JPS6228773B2 - - Google Patents
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- JPS6228773B2 JPS6228773B2 JP54049475A JP4947579A JPS6228773B2 JP S6228773 B2 JPS6228773 B2 JP S6228773B2 JP 54049475 A JP54049475 A JP 54049475A JP 4947579 A JP4947579 A JP 4947579A JP S6228773 B2 JPS6228773 B2 JP S6228773B2
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- cobalt
- pyridine
- reaction product
- heptanoate
- ester
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒドロエステル化反応生成液からのコ
バルト成分の分離法に関するものであり、詳しく
は、本発明はコバルトカルボニル錯体およびピリ
ジン類塩基の存在下に多価アルコール、オレフイ
ンおよび一酸化炭素を反応させることにより得ら
れる反応生成液からコバルト成分を分離するとと
もに生成物である多価アルコールの脂肪酸エステ
ルを効率よく分離取得する方法に関するものであ
る。
バルト成分の分離法に関するものであり、詳しく
は、本発明はコバルトカルボニル錯体およびピリ
ジン類塩基の存在下に多価アルコール、オレフイ
ンおよび一酸化炭素を反応させることにより得ら
れる反応生成液からコバルト成分を分離するとと
もに生成物である多価アルコールの脂肪酸エステ
ルを効率よく分離取得する方法に関するものであ
る。
多価アルコールの脂肪酸エステルは、その用途
の拡大に伴なつて、従来の天然脂肪酸を原料とす
る製造法から全合成法による製造法に切り替わり
つつある。たとえば、特公昭52−39810号公報お
よび特公昭53−31128号公報には、コバルトカル
ボニル錯体およびピリジン、ビニルピリジン、ア
ルキルピリジン等のピリジン類塩基の存在下に多
価アルコール、オレフインおよび一酸化炭素を反
応させて多価アルコールの脂肪酸エステルを製造
する方法が開示されている。これらの方法によれ
ば、従来法よりも多価アルコールの脂肪酸エステ
ルを安価にかつ大量に製造することができるが、
このような均一錯体触媒反応が工業的プロセスと
して成立するためには、触媒金属の回収および循
環使用法の確立が不可欠である。
の拡大に伴なつて、従来の天然脂肪酸を原料とす
る製造法から全合成法による製造法に切り替わり
つつある。たとえば、特公昭52−39810号公報お
よび特公昭53−31128号公報には、コバルトカル
ボニル錯体およびピリジン、ビニルピリジン、ア
ルキルピリジン等のピリジン類塩基の存在下に多
価アルコール、オレフインおよび一酸化炭素を反
応させて多価アルコールの脂肪酸エステルを製造
する方法が開示されている。これらの方法によれ
ば、従来法よりも多価アルコールの脂肪酸エステ
ルを安価にかつ大量に製造することができるが、
このような均一錯体触媒反応が工業的プロセスと
して成立するためには、触媒金属の回収および循
環使用法の確立が不可欠である。
コバルトカルボニル錯体を触媒とするヒドロエ
ステル化反応におけるコバルトの回収方法につい
ては、過剰のアルコールの存在下にヒドロエステ
ル化反応を行なつて得られる反応生成液に液状炭
化水素を添加し、エステルを含む炭化水素相とコ
バルトカルボニル錯体を含むアルコール相とに分
離する方法（特公昭51−47676）、ヒドロエステル
化反応生成液に低級アルコールを添加してコバル
トカルボニル錯体の大部分を低級アルコール相に
抽出分離する方法（特開昭52−62192）、あるい
は、高沸点の液状パラフインの存在下にヒドロエ
ステル化反応を行ない、得られる反応生成液をエ
ステルを含むパラフイン相とコバルトカルボニル
錯体を含む相とに分離し、パラフイン相からは蒸
留によつてエステルを取得し、コバルトカルボニ
ル錯体を含む相は反応系に循環させることを含む
連続的ヒドロエステル化反応（特公昭53−
37327）などが知られている。しかしながら、第
一番目の方法は、オレフインを過剰に使用する必
要のある多価アルコールのフルエステルを製造す
る場合には採用し得ない方法であり、第二番目の
方法には、反応生成物であるエステルが二つの相
に同程度に分配するために触媒とともに大量のエ
ステルを反応系に循環させなければならないとい
う欠点がある。第三番目の方法によれば、かなり
効率よく触媒を循環使用することができるが、大
量のパラフインを溶媒として使用するために反応
