JPS626532B2 - - Google Patents
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- JPS626532B2 JPS626532B2 JP54044954A JP4495479A JPS626532B2 JP S626532 B2 JPS626532 B2 JP S626532B2 JP 54044954 A JP54044954 A JP 54044954A JP 4495479 A JP4495479 A JP 4495479A JP S626532 B2 JPS626532 B2 JP S626532B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は多価アルコールの脂肪酸エステルおよ
び脂肪酸コバルトを含む混合液から脂肪酸コバル
トを分離する方法に関するものであり、特に本発
明はコバルトカルボニル錯体を触媒とするヒドロ
エステル化反応におけるコバルトの回収方法とし
て工業的に有利に適用される。
び脂肪酸コバルトを含む混合液から脂肪酸コバル
トを分離する方法に関するものであり、特に本発
明はコバルトカルボニル錯体を触媒とするヒドロ
エステル化反応におけるコバルトの回収方法とし
て工業的に有利に適用される。
コバルトカルボニル錯体を触媒とする多価アル
コール、オレフインおよび一酸化炭素のヒドロエ
ステル化反応による多価アルコールの脂肪酸エス
テルの製造法においては、反応生成液からパラフ
インまたはオレフインを用いて多価アルコールの
脂肪酸エステルを抽出することによりコバルトカ
ルボニル錯体を分離する方法が提案されている
（特公昭53−31128、特公昭53−37327）。この方法
の利点は、コバルトを活性種の形態で回収できる
ためにそのまま反応系に循環して使用し得るとこ
ろにあるが、コバルトカルボニル錯体がパラフイ
ンまたはオレフインにある程度溶解することによ
る回収ロスと回収触媒の失活による触媒活性の低
下のために、新触媒の追加と回収触媒の活性化処
理を行なつて収率を一定に維持する必要がある。
コール、オレフインおよび一酸化炭素のヒドロエ
ステル化反応による多価アルコールの脂肪酸エス
テルの製造法においては、反応生成液からパラフ
インまたはオレフインを用いて多価アルコールの
脂肪酸エステルを抽出することによりコバルトカ
ルボニル錯体を分離する方法が提案されている
（特公昭53−31128、特公昭53−37327）。この方法
の利点は、コバルトを活性種の形態で回収できる
ためにそのまま反応系に循環して使用し得るとこ
ろにあるが、コバルトカルボニル錯体がパラフイ
ンまたはオレフインにある程度溶解することによ
る回収ロスと回収触媒の失活による触媒活性の低
下のために、新触媒の追加と回収触媒の活性化処
理を行なつて収率を一定に維持する必要がある。
一般に、前述したヒドロエステル化反応による
多価アルコールの脂肪酸エステルの製造法におい
て得られる反応生成液には、多価アルコールの脂
肪酸エステル、未反応オレフイン、コバルトカル
ボニル錯体、コバルトカルボニル錯体に対して過
剰量のピリジン類塩基配位子、および副反応によ
り生成する原料オレフインよりも炭素原子数が１
個多い脂肪酸が含まれている。この反応生成液を
蒸留して未反応オレフインおよびピリジン類塩基
を留去すれば、コバルトカルボニル錯体はその不
安定性のゆえにすみやかに分解して、共存する遊
離の脂肪酸に捉えられて脂肪酸コバルトに転化
し、多価アルコールの脂肪酸エステルおよび脂肪
酸コバルトを含む混合液が得られる。本発明にお
いては、主として上記のような混合液が対象とな
るが、勿論他の方法で得られる多価アルコールの
脂肪酸エステルおよび脂肪酸コバルトを含む混合
液も対象とすることができる。
多価アルコールの脂肪酸エステルの製造法におい
て得られる反応生成液には、多価アルコールの脂
肪酸エステル、未反応オレフイン、コバルトカル
ボニル錯体、コバルトカルボニル錯体に対して過
剰量のピリジン類塩基配位子、および副反応によ
り生成する原料オレフインよりも炭素原子数が１
個多い脂肪酸が含まれている。この反応生成液を
蒸留して未反応オレフインおよびピリジン類塩基
を留去すれば、コバルトカルボニル錯体はその不
安定性のゆえにすみやかに分解して、共存する遊
離の脂肪酸に捉えられて脂肪酸コバルトに転化
し、多価アルコールの脂肪酸エステルおよび脂肪
酸コバルトを含む混合液が得られる。本発明にお
いては、主として上記のような混合液が対象とな
るが、勿論他の方法で得られる多価アルコールの
脂肪酸エステルおよび脂肪酸コバルトを含む混合
液も対象とすることができる。
本発明において、多価アルコールの脂肪酸エス
テルとはグリセリン、エチレングリコール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の
多価アルコールの炭素原子数４〜31、好ましくは
５〜13の脂肪酸とのモノエステルまたはポリエス
テルであつて、通常はコバルトカルボニル錯体お
よびピリジン類塩基の存在下に前記多価アルコー
ルを炭素原子数３〜30、好ましくは４〜12のオレ
フインおよび一酸化炭素と反応させることにより
得られる。また、脂肪酸コバルトとは炭素原子数
４〜31、好ましくは５〜13の脂肪酸のコバルト塩
