JPS62290741A - 結晶性ポリオレフインとエチレン−含有コポリマ−との熱可塑性組成物 - Google Patents
結晶性ポリオレフインとエチレン−含有コポリマ−との熱可塑性組成物Info
- Publication number
- JPS62290741A JPS62290741A JP62130020A JP13002087A JPS62290741A JP S62290741 A JPS62290741 A JP S62290741A JP 62130020 A JP62130020 A JP 62130020A JP 13002087 A JP13002087 A JP 13002087A JP S62290741 A JPS62290741 A JP S62290741A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- weight
- composition
- polyolefin resin
- containing copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
- C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
- C08L23/0884—Epoxide-containing esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/913—Polymer from monomers only having pendant glycidyl group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
本発明は結晶性ポリオレフィン樹脂と、グリンジルメタ
クリレートまたはグリシジル７クリレートから誘導され
た単位を有する架４ｉＩｌされたエチレン−含有コポリ
マーとの新規な多相熱可塑性組成物及びそのような熱可
塑性組成物のｓｔｉ法に関する。
クリレートまたはグリシジル７クリレートから誘導され
た単位を有する架４ｉＩｌされたエチレン−含有コポリ
マーとの新規な多相熱可塑性組成物及びそのような熱可
塑性組成物のｓｔｉ法に関する。
一般にプラスチックとエラストマーとのブレンドは互い
に相容性がなく従って得ら紅る組成物は不満足な物理的
性質を有する。無極性プラスチックと極性エラストマー
とのブレンドは、満足すべき物理的性質を得るためには
、普通その中に相容化剤を合体せしめる必要がある。相
容化剤の添加はブレンドの価額を高めそしてまたそのよ
うなブレンドを作る工程を一層複雑にする。屡々そのよ
うなブレンドのエラストマー成分は未硬化であり、それ
は高い圧縮固定及び高いオイル膨潤を有する組成物をも
たらす、しかし、結晶性ポリマーと成るエラストマーと
を、それらが互いに相客可能であるようにそして良好な
エラストマー的特性及び応カー歪み性質、例えば高い引
張り及び引裂き強度、１石い圧縮固定抵抗及び永久固定
抵抗、高い伸張率、適当な低温及び高温特性及びオイル
抵抗性、を有する熱可塑性エラストマー組成物がもたら
されるように、ブレンドすることは有利である。
に相容性がなく従って得ら紅る組成物は不満足な物理的
性質を有する。無極性プラスチックと極性エラストマー
とのブレンドは、満足すべき物理的性質を得るためには
、普通その中に相容化剤を合体せしめる必要がある。相
容化剤の添加はブレンドの価額を高めそしてまたそのよ
うなブレンドを作る工程を一層複雑にする。屡々そのよ
うなブレンドのエラストマー成分は未硬化であり、それ
は高い圧縮固定及び高いオイル膨潤を有する組成物をも
たらす、しかし、結晶性ポリマーと成るエラストマーと
を、それらが互いに相客可能であるようにそして良好な
エラストマー的特性及び応カー歪み性質、例えば高い引
張り及び引裂き強度、１石い圧縮固定抵抗及び永久固定
抵抗、高い伸張率、適当な低温及び高温特性及びオイル
抵抗性、を有する熱可塑性エラストマー組成物がもたら
されるように、ブレンドすることは有利である。
熱可塑性組成物が熱可塑設備上で僅かしかまたは全く修
正の要なしに容易に加工されうろことは、特に経済的見
地から、重要なことである。また、熱可塑性組成物のス
クラップ材料は、熱可塑性組成物の物理的性質に実質的
に何ら大きい変化をもたらすことなしに、再粉砕しそし
て再加工することができるべきである。
正の要なしに容易に加工されうろことは、特に経済的見
地から、重要なことである。また、熱可塑性組成物のス
クラップ材料は、熱可塑性組成物の物理的性質に実質的
に何ら大きい変化をもたらすことなしに、再粉砕しそし
て再加工することができるべきである。
本発明は、すぐれた引張り強度及び圧縮固体抵抗を有し
、それと同時に十分な引裂き強度、伸張率を有しスクラ
ップ材料が再使用しうる、熱可塑性組成物を目的とする
。更に詳しくは本発明は、（Ａ）組成物の一つの相を形
成する、０２〜Ｃ，アルファモノオレフィン、好ましく
はエチレンもしくはプロピレンまたはその混合物、の重
合されたモノマー単位の実質的に飽和されたホモポリマ
ーまたはコポリマーの結晶性ポリオレフィン樹脂の５〜
９５重量部及び （Ｂ）組成物の第二の相を形成する、（１）エチレン、
（２）アルキル基が炭素原子１〜６個を含むアルキルア
クリレートもしくはアルキルメタクリレート、好ましく
はブチルアクリレート、または炭素原子２〜６個を有す
るモノカルボン酸のビニルエステル、好ましくはビニル
アセテート、及び（３）グリシジルアクリレートまたは
グリシジルメタクリレート、から誘導された単位より成
る架橋されたエチレン−含有コポリマーの５〜９５重量
部、 のブレンドより成る溶融加工しうる多相の熱可塑性組成
物を目的とする。
、それと同時に十分な引裂き強度、伸張率を有しスクラ
ップ材料が再使用しうる、熱可塑性組成物を目的とする
。更に詳しくは本発明は、（Ａ）組成物の一つの相を形
成する、０２〜Ｃ，アルファモノオレフィン、好ましく
はエチレンもしくはプロピレンまたはその混合物、の重
合されたモノマー単位の実質的に飽和されたホモポリマ
ーまたはコポリマーの結晶性ポリオレフィン樹脂の５〜
９５重量部及び （Ｂ）組成物の第二の相を形成する、（１）エチレン、
（２）アルキル基が炭素原子１〜６個を含むアルキルア
クリレートもしくはアルキルメタクリレート、好ましく
はブチルアクリレート、または炭素原子２〜６個を有す
るモノカルボン酸のビニルエステル、好ましくはビニル