器、分離器、蒸留塔などの機器を大きくしなけれ
ばならないことによる固定費負担が大きい。
ステル化反応におけるコバルトの回収方法につい
ては、過剰のアルコールの存在下にヒドロエステ
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化水素を添加し、エステルを含む炭化水素相とコ
バルトカルボニル錯体を含むアルコール相とに分
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化反応生成液に低級アルコールを添加してコバル
トカルボニル錯体の大部分を低級アルコール相に
抽出分離する方法（特開昭52−62192）、あるい
は、高沸点の液状パラフインの存在下にヒドロエ
ステル化反応を行ない、得られる反応生成液をエ
ステルを含むパラフイン相とコバルトカルボニル
錯体を含む相とに分離し、パラフイン相からは蒸
留によつてエステルを取得し、コバルトカルボニ
ル錯体を含む相は反応系に循環させることを含む
連続的ヒドロエステル化反応（特公昭53−
37327）などが知られている。しかしながら、第
一番目の方法は、オレフインを過剰に使用する必
要のある多価アルコールのフルエステルを製造す
る場合には採用し得ない方法であり、第二番目の
方法には、反応生成物であるエステルが二つの相
に同程度に分配するために触媒とともに大量のエ
ステルを反応系に循環させなければならないとい
う欠点がある。第三番目の方法によれば、かなり
効率よく触媒を循環使用することができるが、大
量のパラフインを溶媒として使用するために反応
器、分離器、蒸留塔などの機器を大きくしなけれ
ばならないことによる固定費負担が大きい。
本発明者らは、コバルトカルボニル錯体を触媒
とするヒドロエステル化反応による多価アルコー
ルの脂肪酸エステルの製造法において、工業的有
利にコバルト成分を分離回収し、かつ容易に多価
アルコールの脂肪酸エステルを分離精製し得るプ
ロセスを開発するために種々検討を行なつた結
果、本発明を完成したものである。即ち、本発明
の要旨は、コバルトカルボニル錯体およびピリジ
ン類塩基の存在下に多価アルコール、オレフイン
および一酸化炭素を反応させて得られるヒドロエ
ステル化反応生成液に由来するコバルト成分およ
び多価アルコールの脂肪酸エステルを含む混合液
をピリジンもしくはγ−ピコリンおよび水と接触
させて多価アルコールの脂肪酸エステルを含む相
とコバルト成分を含む相との二相に分離すること
を特徴とする前記ヒドロエステル化反応生成液か
らのコバルト成分の分離法、に存する。
とするヒドロエステル化反応による多価アルコー
ルの脂肪酸エステルの製造法において、工業的有
利にコバルト成分を分離回収し、かつ容易に多価
アルコールの脂肪酸エステルを分離精製し得るプ
ロセスを開発するために種々検討を行なつた結
果、本発明を完成したものである。即ち、本発明
の要旨は、コバルトカルボニル錯体およびピリジ
ン類塩基の存在下に多価アルコール、オレフイン
および一酸化炭素を反応させて得られるヒドロエ
ステル化反応生成液に由来するコバルト成分およ
び多価アルコールの脂肪酸エステルを含む混合液
をピリジンもしくはγ−ピコリンおよび水と接触
させて多価アルコールの脂肪酸エステルを含む相
とコバルト成分を含む相との二相に分離すること
を特徴とする前記ヒドロエステル化反応生成液か
らのコバルト成分の分離法、に存する。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明においては、ヒドロエステル化反応は、
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペ
ンタエリスリトール等の多価アルコールおよび該
多価アルコールの水酸基１当量に対して0.01〜10
モルの炭素原子数３〜30のオレフイン、好ましく
は炭素数４〜12の直鎖状オレフインを、たとえ
ば、前記オレフイン１モルに対して素体換算値で
0.001〜１グラム原子のコバルトカルボニル、ヒ
ドロコバルトカルボニルあるいはこれらのカルボ
ニル配位子の一部が後述するピリジン類塩基によ
り置換された錯体などのコバルトカルボニル錯体
およびコバルト１グラム原子に対して１〜100モ
ルのピリジン、２−ビニルピリジン、３−ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジン、３−メチル−４
−ビニルピリジン、α−ピコリン、β−ピコリ
ン、γ−ピコリン、４−エチルピリジン、３・５
−ルチジン等のピリジン類塩基の存在下に、一酸
化炭素分圧10〜250Kg／cm2、反応温度70〜250℃に
おいて一酸化炭素と反応させることにより行なわ
れる。
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペ
ンタエリスリトール等の多価アルコールおよび該
多価アルコールの水酸基１当量に対して0.01〜10
モルの炭素原子数３〜30のオレフイン、好ましく
は炭素数４〜12の直鎖状オレフインを、たとえ
ば、前記オレフイン１モルに対して素体換算値で
0.001〜１グラム原子のコバルトカルボニル、ヒ
ドロコバルトカルボニルあるいはこれらのカルボ
ニル配位子の一部が後述するピリジン類塩基によ
り置換された錯体などのコバルトカルボニル錯体
およびコバルト１グラム原子に対して１〜100モ
ルのピリジン、２−ビニルピリジン、３−ビニル
ピリジン、４−ビニルピリジン、３−メチル−４
−ビニルピリジン、α−ピコリン、β−ピコリ
ン、γ−ピコリン、４−エチルピリジン、３・５
−ルチジン等のピリジン類塩基の存在下に、一酸
化炭素分圧10〜250Kg／cm2、反応温度70〜250℃に
おいて一酸化炭素と反応させることにより行なわ
れる。
このヒドロエステル化反応により、多価アルコ
ールと原料オレフインよりも炭素原子数が一つ多
い脂肪酸とのエステルが主に生成するが、副反応
により原料オレフインよりも炭素原子数が一つ多
い遊離の脂肪酸およびアルデヒドが若干生成す
る。また、コバルトは、通常原料オレフインより
も炭素原子数が一つ多い脂肪酸の塩として触媒活
性化塔に供給され、ピリジン類塩基の存在下に、
一酸化炭素または水性ガスによる150〜200Kg／cm2
程度の加圧下、150〜200℃で活性処理を行ない、
コバルトカルボニル錯体に転化したのち反応系に
導入される。従つて、反応生成液中には、コバル
トに対して化学量論量よりも過剰量の遊離の脂肪
酸が存在し、コバルトカルボニル錯体がその不安
定条件下にさらされた場合には、分解したコバル
トは遊離の脂肪酸と結合して脂肪酸コバルトが生
成する。一般に、コバルトカルボニル錯体の安定
性は一酸化炭素分圧、ピリジン類塩基のような配
位子の存在の有無、温度などの条件に依存し、本
発明においては反応生成液から未反応オレフイン
あるいはピリジン類塩基を留去した場合には一部
または大部分のコバルトカルボニル錯体は分解
し、脂肪酸コバルトが生成する。
ールと原料オレフインよりも炭素原子数が一つ多
い脂肪酸とのエステルが主に生成するが、副反応
により原料オレフインよりも炭素原子数が一つ多
い遊離の脂肪酸およびアルデヒドが若干生成す
る。また、コバルトは、通常原料オレフインより
も炭素原子数が一つ多い脂肪酸の塩として触媒活
性化塔に供給され、ピリジン類塩基の存在下に、
一酸化炭素または水性ガスによる150〜200Kg／cm2
程度の加圧下、150〜200℃で活性処理を行ない、
コバルトカルボニル錯体に転化したのち反応系に
導入される。従つて、反応生成液中には、コバル
トに対して化学量論量よりも過剰量の遊離の脂肪
酸が存在し、コバルトカルボニル錯体がその不安
定条件下にさらされた場合には、分解したコバル
トは遊離の脂肪酸と結合して脂肪酸コバルトが生
成する。一般に、コバルトカルボニル錯体の安定
性は一酸化炭素分圧、ピリジン類塩基のような配
位子の存在の有無、温度などの条件に依存し、本
発明においては反応生成液から未反応オレフイン
あるいはピリジン類塩基を留去した場合には一部
または大部分のコバルトカルボニル錯体は分解
し、脂肪酸コバルトが生成する。
本発明は、前述したコバルト成分、ピリジン
類塩基、オレフインおよび多価アルコールの脂肪
酸エステル、特に、エステル化度0.9以上のエス
テルを含むヒドロエステル化反応生成液、該反
応生成液よりオレフインおよび／またはピリジン
類塩基を分離して得られる液あるいは該反応生
成液もしくは該反応生成液よりピリジン類塩基を
分離して得られる液に炭素原子数３〜30、好まし
くは４〜12のオレフインおよび／または炭素原子
数６〜20のパラフインを添加して得られる液をピ
リジンもしくはγ−ピコリンおよび水と接触させ
ることにより実施される。また、反応生成液に酸
素または空気を吹き込むなどの曝気処理を施して
コバルトカルボニル錯体を分解し、脂肪酸コバル
トに転化させたのち抽出を行なうこともできる。
このとき、ピリジンまたはγ−ピコリンは生成物
であるエステルに対して0.2〜10重量倍、好まし
くは0.5〜５重量倍使用され、水はピリジンまた
はγ−ピコリンに対して0.05〜10重量倍、好まし
くは0.1〜0.5重量倍使用され、窒素などの不活性
ガス、一酸化炭素または水性ガス等の雰囲気中、
常圧または若干の加圧下に、常温〜100℃の温度
で、好ましくは撹拌しつつ５分間〜２時間程度接
触処理される。ピリジンもしくはγ−ピコリンお
よび水により、少くともコバルト成分および多価
アルコールの脂肪酸エステルを含むヒドロエステ
ル化反応生成液の接触処理を行なうにあたり、ヒ
ドロエステル化反応においてピリジン類塩基とし
