画像が得られた
。各色の濃度をマクベス反射濃度計(RD−519)に
て測定した。水の供給量が12 ytl/m ”の時、
各色の濃度が1.0となるような露光量を決め、水−の
供給量が181!4/1n2の場合同じ露光量の時の濃
度を測定し、第4表にまとめた。
’)エタン ※4 : (taoc、Hl、O)、IILO※5:?
イズ 3〜5μm 秦6:サイズ 0.2〜α3μm この多#構成のカラー感光材料に実施例1と同様な路光
を施した後ワイヤーノミ−を用いて乳剤面に1211V
m 、 18IR1/m の水を供給した後、実施例
1と同じ色素固定材料を用いて同様な操作と処理を行っ
た結果、イエロー、マゼンタ、シアンの画像が得られた
。各色の濃度をマクベス反射濃度計(RD−519)に
て測定した。水の供給量が12 ytl/m ”の時、
各色の濃度が1.0となるような露光量を決め、水−の
供給量が181!4/1n2の場合同じ露光量の時の濃
度を測定し、第4表にまとめた。
第4表
以上の結果よシ本発明の界面活性剤を用いることによシ
、感光材料に付与する水の量が変動しても画像濃度の変
動を小さくでき、安定な画像が得られることがわかった
。
、感光材料に付与する水の量が変動しても画像濃度の変
動を小さくでき、安定な画像が得られることがわかった
。
またサンプル腐206の結果から、両性界面活性剤は最
上層に添加する場合だけでなく下層に添加しても大きな
効果が得られることがわかった。
上層に添加する場合だけでなく下層に添加しても大きな
効果が得られることがわかった。
実施例λ
実施例1の色素固定材料のかわシに第5表の色素固定材
料を作った。
料を作った。
第5表
実施例2の感光材料201とR−1、R−2を組み合せ
て実施例2と同様な処理を行ったところR−2を用いた
場合は、供給水量が1811L4/m の場合に、サン
プル205を用いた場合とほぼ同様な結果が得られ、両
性界面活性剤は色素固定材料に添加しても有効であるこ
とがわかった。
て実施例2と同様な処理を行ったところR−2を用いた
場合は、供給水量が1811L4/m の場合に、サン
プル205を用いた場合とほぼ同様な結果が得られ、両
性界面活性剤は色素固定材料に添加しても有効であるこ
とがわかった。
実施例4゜
実施例3の色素固定材料R−1、R−2を25”CIO
%RHで2週間保存した後感光材料201を用い実施例
2と同様な処理を行ったとこは、R−1では斑点状の色
抜け(白ボッ)が多数認められたが、R−2では著るし
く減少していた。この結果よ)両性界面活性剤は白ボッ
の発性に抑止効果のあることが示された。
%RHで2週間保存した後感光材料201を用い実施例
2と同様な処理を行ったとこは、R−1では斑点状の色
抜け(白ボッ)が多数認められたが、R−2では著るし
く減少していた。この結果よ)両性界面活性剤は白ボッ
の発性に抑止効果のあることが示された。
(発明の効果)
本発明に従えば、熱現像及び色素の拡散転写後の感光要
素と色素固定i素との間の剥離性が改良され、感光要素
から色素固定要素を容易に剥離でき、そして剥離面に損
傷や汚れが全く生じずに鮮明な画像を形成することがで
きる。
素と色素固定i素との間の剥離性が改良され、感光要素
から色素固定要素を容易に剥離でき、そして剥離面に損
傷や汚れが全く生じずに鮮明な画像を形成することがで
きる。
Claims (1)
- 感光層中に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
および熱現像により拡散性の色素を生成または放出する
色素供与性物質を含有する感光要素を像露光後または像
露光と同時に水ならびに塩基および/または塩基プレカ
ーサーの存在下で加熱し、生成または放出された拡散性
色素を色素固定要素の色素固定層へ転写する画像形成方
法において、上記感光要素と色素固定要素の少なくとも
一方が両性界面活性剤を含有することを特徴とする画像
形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/012,465 US4784931A (en) | 1986-02-07 | 1987-02-09 | Method for forming dye transfer image using amphoteric surface active agent |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-24113 | 1986-02-07 | ||
| JP2411386 | 1986-02-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62283334A true JPS62283334A (ja) | 1987-12-09 |
Family
ID=12129273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17168086A Pending JPS62283334A (ja) | 1986-02-07 | 1986-07-23 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62283334A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56114944A (en) * | 1980-02-15 | 1981-09-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive material |
| JPS59178456A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法 |
| JPS59181336A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色素固定材料 |
| JPS59181351A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色素固定材料 |
| JPS59224844A (ja) * | 1983-06-06 | 1984-12-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱転写用受像要素 |
-
1986
- 1986-07-23 JP JP17168086A patent/JPS62283334A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56114944A (en) * | 1980-02-15 | 1981-09-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic sensitive material |
| JPS59178456A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法 |
| JPS59181336A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色素固定材料 |
| JPS59181351A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色素固定材料 |
| JPS59224844A (ja) * | 1983-06-06 | 1984-12-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱転写用受像要素 |
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