アセテート、及び（３）グリシジルアクリレートまたは
グリシジルメタクリレート、から誘導された単位より成
る架橋されたエチレン−含有コポリマーの５〜９５重量
部、 のブレンドより成る溶融加工しうる多相の熱可塑性組成
物を目的とする。
この溶融加工しうる多相の熱可塑性組１＆物は、架橋さ
れていないエチレン−含有コポリマー（エチレン／アル
キルアクリレートもしくはアルキルメタクリレートまた
はモノカルボン酸のビニルエステル／グリシジルアクリ
レートもしくはグリシジルメタクリレ−））を結晶性ポ
リオレフィン樹脂及びエチレン−含有コポリマーのため
の架橋剤と共に、好ましくは高剪断カミキサ−中で、混
合し剪断し、そして混合操作と同時にエチレン−含有コ
ポリマーの架橋を行なうことによって、製造することが
できる。熱可塑性プラスチックとして良く加工しうる組
成物のためには、架橋されたエチレン−含有コポリマー
成分は熱可塑性ポリオレフィン樹脂中に分散されるべき
である。
れていないエチレン−含有コポリマー（エチレン／アル
キルアクリレートもしくはアルキルメタクリレートまた
はモノカルボン酸のビニルエステル／グリシジルアクリ
レートもしくはグリシジルメタクリレ−））を結晶性ポ
リオレフィン樹脂及びエチレン−含有コポリマーのため
の架橋剤と共に、好ましくは高剪断カミキサ−中で、混
合し剪断し、そして混合操作と同時にエチレン−含有コ
ポリマーの架橋を行なうことによって、製造することが
できる。熱可塑性プラスチックとして良く加工しうる組
成物のためには、架橋されたエチレン−含有コポリマー
成分は熱可塑性ポリオレフィン樹脂中に分散されるべき
である。
更に具体的に、結晶性ポリオレフィン樹脂と架橋された
エチレン−含有コポリマーとのブレンドから成る溶融し
うる多相の熱可塑性組成物の好ましい製造法は、 （１）ミキサーに、 （Ａ）Ｃ２〜Ｃ＠アル７アモノオレフインの重合された
モノマー単位の実質的に飽和されたホモポリマーまたは
コポリマー、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン
またはそのコポリマー、の結晶性ポリオレフィン樹脂の
５〜９５重景部重量び（Ｂ）（１）エチレン；（２）ア
ルキル基が炭素原子１〜６個を含むアルキルアクリレー
トもしくはアルキルメタクリレート、好ましくはブチル
アクリレート、または炭素原子２〜６個を有するモノカ
ルボン酸のビニルエステル、好ましくはビニルアセテー
ト；及び（３）グリシジルアクリレートもしくはグリシ
ジルメタクリレート；から誘導された単位より成る架橋
されていないエチレン−含有コポリマーの５〜９５重１
１部、及び （Ｃ）エチレン−含有コポリマーのための架橋剤、を添
加し、 （２）この組成物を、ポリオレフィン樹脂を軟化させそ
して該エチレン−合有コポリマーを架橋させそして細末
化するのに十分な温度において、混合し剪断しその結果
架橋されたエチレン−含有コポリマーを第二の相として
結晶性ポリオレフィン樹脂の全体に亘って分散させる、 ことから成る。
エチレン−含有コポリマーとのブレンドから成る溶融し
うる多相の熱可塑性組成物の好ましい製造法は、 （１）ミキサーに、 （Ａ）Ｃ２〜Ｃ＠アル７アモノオレフインの重合された
モノマー単位の実質的に飽和されたホモポリマーまたは
コポリマー、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン
またはそのコポリマー、の結晶性ポリオレフィン樹脂の
５〜９５重景部重量び（Ｂ）（１）エチレン；（２）ア
ルキル基が炭素原子１〜６個を含むアルキルアクリレー
トもしくはアルキルメタクリレート、好ましくはブチル
アクリレート、または炭素原子２〜６個を有するモノカ
ルボン酸のビニルエステル、好ましくはビニルアセテー
ト；及び（３）グリシジルアクリレートもしくはグリシ
ジルメタクリレート；から誘導された単位より成る架橋
されていないエチレン−含有コポリマーの５〜９５重１
１部、及び （Ｃ）エチレン−含有コポリマーのための架橋剤、を添
加し、 （２）この組成物を、ポリオレフィン樹脂を軟化させそ
して該エチレン−合有コポリマーを架橋させそして細末
化するのに十分な温度において、混合し剪断しその結果
架橋されたエチレン−含有コポリマーを第二の相として
結晶性ポリオレフィン樹脂の全体に亘って分散させる、 ことから成る。
この溶融加工しうる多相の熱可塑性ＭＬ成載物再加工す
ることができ、そして常用の圧縮成型、射出成型、吹成
型入１押出し技法によって各種の成形物に成形すること
ができる。この組成物は自動車部品、例えば自動車のブ
ーツ、シール、がスケット、チュービング、強化ホース
、フィルム及びシート材料に用ν）ることができる。
ることができ、そして常用の圧縮成型、射出成型、吹成
型入１押出し技法によって各種の成形物に成形すること
ができる。この組成物は自動車部品、例えば自動車のブ
ーツ、シール、がスケット、チュービング、強化ホース
、フィルム及びシート材料に用ν）ることができる。
本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂は０２〜
Ｃ，アルファモノオレフィンの重合されたモノマー単位
の実質的に飽和された結晶性ホモポリマーまたはコポリ
マーである。代表的なアルファモノオレフィンの中には
エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、
２−メチル−１−フ。
Ｃ，アルファモノオレフィンの重合されたモノマー単位
の実質的に飽和された結晶性ホモポリマーまたはコポリ
マーである。代表的なアルファモノオレフィンの中には
エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、
２−メチル−１−フ。
ロベン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン及びこれらの混合
物が包含される。高密度もしくは低密度のものまたは線
状で低密度のものいずれかのポリエチレン；ポリプロピ
レンまたはエチレンとプロピレンとのコポリマーが特に
好ましい。ポリオレフィン樹脂は組成物中に約５〜９５
重量部、好ましくは２５〜７０重量部の量で添加されそ
して存在する。一般に、本発明でポリエチレンまたはポ
リプロピレンが用いられるとき、それは１９０〜２３０
℃で約０．０７〜８０ｄｇ／分の溶融指数を有する。
ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン及びこれらの混合