てピリジンまたはγ−ピコリンを使用した場合に
は、ヒドロエステル化反応生成液中に含まれるピ
リジンまたはγ−ピコリンの量が前記の範囲内に
あれば、更にピリジンまたはγ−ピコリンを添加
することなく、所定量の水のみ添加して前述の処
理を行なうこともできる。また、ヒドロエステル
化反応において、ピリジンまたはγ−ピコリン以
外のピリジン類塩基を使用した場合には、系を複
雑にすることを避けるために、予めヒドロエステ
ル化反応生成液よりピリジン類塩基を蒸留等の手
段で除去したのちにピリジンもしくはγ−ピコリ
ンおよび水と接触させることが好ましい。
類塩基、オレフインおよび多価アルコールの脂肪
酸エステル、特に、エステル化度0.9以上のエス
テルを含むヒドロエステル化反応生成液、該反
応生成液よりオレフインおよび／またはピリジン
類塩基を分離して得られる液あるいは該反応生
成液もしくは該反応生成液よりピリジン類塩基を
分離して得られる液に炭素原子数３〜30、好まし
くは４〜12のオレフインおよび／または炭素原子
数６〜20のパラフインを添加して得られる液をピ
リジンもしくはγ−ピコリンおよび水と接触させ
ることにより実施される。また、反応生成液に酸
素または空気を吹き込むなどの曝気処理を施して
コバルトカルボニル錯体を分解し、脂肪酸コバル
トに転化させたのち抽出を行なうこともできる。
このとき、ピリジンまたはγ−ピコリンは生成物
であるエステルに対して0.2〜10重量倍、好まし
くは0.5〜５重量倍使用され、水はピリジンまた
はγ−ピコリンに対して0.05〜10重量倍、好まし
くは0.1〜0.5重量倍使用され、窒素などの不活性
ガス、一酸化炭素または水性ガス等の雰囲気中、
常圧または若干の加圧下に、常温〜100℃の温度
で、好ましくは撹拌しつつ５分間〜２時間程度接
触処理される。ピリジンもしくはγ−ピコリンお
よび水により、少くともコバルト成分および多価
アルコールの脂肪酸エステルを含むヒドロエステ
ル化反応生成液の接触処理を行なうにあたり、ヒ
ドロエステル化反応においてピリジン類塩基とし
てピリジンまたはγ−ピコリンを使用した場合に
は、ヒドロエステル化反応生成液中に含まれるピ
リジンまたはγ−ピコリンの量が前記の範囲内に
あれば、更にピリジンまたはγ−ピコリンを添加
することなく、所定量の水のみ添加して前述の処
理を行なうこともできる。また、ヒドロエステル
化反応において、ピリジンまたはγ−ピコリン以
外のピリジン類塩基を使用した場合には、系を複
雑にすることを避けるために、予めヒドロエステ
ル化反応生成液よりピリジン類塩基を蒸留等の手
段で除去したのちにピリジンもしくはγ−ピコリ
ンおよび水と接触させることが好ましい。
以上の操作により、液は容易に二相に分離し、
上層に多価アルコールの脂肪酸エステルを含む相
が、下層にコバルト成分を含む相が出現する。
上層に多価アルコールの脂肪酸エステルを含む相
が、下層にコバルト成分を含む相が出現する。
上層には多価アルコールの脂肪酸エステルのほ
かに、ピリジンもしくはγ−ピコリンおよび微量
の水、アルデヒド、脂肪酸あるいは場合により未
反応オレフインが含まれているので、これらを蒸
留により分離除去したのち、適当な精製処理を行
えば高純度の多価アルコールの脂肪酸エステルが
得られる。
かに、ピリジンもしくはγ−ピコリンおよび微量
の水、アルデヒド、脂肪酸あるいは場合により未
反応オレフインが含まれているので、これらを蒸
留により分離除去したのち、適当な精製処理を行
えば高純度の多価アルコールの脂肪酸エステルが
得られる。
一方、下層にはコバルト成分がピリジンまたは
γ−ピコリンに溶解した状態で含まれているの
で、そのまま反応系に循環して回収触媒として使
用することもできるが、好ましくはその一部また
は全量を、所望により、ピリジンもしくはγ−ピ
コリンおよび水の一部を留去したのち、前述した
ような触媒活性化条件で活性化することにより、
有効に反応系に循環して使用することができる。
γ−ピコリンに溶解した状態で含まれているの
で、そのまま反応系に循環して回収触媒として使
用することもできるが、好ましくはその一部また
は全量を、所望により、ピリジンもしくはγ−ピ
コリンおよび水の一部を留去したのち、前述した
ような触媒活性化条件で活性化することにより、
有効に反応系に循環して使用することができる。
次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。
実施例 １
コバルトカルボニルおよびピリジンの存在下に
１−ヘキセン、ペンタエリスリトールおよび一酸
化炭素のヒドロエステル化反応を行なつて得られ
た下記組成 コバルト成分
4.88mg／ｇ−反応生成液（単体換算値） ペンタエリスリトールのヘプタン酸エステル（エ