であり、通常は前記多価アルコールの脂肪酸エス
テルの酸成分と同一構造を有する脂肪酸のコバル
ト塩である。勿論、前記混合液中には若干のピリ
ジン類塩基あるいは遊離の脂肪酸が含まれていて
もよい。
テルとはグリセリン、エチレングリコール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の
多価アルコールの炭素原子数４〜31、好ましくは
５〜13の脂肪酸とのモノエステルまたはポリエス
テルであつて、通常はコバルトカルボニル錯体お
よびピリジン類塩基の存在下に前記多価アルコー
ルを炭素原子数３〜30、好ましくは４〜12のオレ
フインおよび一酸化炭素と反応させることにより
得られる。また、脂肪酸コバルトとは炭素原子数
４〜31、好ましくは５〜13の脂肪酸のコバルト塩
であり、通常は前記多価アルコールの脂肪酸エス
テルの酸成分と同一構造を有する脂肪酸のコバル
ト塩である。勿論、前記混合液中には若干のピリ
ジン類塩基あるいは遊離の脂肪酸が含まれていて
もよい。
本発明は、前述した多価アルコールの脂肪酸エ
ステルおよび脂肪酸コバルトを含む混合液に、メ
タノールもしくは酢酸および水を添加して、脂肪
酸コバルトをメタノールもしくは酢酸および水が
形成する液相に抽出することにより達成される。
メタノールまたは酢酸の添加量は混合液中のエス
テルに対して0.5〜10重量倍、好ましくは２〜５
重量倍であり、水の添加量はメタノールまたは酢
酸に対して0.1〜10重量倍、好ましくは0.2〜0.4重
量倍であり、添加時または添加後に、液−液の接
触を良好にするために、５分間〜２時間程度撹拌
することが望ましい。本発明においては、温度、
圧力、雰囲気などの条件は支配的因子ではなく、
常温、常圧下に大気中においても本発明を実施す
ることができる。
ステルおよび脂肪酸コバルトを含む混合液に、メ
タノールもしくは酢酸および水を添加して、脂肪
酸コバルトをメタノールもしくは酢酸および水が
形成する液相に抽出することにより達成される。
メタノールまたは酢酸の添加量は混合液中のエス
テルに対して0.5〜10重量倍、好ましくは２〜５
重量倍であり、水の添加量はメタノールまたは酢
酸に対して0.1〜10重量倍、好ましくは0.2〜0.4重
量倍であり、添加時または添加後に、液−液の接
触を良好にするために、５分間〜２時間程度撹拌
することが望ましい。本発明においては、温度、
圧力、雰囲気などの条件は支配的因子ではなく、
常温、常圧下に大気中においても本発明を実施す
ることができる。
以上の操作により脂肪酸コバルトはメタノール
もしくは酢酸および水が形成する液相に抽出さ
れ、主に多価アルコールの脂肪酸エステルよりな
る相と分離する。
もしくは酢酸および水が形成する液相に抽出さ
れ、主に多価アルコールの脂肪酸エステルよりな
る相と分離する。
多価アルコールの脂肪酸エステルは上記した相
から蒸留等の手段により不純物を除去することに
より純度よく得ることができる。一方、脂肪酸コ
バルトはメタノールもしくは酢酸および水が形成
する相より溶媒に留去することにより取得できる
が、通常は、そのままあるいは適当に濃縮したの
ち、ヒドロエステル化反応の触媒原料として使用
される。
から蒸留等の手段により不純物を除去することに
より純度よく得ることができる。一方、脂肪酸コ
バルトはメタノールもしくは酢酸および水が形成
する相より溶媒に留去することにより取得できる
が、通常は、そのままあるいは適当に濃縮したの
ち、ヒドロエステル化反応の触媒原料として使用
される。
次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。
るが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。
実施例 １
ヘプタン酸コバルト7.19重量％を含有するペン
タエリスリトールテトラヘプタノエート1.99ｇに
メタノール7.81ｇおよび水0.78ｇを添加し、30分
間撹拌したのち30分間静置し、二液相に分離させ
た。各相を分取してそれぞれペンタエリスリトー
ルテトラヘプタノエートおよびヘプタン酸コバル
トについて定量した結果、メタノールおよび水が
形成する相（上層）に、ペンタエリスリトールテ
トラヘプタノエートはその24％が分配し、ヘプタ
ン酸コバルトはその100％が分配していた。
タエリスリトールテトラヘプタノエート1.99ｇに
メタノール7.81ｇおよび水0.78ｇを添加し、30分
間撹拌したのち30分間静置し、二液相に分離させ
た。各相を分取してそれぞれペンタエリスリトー
ルテトラヘプタノエートおよびヘプタン酸コバル
トについて定量した結果、メタノールおよび水が
形成する相（上層）に、ペンタエリスリトールテ
トラヘプタノエートはその24％が分配し、ヘプタ
ン酸コバルトはその100％が分配していた。
実施例 ２
ヘプタン酸コバルト6.25重量％を含有するトリ
メチロールプロパントリヘプタノエート2.01ｇに
メタノール7.28ｇおよび水0.81ｇを添加し、実施
例１と同様の操作を行なつた。その結果、メタノ
ールおよび水が形成する相（上層）に、トリメチ
ロールプロパントリヘプタノエートはその44％が
分配し、ヘプタン酸コバルトはその78％が分配し
ていた。
メチロールプロパントリヘプタノエート2.01ｇに