物が包含される。高密度もしくは低密度のものまたは線
状で低密度のものいずれかのポリエチレン；ポリプロピ
レンまたはエチレンとプロピレンとのコポリマーが特に
好ましい。ポリオレフィン樹脂は組成物中に約５〜９５
重量部、好ましくは２５〜７０重量部の量で添加されそ
して存在する。一般に、本発明でポリエチレンまたはポ
リプロピレンが用いられるとき、それは１９０〜２３０
℃で約０．０７〜８０ｄｇ／分の溶融指数を有する。
溶融加工しうる熱可塑性組成物はまたエチレン−含有コ
ポリマーを５〜９５重景部重量ましくは３０〜７５重量
′ＢＳ含有する。エチレン−含有コポリマーは、（１）
エチレン、（２）アルキル基が炭素原子１〜６個を含む
アルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート
、または炭素原子２〜６個を有するモノカルボン酸のビ
ニルエステルより成る群からえらばれるモノマー、及び
（３）グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタク
リレート、より成る。エチレン−含有コポリマーは、エ
チレン単位を３０〜９０重景％、重量しくは３５〜８０
重量％；アルキルアクリレートもしくはアルキルメタク
リレート単位を８〜７０重量％、好ましくは１５〜６５
重景％ま重量７Ｘ素原千２〜６個を有するモノカルボン
酸のビニルエステル例えばビニルアセテートの単位を８
〜７０重呈％、好ましくは１５〜６５重景％；重量グリ
シジルアクリレートもしくはグリシジルメタクリレート
の単位を０．５〜２０重量％、好ましくは３〜１２重量
％、含有する。エチレン−含有コポリマー中に用いられ
る代表的なアルキルアクリレート及びアルキルメタクリ
レートは、エチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、インブチルアクリレート、ペン
チルアクリレート、ヘキシル７クリレート、メチルメタ
クリンート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
トである６ノルマルブチルアクリレート及びエチルアク
リレートは好ましいアルキルアクリレートであり、なぜ
ならそれはすぐれた低温性質を有する熱可塑性組成物を
与えるからである。代表的なビニルエステルには、ビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルカプロエートが包含される。ビニルアセテー
トが好ましく、なぜならそのようなビニルエステルは組
成物中で容易に重合しまたそれらは商業的に入手しうる
からである。
ポリマーを５〜９５重景部重量ましくは３０〜７５重量
′ＢＳ含有する。エチレン−含有コポリマーは、（１）
エチレン、（２）アルキル基が炭素原子１〜６個を含む
アルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリレート
、または炭素原子２〜６個を有するモノカルボン酸のビ
ニルエステルより成る群からえらばれるモノマー、及び
（３）グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタク
リレート、より成る。エチレン−含有コポリマーは、エ
チレン単位を３０〜９０重景％、重量しくは３５〜８０
重量％；アルキルアクリレートもしくはアルキルメタク
リレート単位を８〜７０重量％、好ましくは１５〜６５
重景％ま重量７Ｘ素原千２〜６個を有するモノカルボン
酸のビニルエステル例えばビニルアセテートの単位を８
〜７０重呈％、好ましくは１５〜６５重景％；重量グリ
シジルアクリレートもしくはグリシジルメタクリレート
の単位を０．５〜２０重量％、好ましくは３〜１２重量
％、含有する。エチレン−含有コポリマー中に用いられ
る代表的なアルキルアクリレート及びアルキルメタクリ
レートは、エチルアクリレート、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、インブチルアクリレート、ペン
チルアクリレート、ヘキシル７クリレート、メチルメタ
クリンート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレー
トである６ノルマルブチルアクリレート及びエチルアク
リレートは好ましいアルキルアクリレートであり、なぜ
ならそれはすぐれた低温性質を有する熱可塑性組成物を
与えるからである。代表的なビニルエステルには、ビニ
ルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレー
ト、ビニルカプロエートが包含される。ビニルアセテー
トが好ましく、なぜならそのようなビニルエステルは組
成物中で容易に重合しまたそれらは商業的に入手しうる
からである。
本発明の組成物中に用いられるエチレン−含有コポリマ
ーは、直接共重合法により、例えばエチレン、アルキル
アクリレートまたはビニル二ステル、及びグリシジルメ
タクリレートもしくはグリシジルアクリレートを、遊離
基重合開始剤の存在下に高められた温度、好ましくは１
００〜２７０℃、最も好ましくは１３０〜２３０℃にお
いて、そして高められた圧力、好ましくは少くとも７０
ＭＰａ、ｆｉも好ましくは１４０−３５０ＭＰａにおい
て共重合することによって製造することができる１本発
明において用いられる最も好ましいエチレン−含有コポ
リマーはエチレン、ｎ−ブチルアクリレートもしくはビ
ニルアセテート及びグリシジルメタクリレートのコポリ
マーである。
ーは、直接共重合法により、例えばエチレン、アルキル
アクリレートまたはビニル二ステル、及びグリシジルメ
タクリレートもしくはグリシジルアクリレートを、遊離
基重合開始剤の存在下に高められた温度、好ましくは１
００〜２７０℃、最も好ましくは１３０〜２３０℃にお
いて、そして高められた圧力、好ましくは少くとも７０
ＭＰａ、ｆｉも好ましくは１４０−３５０ＭＰａにおい
て共重合することによって製造することができる１本発
明において用いられる最も好ましいエチレン−含有コポ
リマーはエチレン、ｎ−ブチルアクリレートもしくはビ
ニルアセテート及びグリシジルメタクリレートのコポリ
マーである。
極性及１非極性のポリマーがブレンドされるとき、ポリ
マーの界面的付着力が乏しいためブレンドは通常非常に
貧弱な物理的性質をあられし、従って良好なａＩＩ埋的
性的性質する組成物を得るためには相容化剤が添加され