ステル化度0.98） 38.3重量％ １−ヘキセン 17.6重量％ ピリジン 34.0重量％ ヘプタン酸およびヘプタナール 7.5重量％ の反応生成液45.3ｇにピリジン29.1ｇおよび水
15.0ｇを添加し、窒素ガス雰囲気下、45℃で１時
間撹拌したのち30分間静置したところ二相に分離
した。各々の相を分取してペンタエリスリトール
のヘプタン酸エステルとコバルト成分を定量した
ところ、上層には反応生成液中のペンタエリスリ
トールのヘプタン酸エステルの97.4％が含まれて
おり、下層には反応生成液中のコバルト成分の
98.2％が含まれていた。
１−ヘキセン、ペンタエリスリトールおよび一酸
化炭素のヒドロエステル化反応を行なつて得られ
た下記組成 コバルト成分
4.88mg／ｇ−反応生成液（単体換算値） ペンタエリスリトールのヘプタン酸エステル（エ
ステル化度0.98） 38.3重量％ １−ヘキセン 17.6重量％ ピリジン 34.0重量％ ヘプタン酸およびヘプタナール 7.5重量％ の反応生成液45.3ｇにピリジン29.1ｇおよび水
15.0ｇを添加し、窒素ガス雰囲気下、45℃で１時
間撹拌したのち30分間静置したところ二相に分離
した。各々の相を分取してペンタエリスリトール
のヘプタン酸エステルとコバルト成分を定量した
ところ、上層には反応生成液中のペンタエリスリ
トールのヘプタン酸エステルの97.4％が含まれて
おり、下層には反応生成液中のコバルト成分の
98.2％が含まれていた。
実施例 ２
実施例１で使用したものと同一組成の反応生成
液45.0ｇに水6.6ｇを添加し、窒素ガス雰囲気下
45℃で１時間撹拌したのち30分間静置した。二相
に分離した各相を分取し、ペンタエリスリトール
のヘプタン酸エステルおよびコバルト成分を定量
したところ、ペンタエリスリトールのヘプタン酸
エステルは99.5％が上層に分配し、コバルト成分
は89.8％が下層に分配していた。
液45.0ｇに水6.6ｇを添加し、窒素ガス雰囲気下
45℃で１時間撹拌したのち30分間静置した。二相
に分離した各相を分取し、ペンタエリスリトール
のヘプタン酸エステルおよびコバルト成分を定量
したところ、ペンタエリスリトールのヘプタン酸
エステルは99.5％が上層に分配し、コバルト成分
は89.8％が下層に分配していた。
実施例 ３
実施例１で使用したものと同一組成の反応生成
液を窒素ガスシール下、常圧蒸留して120℃で留
出する留分を除去し、下記組成の混合液を得た。
液を窒素ガスシール下、常圧蒸留して120℃で留
出する留分を除去し、下記組成の混合液を得た。
コバルト成分7.10mg／ｇ−混合液（単体換算値）
ペンタエリスリトールのヘプタン酸エステル（エ
ステル化度0.98） 55.8重量％ ピリジン 29.5重量％ ヘプタン酸およびヘプタナール 10.9重量％ 上記混合液24.5ｇにピリジン22.0ｇおよび水9.6
ｇを添加し、実施例１と同様の操作を行ない二相
に分離した。各相の定量の結果、ペンタエリスリ
トールのヘプタン酸エステルは95.4％が上層に分
配され、コバルト成分は95.9％が下層に分配され
ていた。
ステル化度0.98） 55.8重量％ ピリジン 29.5重量％ ヘプタン酸およびヘプタナール 10.9重量％ 上記混合液24.5ｇにピリジン22.0ｇおよび水9.6
ｇを添加し、実施例１と同様の操作を行ない二相
に分離した。各相の定量の結果、ペンタエリスリ
トールのヘプタン酸エステルは95.4％が上層に分
配され、コバルト成分は95.9％が下層に分配され
ていた。
実施例 ４
ヘプタン酸コバルト6.4重量％を含有するペン
タエリスリトールのヘプタン酸エステル（エステ
ル化度0.98）2.05ｇにピリジン3.9ｇおよび水1.2
ｇを添加し、室温で１時間撹拌したのち30分間静
置した。分離した二相を分析した結果、ペンタエ
リスリトールのヘプタン酸エステルは84％が上層
に分配し、ヘプタン酸コバルトは75％が下層に分
配していた。
タエリスリトールのヘプタン酸エステル（エステ
ル化度0.98）2.05ｇにピリジン3.9ｇおよび水1.2
ｇを添加し、室温で１時間撹拌したのち30分間静
置した。分離した二相を分析した結果、ペンタエ
リスリトールのヘプタン酸エステルは84％が上層
に分配し、ヘプタン酸コバルトは75％が下層に分
配していた。
実施例 ５
ヘプタン酸コバルト6.4重量％を含有するトリ
メチロールプロパンのヘプタン酸エステル（エス
テル化度0.98）1.96ｇにピリジン3.9ｇおよび水
1.2ｇを添加し、実施例４と同様の操作を行ない
二相分離した。各相を分析した結果、トリメチロ
ールプロパンのヘプタン酸エステルは96％が上層
に分配し、ヘプタン酸コバルトは51％が下層に分
配していた。
メチロールプロパンのヘプタン酸エステル（エス
テル化度0.98）1.96ｇにピリジン3.9ｇおよび水
1.2ｇを添加し、実施例４と同様の操作を行ない