メタノール7.28ｇおよび水0.81ｇを添加し、実施
例１と同様の操作を行なつた。その結果、メタノ
ールおよび水が形成する相（上層）に、トリメチ
ロールプロパントリヘプタノエートはその44％が
分配し、ヘプタン酸コバルトはその78％が分配し
ていた。
実施例 ３
ヘプタン酸コバルト6.55重量％を含有するペン
タエリスリトールテトラヘプタノエート2.06ｇに
酢酸10.4ｇおよび水3.99ｇを添加し、実施例１と
同様の操作を行なつた。その結果、酢酸および水
が形成する相（下層）に、ペンタエリスリトール
テトラヘプタノエートはその１％が分配し、ヘプ
タン酸コバルトはその87％が分配していた。
タエリスリトールテトラヘプタノエート2.06ｇに
酢酸10.4ｇおよび水3.99ｇを添加し、実施例１と
同様の操作を行なつた。その結果、酢酸および水
が形成する相（下層）に、ペンタエリスリトール
テトラヘプタノエートはその１％が分配し、ヘプ
タン酸コバルトはその87％が分配していた。
実施例 ４
ヘプタン酸コバルト6.89重量％を含有するトリ
メチロールプロパントリヘプタノエート2.09ｇに
酢酸10.5ｇおよび水3.97ｇを添加し、実施例１と
同様の操作を行なつた。その結果、酢酸および水
が形成する相（下層）に、トリメチロールプロパ
ントリヘプタノエートはその９％が分配し、ヘプ
タン酸コバルトはその77％が分配していた。
メチロールプロパントリヘプタノエート2.09ｇに
酢酸10.5ｇおよび水3.97ｇを添加し、実施例１と
同様の操作を行なつた。その結果、酢酸および水
が形成する相（下層）に、トリメチロールプロパ
ントリヘプタノエートはその９％が分配し、ヘプ
タン酸コバルトはその77％が分配していた。
実施例 ５
ヘプタン酸コバルト4.2重量％および炭素原子
数20〜28のα−オレフイン混合物28.5重量％を含
有するエチレングリコールと炭素原子数21〜29の
脂肪酸のジエステル2.0ｇに酢酸1.0ｇおよび水10
ｇを添加し、80℃で30分間撹拌したのち冷却して
析出した固体を別した。水溶液相中に含有され
るヘプタン酸コバルトを定量したところ、ヘプタ
ン酸コバルトの回収率は99％であつた。
数20〜28のα−オレフイン混合物28.5重量％を含
有するエチレングリコールと炭素原子数21〜29の
脂肪酸のジエステル2.0ｇに酢酸1.0ｇおよび水10
ｇを添加し、80℃で30分間撹拌したのち冷却して
析出した固体を別した。水溶液相中に含有され
るヘプタン酸コバルトを定量したところ、ヘプタ
ン酸コバルトの回収率は99％であつた。
Claims (1)
- １ 多価アルコールの脂肪酸エステルおよび脂肪
酸コバルトを含む混合液にメタノールもしくは酢
酸および水を添加して、脂肪酸コバルトをメタノ
ールもしくは酢酸および水が形成する液相に抽出
することを特徴とする脂肪酸コバルトの抽出分離
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4495479A JPS55139334A (en) | 1979-04-13 | 1979-04-13 | Extractive separation of cobalt salt of fatty acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4495479A JPS55139334A (en) | 1979-04-13 | 1979-04-13 | Extractive separation of cobalt salt of fatty acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55139334A JPS55139334A (en) | 1980-10-31 |
| JPS626532B2 true JPS626532B2 (ja) | 1987-02-12 |
Family
ID=12705871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4495479A Granted JPS55139334A (en) | 1979-04-13 | 1979-04-13 | Extractive separation of cobalt salt of fatty acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55139334A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6420529U (ja) * | 1987-07-27 | 1989-02-01 |
-
1979
- 1979-04-13 JP JP4495479A patent/JPS55139334A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6420529U (ja) * | 1987-07-27 | 1989-02-01 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55139334A (en) | 1980-10-31 |
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