る。組成物にポリオレフィン樹脂とエチレン−含有コポ
リマーのためのポリマー状相容化剤を１〜３０重量部添
加することがでさるけれども、全く驚（ベトことには、
非常に満足的な物理的性質を得るのに相容化剤を必要と
しない、しかし、その上うな相容化剤は物理的性質にい
くらかの改善を示し、特に引張り強度に認めら改善をあ
られす、使用することができるポリマー状相容化剤は次
のものを包含する：７マル酸でグラフトされたポリエチ
レン、７マル酸でグラフトされたポリプロピレン、７マ
ル酸でグラフトされたエチレン／プロ９レンコボリマー
、マレイン酸でグラフトされたポリエチレン、塩素化さ
れたポリエチレン、塩素化されたポリプロピレン、ポリ
（プロピレン−アクリル酸）、ポリ（エチレン−アクリ
ル酸）、ポリ（エチレン−ツタクリル酸）及びポリ（プ
ロピレン−エチレン−アクリル酸）。
マーの界面的付着力が乏しいためブレンドは通常非常に
貧弱な物理的性質をあられし、従って良好なａＩＩ埋的
性的性質する組成物を得るためには相容化剤が添加され
る。組成物にポリオレフィン樹脂とエチレン−含有コポ
リマーのためのポリマー状相容化剤を１〜３０重量部添
加することがでさるけれども、全く驚（ベトことには、
非常に満足的な物理的性質を得るのに相容化剤を必要と
しない、しかし、その上うな相容化剤は物理的性質にい
くらかの改善を示し、特に引張り強度に認めら改善をあ
られす、使用することができるポリマー状相容化剤は次
のものを包含する：７マル酸でグラフトされたポリエチ
レン、７マル酸でグラフトされたポリプロピレン、７マ
ル酸でグラフトされたエチレン／プロ９レンコボリマー
、マレイン酸でグラフトされたポリエチレン、塩素化さ
れたポリエチレン、塩素化されたポリプロピレン、ポリ
（プロピレン−アクリル酸）、ポリ（エチレン−アクリ
ル酸）、ポリ（エチレン−ツタクリル酸）及びポリ（プ
ロピレン−エチレン−アクリル酸）。
本発明の重要な特色は組成物の成分であるエポキシ（グ
リシジル）基を有するエチレン−含有コポリマーを架橋
する必要があることである。エポキシ基を有するエチレ
ン−含有コポリマーの９Ａ橋に使用できる方法はエポキ
シ樹脂の技術分野における専門家によ”く知られている
。架橋はエポキシ倒詣用によく知られた架橋剤の任意の
−またはそれ以上によって行なうことができる。
リシジル）基を有するエチレン−含有コポリマーを架橋
する必要があることである。エポキシ基を有するエチレ
ン−含有コポリマーの９Ａ橋に使用できる方法はエポキ
シ樹脂の技術分野における専門家によ”く知られている
。架橋はエポキシ倒詣用によく知られた架橋剤の任意の
−またはそれ以上によって行なうことができる。
エポキシ基を有するエチレン−含有コポリマーのための
塩基性架橋剤は次のものを包含する：アルカリ金属水酸
化物例えばＫＯＨの如き無機塩基をも含めてルイス塩基
；−級、二級及び三級アミン及びアミド例えばポリアミ
ドをも含めて有機塩基。−級脂肪族及び芳香族アミドに
はトリエチレンテトラアミン、メラミン及び−フェニレ
ンジアミンが包含される０代表的な二級アミンはノエチ
ルアミン及び環状ノアミン例えばピペラジンである。こ
の類の中には環状ノアミンのノ７セテート例えばピペラ
ノニウムジアセテートの如きポリアミンのカルボン酸塩
が包含される。代表的な三級アミンには、ベンジルツメ
チルアミン ノン、トリアリルシアヌレート、ポリ（エチレン／ノメ
チルアミノエチルエタクリレー））、及びビリノン及び
三級アミン塩及び四級塩基、例えばトリス（ツメチルア
ミノメチル）フェノールの２−エチルヘキサノエート塩
が包含される。
塩基性架橋剤は次のものを包含する：アルカリ金属水酸
化物例えばＫＯＨの如き無機塩基をも含めてルイス塩基
；−級、二級及び三級アミン及びアミド例えばポリアミ
ドをも含めて有機塩基。−級脂肪族及び芳香族アミドに
はトリエチレンテトラアミン、メラミン及び−フェニレ
ンジアミンが包含される０代表的な二級アミンはノエチ
ルアミン及び環状ノアミン例えばピペラジンである。こ
の類の中には環状ノアミンのノ７セテート例えばピペラ
ノニウムジアセテートの如きポリアミンのカルボン酸塩
が包含される。代表的な三級アミンには、ベンジルツメ
チルアミン ノン、トリアリルシアヌレート、ポリ（エチレン／ノメ
チルアミノエチルエタクリレー））、及びビリノン及び
三級アミン塩及び四級塩基、例えばトリス（ツメチルア
ミノメチル）フェノールの２−エチルヘキサノエート塩
が包含される。
エポキシ基を有するエナレンー含有コポリマーのための
酸性架橋剤は犬のものを？！１２−する：ＢＦ。
酸性架橋剤は犬のものを？！１２−する：ＢＦ。
及びＡＩＣＩ，及びその塩の如きルイス酸及び亜鉛ステ
アレート及ｖｙｔ，ー錫オクトエートの如き成る種の多
価金属の有機塩；ビス７エ／−ルＡの如きノフェノール
；アノピン酸の如き有機酸、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）またはポリ（エチレンメタクリル酸）の如き反応
性酸の末端もしくはペンダント基を有するポリマー；３
，３’，４，４’−ベンゾ７エ／ンテトラカルボン酸ジ
アンハイドライドの如き酸無水物。
アレート及ｖｙｔ，ー錫オクトエートの如き成る種の多
価金属の有機塩；ビス７エ／−ルＡの如きノフェノール
；アノピン酸の如き有機酸、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）またはポリ（エチレンメタクリル酸）の如き反応
性酸の末端もしくはペンダント基を有するポリマー；３
，３’，４，４’−ベンゾ７エ／ンテトラカルボン酸ジ
アンハイドライドの如き酸無水物。
特に好ましい架橋剤は、それらが低い圧縮固定値を有す
る熱可塑性組成物を与えるが故に、一分子当り少くとも
二つの反応性官能基を有するもの、例えば脂肪族または
芳香族のポリカルボン酸、ポリアンハイドライド、及び
ポリフェノールＣある。
る熱可塑性組成物を与えるが故に、一分子当り少くとも
二つの反応性官能基を有するもの、例えば脂肪族または
芳香族のポリカルボン酸、ポリアンハイドライド、及び
ポリフェノールＣある。
ポリカルボン酸、特にノカルボン酸の例には、アジピン
酸、デカンジオンｌｌ！ｌ（ｄｅｃａｎｄｉｏｉｃ
ａｃｉｄ）、ドデカンジオン酸（ｄｏｄｅｃａｎｄｉｏ
ｉｃ ａｃｉｄ）、グルタル酸及びアゼライン酸及び
不飽和酸例えばモノ７リルイタコネートが′２″よれる
６代表的なポリカルボン酸アンハイド２イドは３ｔ３’
＋４，４’−ベンゾ７エ７ンテトラカルボン酸シアンハ