二相分離した。各相を分析した結果、トリメチロ
ールプロパンのヘプタン酸エステルは96％が上層
に分配し、ヘプタン酸コバルトは51％が下層に分
配していた。
実施例 ６
ヘプタン酸コバルト6.25重量％を含有するジペ
ンタエリスリトールのヘプタン酸エステル12.2ｇ
にピリジン24.5ｇおよび水7.3ｇを添加し、室温
で30分間撹拌したのち30分間静置した。分離した
二相を分析した結果、ジペンタエリスリトールの
ヘプタン酸エステルは97.8％が上層に分配し、ヘ
プタン酸コバルトは93.7％が下層に分配してい
た。
ンタエリスリトールのヘプタン酸エステル12.2ｇ
にピリジン24.5ｇおよび水7.3ｇを添加し、室温
で30分間撹拌したのち30分間静置した。分離した
二相を分析した結果、ジペンタエリスリトールの
ヘプタン酸エステルは97.8％が上層に分配し、ヘ
プタン酸コバルトは93.7％が下層に分配してい
た。
実施例 ７
ヘプタン酸コバルト6.10重量％を含有するネオ
ペンチルグリコールのヘプタン酸エステル20.0ｇ
にピリジン40.0ｇおよび水12.0ｇを添加し、室温
で30分間撹拌したのち10分間静置した。分離した
二相を分析した結果、ネオペンチルグリコールの
ヘプタン酸エステルは94.4％が上層に分配し、ヘ
プタン酸コバルトは94.6％が下層に分配してい
た。
ペンチルグリコールのヘプタン酸エステル20.0ｇ
にピリジン40.0ｇおよび水12.0ｇを添加し、室温
で30分間撹拌したのち10分間静置した。分離した
二相を分析した結果、ネオペンチルグリコールの
ヘプタン酸エステルは94.4％が上層に分配し、ヘ
プタン酸コバルトは94.6％が下層に分配してい
た。
実施例 ８
ペラルゴン酸コバルト7.28重量％を含有するネ
オペンチルグリコールのペラルゴン酸エステル
20.0ｇにピリジン40.0ｇおよび水12.0ｇを添加
し、実施例７と同様の操作を行ない二相分離し
た。各相を分析した結果、ネオペンチルグリコー
ルのペラルゴン酸エステルは99.2％が上層に分配
し、ペラルゴン酸コバルトは90.4％が下層に分配
していた。
オペンチルグリコールのペラルゴン酸エステル
20.0ｇにピリジン40.0ｇおよび水12.0ｇを添加
し、実施例７と同様の操作を行ない二相分離し
た。各相を分析した結果、ネオペンチルグリコー
ルのペラルゴン酸エステルは99.2％が上層に分配
し、ペラルゴン酸コバルトは90.4％が下層に分配
していた。
実施例 ９
ヘプタン酸コバルト6.01重量％を含むペンタエ
リスリトールのヘプタン酸エステル（エステル化
度0.98）20.0ｇにγ−ピコリン40.0ｇおよび水
13.4ｇを添加し、実施例７と同様の操作を行ない
二相分離した。各相を分析した結果、ペンタエリ
スリトールのヘプタン酸エステルは97％が上層に
分配し、ヘプタン酸コバルトは97.1％が下層に分
配していた。
リスリトールのヘプタン酸エステル（エステル化
度0.98）20.0ｇにγ−ピコリン40.0ｇおよび水
13.4ｇを添加し、実施例７と同様の操作を行ない
二相分離した。各相を分析した結果、ペンタエリ
スリトールのヘプタン酸エステルは97％が上層に
分配し、ヘプタン酸コバルトは97.1％が下層に分
配していた。
実施例 10
コバルトカルボニルおよびピリジンの存在下
に、１−ヘキセン、ペンタエリスリトールおよび
一酸化炭素のヒドロエステル化反応を行なつて得
られた下記組成 コバルト成分
4.60mg／ｇ−反応生成液（単体換算値） ペンタエリスリトールのヘプタン酸エステル（エ
ステル化度0.95） 38.0重量％ １−ヘキセン 21.9 〃 ｎ−ヘキサン 0.5 〃 ピリジン 34.7 〃 ヘプタン酸およびヘプタナール 2.4 〃 の反応生成液29.4ｇに１−ヘキセン6.6ｇ、ピリ
ジン12.1ｇおよび水6.7ｇを添加し、窒素ガス雰
囲気下、45℃で30分間撹拌したのち、10分間静置
したところ、二相に分離した。各相を分析したと
ころ、ペンタエリスリトールのヘプタン酸エステ
ルはほぼ100％が上層に分配し、１−ヘキセンお
よびｎ−ヘキサンは96.5％が上層に分配し、コバ
ルト成分は91.1％が下層に分配していた。
に、１−ヘキセン、ペンタエリスリトールおよび
一酸化炭素のヒドロエステル化反応を行なつて得
られた下記組成 コバルト成分
4.60mg／ｇ−反応生成液（単体換算値） ペンタエリスリトールのヘプタン酸エステル（エ
ステル化度0.95） 38.0重量％ １−ヘキセン 21.9 〃 ｎ−ヘキサン 0.5 〃 ピリジン 34.7 〃 ヘプタン酸およびヘプタナール 2.4 〃 の反応生成液29.4ｇに１−ヘキセン6.6ｇ、ピリ
ジン12.1ｇおよび水6.7ｇを添加し、窒素ガス雰
囲気下、45℃で30分間撹拌したのち、10分間静置
したところ、二相に分離した。各相を分析したと