イドライド、コハク酸無水物、イタコン酸無水物、及び
ピロメリット酸ノアンハイドライドである０代表的なボ
１７ フェノールはビス７エ／−ルＡ、１．５−す７タ
レンジオールレゾシ／−ル、及び／ボラックである。７
ジビン酸及１ビベラノニウムジアセテートは本発明で用
いられる最も好ましい架橋剤である。
酸、デカンジオンｌｌ！ｌ（ｄｅｃａｎｄｉｏｉｃ
ａｃｉｄ）、ドデカンジオン酸（ｄｏｄｅｃａｎｄｉｏ
ｉｃ ａｃｉｄ）、グルタル酸及びアゼライン酸及び
不飽和酸例えばモノ７リルイタコネートが′２″よれる
６代表的なポリカルボン酸アンハイド２イドは３ｔ３’
＋４，４’−ベンゾ７エ７ンテトラカルボン酸シアンハ
イドライド、コハク酸無水物、イタコン酸無水物、及び
ピロメリット酸ノアンハイドライドである０代表的なボ
１７ フェノールはビス７エ／−ルＡ、１．５−す７タ
レンジオールレゾシ／−ル、及び／ボラックである。７
ジビン酸及１ビベラノニウムジアセテートは本発明で用
いられる最も好ましい架橋剤である。
本発明方法で用いられることのできるエポキシ樹脂硬化
系のための架橋剤は更に“ハンドブック・オブ・エポキ
シ・レノンス”、Ｈ・り一及びに・オイル、マクグロウ
拳ヒル会ブックやカンパニー、ニューヨーク（’Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅ５ｉｎｓ″
、ＨｊＬｅｅ ａｎｄ Ｋ ΦＮｅｖｉｌｌｃ、
ＭａＧｒａｗト■ 置 Ｉ Ｂｏｏｋ
Ｃｏｍｐａｎｙ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）
１ ９ ６７中に開示されている。
系のための架橋剤は更に“ハンドブック・オブ・エポキ
シ・レノンス”、Ｈ・り一及びに・オイル、マクグロウ
拳ヒル会ブックやカンパニー、ニューヨーク（’Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐｏｘｙ Ｒｅ５ｉｎｓ″
、ＨｊＬｅｅ ａｎｄ Ｋ ΦＮｅｖｉｌｌｃ、
ＭａＧｒａｗト■ 置 Ｉ Ｂｏｏｋ
Ｃｏｍｐａｎｙ、 Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）
１ ９ ６７中に開示されている。
好ましいノーまたはポリ官能性架橋剤を含む架橋方法の
特徴は触媒的活性架橋剤を使用する方法にくらべて一層
大量が用いられることである。これらのノーまたはポリ
−官能性架橋剤は本発明の熱可塑性組成物の架橋された
エチレン−含有コポリマー成分の中へ架橋結合として全
体される残基へと転換される。架橋剤の残基の存在はこ
の技術分野の専門家が利用しうる分析技法によって証明
することができる。
特徴は触媒的活性架橋剤を使用する方法にくらべて一層
大量が用いられることである。これらのノーまたはポリ
−官能性架橋剤は本発明の熱可塑性組成物の架橋された
エチレン−含有コポリマー成分の中へ架橋結合として全
体される残基へと転換される。架橋剤の残基の存在はこ
の技術分野の専門家が利用しうる分析技法によって証明
することができる。
特定の架橋剤を選定した後、架橋工程を達成するための
架橋剤使用量及び時間と温度条件の選択に対する予備的
指針はエポキシ基を有するエチレン−含有コポリマーの
架橋を含むだけの常套的試験から得ることがでべろ、架
ｖ４されたエチレン−含有コポリマーそれ自体を魅力的
な低い圧縮固体値へと導くところの量および条件を使用
することは本発明の熱可塑性組成物を構成するポリマー
のブレンドのために有用できる６組成物に対する架橋剤
の増分的添加は成る場合時期尚早の硬化を防止しそして
低粘度の組成物が得られることが見出された。架橋剤の
使用量はその反応性、組成物中の充填剤及びその他の添
加物の葉に依存して広い範囲に亘９変えることができる
けれども、典型的には架橋剤の量はエチレン−含有コポ
リマーの約０．１〜１２重量部、通常０．５〜８重１部
の範囲である。架橋剤の使用量は１２重量部よりも大き
いことができるけれども、大量に使用することに利点は
ない。
架橋剤使用量及び時間と温度条件の選択に対する予備的
指針はエポキシ基を有するエチレン−含有コポリマーの
架橋を含むだけの常套的試験から得ることがでべろ、架
ｖ４されたエチレン−含有コポリマーそれ自体を魅力的
な低い圧縮固体値へと導くところの量および条件を使用
することは本発明の熱可塑性組成物を構成するポリマー
のブレンドのために有用できる６組成物に対する架橋剤
の増分的添加は成る場合時期尚早の硬化を防止しそして
低粘度の組成物が得られることが見出された。架橋剤の
使用量はその反応性、組成物中の充填剤及びその他の添
加物の葉に依存して広い範囲に亘９変えることができる
けれども、典型的には架橋剤の量はエチレン−含有コポ
リマーの約０．１〜１２重量部、通常０．５〜８重１部
の範囲である。架橋剤の使用量は１２重量部よりも大き
いことができるけれども、大量に使用することに利点は
ない。
多相の溶融加工しうる熱可塑性組成物は、結晶性ポリオ
レフィン樹脂、架橋されていないエチレン−含有コポリ
マー及び架橋剤を、よ（知られた数多くのエラストマー
混合法のいずれか一つ、例えば内部ミキサー中、二輪ロ
ールミル中または押出成上で、混合することによって製
造される。混合は適切な混合のためポリマーを軟化する
に十分に高い温度、但しポリマーを劣化させる程には高
くない温度で行なわれる。一般に、混合は約１００〜３
５０℃、通常１５０〜２５０℃の温度で行なわれる。架
橋は熱可塑性組成物を混合し剪断する間、即ちエチレン
−含有コポリマーを動力学的に架橋する間に、行なわれ
る。混合及び剪断はエチレン−含有コポリマーを架Ｗさ
せそして架橋されたエチレン−含有コポリマーを細末化
するのに十分な時間性なわれる。混合の適当さはピスト
ン察することに上り定めることができる。
レフィン樹脂、架橋されていないエチレン−含有コポリ
マー及び架橋剤を、よ（知られた数多くのエラストマー
混合法のいずれか一つ、例えば内部ミキサー中、二輪ロ
ールミル中または押出成上で、混合することによって製
造される。混合は適切な混合のためポリマーを軟化する
に十分に高い温度、但しポリマーを劣化させる程には高
くない温度で行なわれる。一般に、混合は約１００〜３
５０℃、通常１５０〜２５０℃の温度で行なわれる。架
橋は熱可塑性組成物を混合し剪断する間、即ちエチレン
−含有コポリマーを動力学的に架橋する間に、行なわれ
る。混合及び剪断はエチレン−含有コポリマーを架Ｗさ
せそして架橋されたエチレン−含有コポリマーを細末化
するのに十分な時間性なわれる。混合の適当さはピスト
ン察することに上り定めることができる。
本発明の熱可塑性組成物の本質的構成成分ではないけれ
ども、好ましくは、殊に価額の見地から、エラストマー
に普通用いられる常用の充填剤または複合成分の各程合
を本発明の熱可塑性組成物に添加混合することができる
。そのような成分の例には、炭化水素展延オイルの如き
加工用オイル、例えば芳香族オイル、パラフィンオイル
またはす７テンオイル；充填剤、例えば各種カーボンブ
ラック、クレイ、シリカ、炭酸カルシウム；顔料、例え
ば二酸化チタン；抗酸化剤；安定化剤；防炎剤；煙抑制
剤：加工助剤、例えば滑剤及びワックス；及び可塑性、
例えばノフルキルフタレート、ジアルキルアノベート、
ジアルキルグルタレート及びトリアルキルメリテート、
包含される。加工特性を改善するｒこめ、加工用オイル
、可塑剤及び充填剤を添加することが好ましく、その使
用量は、少くとも部分的には組成物中の他の成分の荒及
び組成物の所望の性質に依存する。加工用オイルは架橋
が？？ｒ・ｊ、ｈ ７、’Ａｊｔ 十ｈ ＋＋ ’４５
乞、−１＋ｔ＋ ； ７１．− Ｊ−ａ（テ楓入本発
明の溶融加工しうる多相の熱可塑性組成物は常用のプラ
スチック加工設備を用いて加工することがでかる０本発
明の熱可塑性組成物は一般に加硫ゴムに関連する性質を
あられす。例えば、本発明の組成物は通常引張り強度の
値約６．９〜２７．６ＭＰａ（１０００−４０００ｐｓ
ｉ）及び圧縮固定の値約θ〜８０％を有する。ポリオレ
フィンがポリエチレンであるときの組成物は低い圧縮固
定値を有する特に予期しえない利点を示す。この多相熱
可塑性組成物の各種用途の中には、電線及びケーブルの
ジャケット、シール及びがスケッＦ１自動車部品、シー
トのライナー、包装用フィルム、１１ｔＩＩ］ふさぎ、
燃料の導管及び接続材、及び機械的諸物品が包含される
。更に、本発明の範囲に入る溶融加工しうる熱可塑性組
成物は実験室用、医療用及び工業的用途のための配管用
チューブをつくることができる。そのようなチューブは
また強化ホースの内部チューブとして用いることもでき
、その場合押出しされたチューブの上に針金または繊維
コードをらせん、編物または平ひもとして適用してかぶ
せる。随時、この強化されたチューブの上にポリマーの
被覆を施しく押出し、らせん巻きまたはカレンダーされ
たシート）、作業環境及ｖ慨械的弊害からの保宜を与え
ることができる。
ども、好ましくは、殊に価額の見地から、エラストマー
に普通用いられる常用の充填剤または複合成分の各程合
を本発明の熱可塑性組成物に添加混合することができる
。そのような成分の例には、炭化水素展延オイルの如き
加工用オイル、例えば芳香族オイル、パラフィンオイル
またはす７テンオイル；充填剤、例えば各種カーボンブ
ラック、クレイ、シリカ、炭酸カルシウム；顔料、例え
ば二酸化チタン；抗酸化剤；安定化剤；防炎剤；煙抑制
剤：加工助剤、例えば滑剤及びワックス；及び可塑性、
例えばノフルキルフタレート、ジアルキルアノベート、
ジアルキルグルタレート及びトリアルキルメリテート、
包含される。加工特性を改善するｒこめ、加工用オイル
、可塑剤及び充填剤を添加することが好ましく、その使
用量は、少くとも部分的には組成物中の他の成分の荒及
び組成物の所望の性質に依存する。加工用オイルは架橋
が？？ｒ・ｊ、ｈ ７、’Ａｊｔ 十ｈ ＋＋ ’４５
乞、−１＋ｔ＋ ； ７１．− Ｊ−ａ（テ楓入本発
明の溶融加工しうる多相の熱可塑性組成物は常用のプラ
スチック加工設備を用いて加工することがでかる０本発
明の熱可塑性組成物は一般に加硫ゴムに関連する性質を
あられす。例えば、本発明の組成物は通常引張り強度の
値約６．９〜２７．６ＭＰａ（１０００−４０００ｐｓ
ｉ）及び圧縮固定の値約θ〜８０％を有する。ポリオレ
フィンがポリエチレンであるときの組成物は低い圧縮固
定値を有する特に予期しえない利点を示す。この多相熱
可塑性組成物の各種用途の中には、電線及びケーブルの
ジャケット、シール及びがスケッＦ１自動車部品、シー
トのライナー、包装用フィルム、１１ｔＩＩ］ふさぎ、
燃料の導管及び接続材、及び機械的諸物品が包含される
。更に、本発明の範囲に入る溶融加工しうる熱可塑性組
成物は実験室用、医療用及び工業的用途のための配管用
チューブをつくることができる。そのようなチューブは
また強化ホースの内部チューブとして用いることもでき
、その場合押出しされたチューブの上に針金または繊維
コードをらせん、編物または平ひもとして適用してかぶ
せる。随時、この強化されたチューブの上にポリマーの
被覆を施しく押出し、らせん巻きまたはカレンダーされ
たシート）、作業環境及ｖ慨械的弊害からの保宜を与え
ることができる。
本発明の範囲内に入る組成物は同様のまたは異なる組成
物の強化チューブの保護被覆として用いることができる
。
物の強化チューブの保護被覆として用いることができる
。
物理的性質を検定するため試験用試料を、記載の如く、
２２０，２５０＊たは１９０℃で圧縮成型されたスラブ
から切りとった６ 用いた試験法は次の通り： ＴＢ＝破断引張り強度 （８，５ｍｓ／秒において） ＡＳＴＭ Ｄ４
１２ＥＢ＝破断伸張 （８，５−簡／秒において） ＡＳＴＭ Ｄ４
１２圧縮固定、２２時間７７０℃または１００℃後方
法 Ｂ ＡＳＴＭ
Ｄ３９５トルーザー引裂き、２１ｓｖ／秒Ａ Ｓ Ｔ
Ｍ Ｄ １９３８永久固体、％ ＡＳＴ
Ｍ Ｄ４１２応カー歪み及び引裂き強度の測定はＩｖ
−さ約１．５■の試料について行なった。応カー歪み測
定はＡＳＴＭ Ｄ４１２の標準ダンベル目録を用い下
記寸法を有する非標準的グンベルを用いて行なったＡ＝
１ ３ｍｍ、 Ｃ＝８ ３ａｍ、 Ｌ＝ ４４−
曽、Ｗ＝６．４ｍｍ。
２２０，２５０＊たは１９０℃で圧縮成型されたスラブ
から切りとった６ 用いた試験法は次の通り： ＴＢ＝破断引張り強度 （８，５ｍｓ／秒において） ＡＳＴＭ Ｄ４
１２ＥＢ＝破断伸張 （８，５−簡／秒において） ＡＳＴＭ Ｄ４
１２圧縮固定、２２時間７７０℃または１００℃後方
法 Ｂ ＡＳＴＭ
Ｄ３９５トルーザー引裂き、２１ｓｖ／秒Ａ Ｓ Ｔ
Ｍ Ｄ １９３８永久固体、％ ＡＳＴ
Ｍ Ｄ４１２応カー歪み及び引裂き強度の測定はＩｖ
−さ約１．５■の試料について行なった。応カー歪み測
定はＡＳＴＭ Ｄ４１２の標準ダンベル目録を用い下
記寸法を有する非標準的グンベルを用いて行なったＡ＝
１ ３ｍｍ、 Ｃ＝８ ３ａｍ、 Ｌ＝ ４４−
曽、Ｗ＝６．４ｍｍ。
圧縮固定は厚さ約１．５論−のスラブから切りとられた