ころ、ペンタエリスリトールのヘプタン酸エステ
ルはほぼ100％が上層に分配し、１−ヘキセンお
よびｎ−ヘキサンは96.5％が上層に分配し、コバ
ルト成分は91.1％が下層に分配していた。
実施例 11
実施例10で使用した反応生成液中に60℃で１時
間空気を吹き込んだのち、その20.0ｇを使用し、
これにｎ−ヘキサン6.0ｇ、ピリジン8.7ｇおよび
水4.6ｇを添加し、実施例10と同様の操作を行な
い二相分離した。各相を分析した結果、ペンタエ
リスリトールのヘプタン酸エステルはその99.9％
が、ｎ−ヘキサンおよび１−ヘキセンはその88.0
％が上層に分配し、コバルト成分はその90.4％が
下層に分配していた。
間空気を吹き込んだのち、その20.0ｇを使用し、
これにｎ−ヘキサン6.0ｇ、ピリジン8.7ｇおよび
水4.6ｇを添加し、実施例10と同様の操作を行な
い二相分離した。各相を分析した結果、ペンタエ
リスリトールのヘプタン酸エステルはその99.9％
が、ｎ−ヘキサンおよび１−ヘキセンはその88.0
％が上層に分配し、コバルト成分はその90.4％が
下層に分配していた。
Claims (1)
- １ コバルトカルボニル錯体およびピリジン類塩
基の存在下に多価アルコール、オレフインおよび
一酸化炭素を反応させて得られるヒドロエステル
化反応生成液に由来するコバルト成分および多価
アルコールの脂肪酸エステルを含む混合液をピリ
ジンもしくはγ−ピコリンおよび水と接触させて
多価アルコールの脂肪酸エステルを含む相とコバ
ルト成分を含む相との二相に分離することを特徴
とする前記ヒドロエステル化反応生成液からのコ
バルト成分の分離法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4947579A JPS55141440A (en) | 1979-04-21 | 1979-04-21 | Separation of cobalt component from liquid produced by hydroesterification reaction |
| US06/128,149 US4322314A (en) | 1979-04-21 | 1980-03-07 | Process for separating cobalt component from hydroesterification reaction mixture |
| NL8001589A NL8001589A (nl) | 1979-04-21 | 1980-03-18 | Werkwijze voor het afscheiden van een kobaltverbinding uit een hydroveresteringsreactiemengsel. |
| DE3011687A DE3011687C2 (de) | 1979-04-21 | 1980-03-26 | Verfahren zur Abtrennung einer Kobaltkomponente aus einem Reaktionsgemisch einer Hydroveresterung |
| FR8006727A FR2454444B1 (fr) | 1979-04-21 | 1980-03-26 | Procede de separation d'un composant cobalt a partir d'un melange de reaction d'hydroesterification |
| CA000348786A CA1135716A (en) | 1979-04-21 | 1980-03-27 | Process for separating cobalt component from hydroesterification reaction mixture |
| GB8010530A GB2047246B (en) | 1979-04-21 | 1980-03-28 | Process for separating cobalt component from hydro-esterification reaction mixture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4947579A JPS55141440A (en) | 1979-04-21 | 1979-04-21 | Separation of cobalt component from liquid produced by hydroesterification reaction |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55141440A JPS55141440A (en) | 1980-11-05 |