そして厚さ約１３ｍｍに積み重ねられた直径１３■の円
板グイを用いて測定した。引裂ｌ＆強度の測定に用いた
試料は一端から中心へ長手方向にスリットされた３７Ｘ
７５ｍｓ矩形であった。試験はすべて２回または３回行
なった。
そして厚さ約１３ｍｍに積み重ねられた直径１３■の円
板グイを用いて測定した。引裂ｌ＆強度の測定に用いた
試料は一端から中心へ長手方向にスリットされた３７Ｘ
７５ｍｓ矩形であった。試験はすべて２回または３回行
なった。
下記の実施例は本発明の例示であり、記載の部及び％は
断りのない限り重量基準である。
断りのない限り重量基準である。
）Ｌ！４月上二（
ポリプロピレン及びエチレン／ｎ−ブチルアクリレート
／グリシジルメタクリレ−）（ＥＢＡＧＭＡ）をカム型
具を備えた内部ミキサーに仕込んだ。
／グリシジルメタクリレ−）（ＥＢＡＧＭＡ）をカム型
具を備えた内部ミキサーに仕込んだ。
ミキサーの温度は１８０℃であり、ミキサーを１００
ｒｐｅｅで撹作した。ｉ酸物を１０分間攪件した。
ｒｐｅｅで撹作した。ｉ酸物を１０分間攪件した。
架橋剤のアジピン酸を記載の量で組成物に添加しそして
組成物を５分間混合し剪断してエポキシ基（グリシツル
）を有するエチレン−含有フポリマーを架橋した。比較
実ｍＡ及ゾＢを実施例１〜４と同様に実施したが、７ノ
ビン酸を添加しなかったので攪拌は１５分間続けた。
組成物を５分間混合し剪断してエポキシ基（グリシツル
）を有するエチレン−含有フポリマーを架橋した。比較
実ｍＡ及ゾＢを実施例１〜４と同様に実施したが、７ノ
ビン酸を添加しなかったので攪拌は１５分間続けた。
ＥＢＡＧＭＡ（１） ７５ ８７ ６０ ５０ ６７
５０ポリプロピレン（２）２５ ３３ ４０ ５０
３３ ５０７ジビン酸ｐｈｒ（３） ２，３ ２．３
２，３ ２．３ −− −−７ジピン酸、部 １．７３
１，５４１，３８１．１５ −− −−熱可塑性組成物
を２２０℃で５分間圧縮成型した７型の中のポリマーブ
レンドを循環水で冷却した。熱可塑性組成物は次の物性
を有した、旧１０、ＭＰａ ７，２ ８，
８ １０．３ １２．５ −− −−ＴＢ％ＭＰａ
１１，８１６，３１９，０１３，４ ４９、６Ｅ
Ｂ、％ ２５０ ３００ ３６０ ４２０
１３０ ７０ショア硬度Ｄ ３９ ４３ ４１ ４
８ ２３ ４０（１）６４．５重量％エチレン／３１重
量％ｎ−ブチルアクリレ−）／４．５重量％グリシジル
メタクリレート （２）溶融指数０ 、４ ｄｇ／分、２３０°Ｃ（３）
ｐｈｒ−エチレン−含有コポリマー１００部当りの部 上記の結果はポリプロピレン刈ＥＢＡＧＭＡの各種化を
用いて組成物はすぐれた圧縮固定値及び破断伸張を示し
、一方架橋剤なしで行なわれた比較例Ａ及び比較例Ｂは
貧弱な圧縮固定抵抗を示す。
５０ポリプロピレン（２）２５ ３３ ４０ ５０
３３ ５０７ジビン酸ｐｈｒ（３） ２，３ ２．３
２，３ ２．３ −− −−７ジピン酸、部 １．７３
１，５４１，３８１．１５ −− −−熱可塑性組成物
を２２０℃で５分間圧縮成型した７型の中のポリマーブ
レンドを循環水で冷却した。熱可塑性組成物は次の物性
を有した、旧１０、ＭＰａ ７，２ ８，
８ １０．３ １２．５ −− −−ＴＢ％ＭＰａ
１１，８１６，３１９，０１３，４ ４９、６Ｅ
Ｂ、％ ２５０ ３００ ３６０ ４２０
１３０ ７０ショア硬度Ｄ ３９ ４３ ４１ ４
８ ２３ ４０（１）６４．５重量％エチレン／３１重
量％ｎ−ブチルアクリレ−）／４．５重量％グリシジル
メタクリレート （２）溶融指数０ 、４ ｄｇ／分、２３０°Ｃ（３）
ｐｈｒ−エチレン−含有コポリマー１００部当りの部 上記の結果はポリプロピレン刈ＥＢＡＧＭＡの各種化を
用いて組成物はすぐれた圧縮固定値及び破断伸張を示し
、一方架橋剤なしで行なわれた比較例Ａ及び比較例Ｂは
貧弱な圧縮固定抵抗を示す。
実施例５〜１４
下記に表示する各種の充填Ｍ、オイル及Ｉ）′添加物を
ミキサー中の組成物に添加した池は、上記実施例１〜４
に記載した振作を実質的に繰返した。
ミキサー中の組成物に添加した池は、上記実施例１〜４
に記載した振作を実質的に繰返した。
人又
ｌｌＬｉ３ ６ ７ ８ ９
ＥＩ３ＡＧＭ＾（１） ６７ ６７ ６７ ８
７ ８７ポリブロビレヌ２）３３ ３３ ：（３３３
３：ＪＭＴブラック −１０３０５０−５ＲＦブ
ラツク − パラフィンオイル −−−−’−−−−１０シー２−エ
チルヘキ シル７タレー） −−−−−−−−−−す７テンオ
イル −−−−−−−−−−クレイ（３） ノドリプシル７ノ ベート 二酸化チタン 抗酸比肩４） アジピン！ １，５ １，５ １，５ １，５
１．５ビベラノニツム ジアセテート ［１０１１１２１３１４（５） ＥＩＩＡＧＨΔ（１）６７ ８７ ６７ ６７ ４５ボ
リプロピレヌ２） ３３ ３３ ３３ ３３ ５５Ｍ
Ｔブフツク −−−−−−５０−３ＲＦブラツク
−−−−５０−−−−パラフィンオイル −−
−−−−−−２０ノーＺ−エチルヘキ シル７タレート １０−３０ １０ −す７テンオイ
ル −１０−−−一−−クレイ（３）−一一一一一一
−２０ ジトリデシルアツ ベ−）−−−−−−一−２０ 二酸化チタン −−−−−−−−２抗酸化肩４）−
一一一一一一一２ ７ノビン酸 １，５ １，５ １，５ １．５
−ビベラノニウム ジアセテート −−−−−−−−２，２この熱ｏｊ
塑性組成物を２２０ ”Ｃ″ｃ５分開圧縮開圧縮成型熱
＋１Ｊ’塑性組成物は人足の物性をイ】した。
７ ８７ポリブロビレヌ２）３３ ３３ ：（３３３
３：ＪＭＴブラック −１０３０５０−５ＲＦブ
ラツク − パラフィンオイル −−−−’−−−−１０シー２−エ
チルヘキ シル７タレー） −−−−−−−−−−す７テンオ
イル −−−−−−−−−−クレイ（３） ノドリプシル７ノ ベート 二酸化チタン 抗酸比肩４） アジピン！ １，５ １，５ １，５ １，５
１．５ビベラノニツム ジアセテート ［１０１１１２１３１４（５） ＥＩＩＡＧＨΔ（１）６７ ８７ ６７ ６７ ４５ボ
リプロピレヌ２） ３３ ３３ ３３ ３３ ５５Ｍ
Ｔブフツク −−−−−−５０−３ＲＦブラツク
−−−−５０−−−−パラフィンオイル −−
−−−−−−２０ノーＺ−エチルヘキ シル７タレート １０−３０ １０ −す７テンオイ
ル −１０−−−一−−クレイ（３）−一一一一一一
−２０ ジトリデシルアツ ベ−）−−−−−−一−２０ 二酸化チタン −−−−−−−−２抗酸化肩４）−
一一一一一一一２ ７ノビン酸 １，５ １，５ １，５ １．５
−ビベラノニウム ジアセテート −−−−−−−−２，２この熱ｏｊ