| JPS6228773B2 true JPS6228773B2 (ja) | 1987-06-23 |
Family
ID=12832172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4947579A Granted JPS55141440A (en) | 1979-04-21 | 1979-04-21 | Separation of cobalt component from liquid produced by hydroesterification reaction |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4322314A (ja) |
| JP (1) | JPS55141440A (ja) |
| CA (1) | CA1135716A (ja) |
| DE (1) | DE3011687C2 (ja) |
| FR (1) | FR2454444B1 (ja) |
| GB (1) | GB2047246B (ja) |
| NL (1) | NL8001589A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7582226B2 (en) * | 2000-12-22 | 2009-09-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ester-containing fluid compositions |
| BR0116914B1 (pt) * | 2001-03-08 | 2012-05-15 | processo para a produção de aldeìdos. | |
| RU2188058C1 (ru) * | 2001-04-17 | 2002-08-27 | Иванов Владимир Михайлович | СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ АЗЕОТРОПНОЙ СМЕСИ α-ПИКОЛИН - ВОДА |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2047717A5 (en) * | 1969-05-14 | 1971-03-12 | Ici Ltd | Esters from olefins using metal carbonyl - catalysts |
| US3856832A (en) * | 1970-12-07 | 1974-12-24 | Corp Ethyl | Process for recovering cobalt catalyst in an active form from a hydroesterification reaction mixture |
| JPS5062888A (ja) * | 1973-10-06 | 1975-05-29 | ||
| JPS5533380B2 (ja) * | 1973-10-06 | 1980-08-30 | ||
| JPS5239810B2 (ja) * | 1974-02-09 | 1977-10-07 | ||
| US4041057A (en) * | 1975-07-02 | 1977-08-09 | Ethyl Corporation | Hydroesterification process |
-
1979
- 1979-04-21 JP JP4947579A patent/JPS55141440A/ja active Granted
-
1980
- 1980-03-07 US US06/128,149 patent/US4322314A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-03-18 NL NL8001589A patent/NL8001589A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-03-26 FR FR8006727A patent/FR2454444B1/fr not_active Expired
- 1980-03-26 DE DE3011687A patent/DE3011687C2/de not_active Expired
- 1980-03-27 CA CA000348786A patent/CA1135716A/en not_active Expired
- 1980-03-28 GB GB8010530A patent/GB2047246B/en not_active Expired
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