塑性組成物を２２０ ”Ｃ″ｃ５分開圧縮開圧縮成型熱
＋１Ｊ’塑性組成物は人足の物性をイ】した。
１壮 ５ ６ °７ ８ ９ＴＢ、 Ｉ什
ｎ ｉＧ、３ １２．７ １：（Ｉ：
Ｊ、４ １３．９Ｅ ８％％
３００ １８０ １５０ １２０ コ！１３
０硬度Ｄ ４３ ４１ ４３ ４５ ３３
旬」じ−１０１１１２１３＋４ ゛１゛口、ＭＰａ １４，５１２，２１１
，２１１，９１１．２ＬＢ、％ ３５０
３００ １８０ ２５０ ２２０（１） ６４．５重
量％エチレン／３１重量タロ１１−プチルアクリレー）
／４．５ｆｉ量％グリシフルメタクリレート。
ｎ ｉＧ、３ １２．７ １：（Ｉ：
Ｊ、４ １３．９Ｅ ８％％
３００ １８０ １５０ １２０ コ！１３
０硬度Ｄ ４３ ４１ ４３ ４５ ３３
旬」じ−１０１１１２１３＋４ ゛１゛口、ＭＰａ １４，５１２，２１１
，２１１，９１１．２ＬＢ、％ ３５０
３００ １８０ ２５０ ２２０（１） ６４．５重
量％エチレン／３１重量タロ１１−プチルアクリレー）
／４．５ｆｉ量％グリシフルメタクリレート。
（２）溶融指数０，４ｄｇ／分、２３０℃。
（３） クレイは粒径１．１、ｐＩ（５〜６の処理され
た鍜焼クレイ（脱水アルミニウムシリケ−））。
た鍜焼クレイ（脱水アルミニウムシリケ−））。
（４） テトラキス［メチレン（３，５−ノーＬ−ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロンンナメート月メタン（Ｉｒ
ＦＩａｎｏｘｏｌ ０１０ ）。
ル−４−ヒドロキシヒドロンンナメート月メタン（Ｉｒ
ＦＩａｎｏｘｏｌ ０１０ ）。
（５） ピペラジニウムジアセテートを０．６部のピペ
リノンでｒａきかえたときも同じ物性が得られた。
リノンでｒａきかえたときも同じ物性が得られた。
（６） １００℃、２２時園における圧縮固定。
上記試験結果は、本発明の！Ｉ成載物充填剤及び他の添
加剤を加えたとさもその工２ストマー物性を保有するこ
とを例証する。
加剤を加えたとさもその工２ストマー物性を保有するこ
とを例証する。
実施例１５〜２１
下に表示する各種のエチレン−含有ポリマー及び結晶性
ポリオレフィンを用いて実施例１〜４に記載の操作を文
責的に繰返した。
ポリオレフィンを用いて実施例１〜４に記載の操作を文
責的に繰返した。
ｋ±
ｉｌ＆−１５１６１７１８１９２０２１ＥＢＡＧＭ＾（
１） ６７ −− −− −− ６７ ６５ ６０
ＩＥＩＩＡＧＭ＾（２） −６７−一 −
−−−−−−−ピｌ：ＡＧＭ＾（３） −−−一−
−６０−−−−−−１ミＶＡＧＭＡ（４）−−−−６フ
ーーーーーーーーボリプロピ レン（５） ３３ ３３ ３３ ４０ −−
−− −−ポリプロピ レン（６） −−−−−−−−３３−−−−ポ
リプロピ レン（７） −−−一−−−−−−３５−マー
（８） −−−−−−−一−−−−４０アジピン
酸 １．５１，５１，５１，８１，５１，２１．４熱
可塑性組成物を２２０℃で５分間圧縮成型した。
１） ６７ −− −− −− ６７ ６５ ６０
ＩＥＩＩＡＧＭ＾（２） −６７−一 −
−−−−−−−ピｌ：ＡＧＭ＾（３） −−−一−
−６０−−−−−−１ミＶＡＧＭＡ（４）−−−−６フ
ーーーーーーーーボリプロピ レン（５） ３３ ３３ ３３ ４０ −−
−− −−ポリプロピ レン（６） −−−−−−−−３３−−−−ポ
リプロピ レン（７） −−−一−−−−−−３５−マー
（８） −−−−−−−一−−−−４０アジピン
酸 １．５１，５１，５１，８１，５１，２１．４熱
可塑性組成物を２２０℃で５分間圧縮成型した。
熱可塑性組成物はＦ記の物性を有した。
ａｋＪ！Ｌ 臣 則 Ｊ 現 阻 ４９− ζＪ−
８１０６、ＭＰＩＬ８，８ ９、８ １０ ９、５ ９
，１ ９、６ ６．４７Ｂ、ＭＰＩＩ １６，３
１５．１ １４．７ １フ、５ １５．フ １４，６
９、２ＥＢ１％ ３００ ２１０ ２１０ ２６０
２９０ ２５０ １７０シヨア 硬度Ｄ ４３ ３９ ３８ ４７ ３７ ４０ ３
５（１） ６４．５重量％エチレン／３１１！ｓｔ％
ｎ−フチルアクリレート／４．５ｆｉｆｉ％グリシノル
メククリレート （２） ６４重蛍％エチレン、／２８重獄％ｎ−ブナ
ルアクリレート／８重量％グリシジルメタクリレート （３）６６重置％エチレン／２８Ｊ］！景％ニチル７ク
リレート／６重鼠％グリシジルメタクリレート＜４）
６２重量％エチレン／３２重−鼠％ビニルアセテート
／６本量％グリシジルメタクリレート（５）溶融指数０
、４ ｄｇ／分、２３０°Ｃ（６） 溶融指数０ 、
８ ｄｇ／分、２３０℃（′ｌ）溶融指数１ 、２ ｄ
ｇ／分、２３０℃（８） 溶融指数’７ｄｇ／分、２３
０℃実施例２２〜２３ 下記表示の成分を記載の鼠で用い実施例１〜４に記載の
操作を実質的に＃１返した。
８１０６、ＭＰＩＬ８，８ ９、８ １０ ９、５ ９
，１ ９、６ ６．４７Ｂ、ＭＰＩＩ １６，３
１５．１ １４．７ １フ、５ １５．フ １４，６
９、２ＥＢ１％ ３００ ２１０ ２１０ ２６０
２９０ ２５０ １７０シヨア 硬度Ｄ ４３ ３９ ３８ ４７ ３７ ４０ ３
５（１） ６４．５重量％エチレン／３１１！ｓｔ％
ｎ−フチルアクリレート／４．５ｆｉｆｉ％グリシノル
メククリレート （２） ６４重蛍％エチレン、／２８重獄％ｎ−ブナ
ルアクリレート／８重量％グリシジルメタクリレート （３）６６重置％エチレン／２８Ｊ］！景％ニチル７ク
リレート／６重鼠％グリシジルメタクリレート＜４）
６２重量％エチレン／３２重−鼠％ビニルアセテート
／６本量％グリシジルメタクリレート（５）溶融指数０
、４ ｄｇ／分、２３０°Ｃ（６） 溶融指数０ 、
８ ｄｇ／分、２３０℃（′ｌ）溶融指数１ 、２ ｄ
ｇ／分、２３０℃（８） 溶融指数’７ｄｇ／分、２３
０℃実施例２２〜２３ 下記表示の成分を記載の鼠で用い実施例１〜４に記載の
操作を実質的に＃１返した。
Ｋ１
組」彰 ２２ ２３
ポリエチレン（１） ：（３ボリ
エ・ｔレン（２＞ ３３ −−−Ｅｌ
ｌ八ＧへＡ（３） （３’／ ６７ア
シビンＦｉ！ １．５ １．５た
。熱可塑性組成物は次の物性を有した。
エ・ｔレン（２＞ ３３ −−−Ｅｌ
ｌ八ＧへＡ（３） （３’／ ６７ア
シビンＦｉ！ １．５ １．５た
。熱可塑性組成物は次の物性を有した。
１１： 眩 化１什往’ｒＢ、ＭＰａ
１４．６ １３，４ １３ＥＢ１％
３５０ ３２０ ４００永久固定、％
１ｏｓ １ａｏ １２０圧縮固定、７
０℃、 ２２Ｖ！問、％ ２４ ２５ ３２硬度
０ ３５ ３４ ２８（１）低密度
ポリエチレン、ｆｆｊａｔｌＷＩ数０ 、６ ｄｇ／分
、１９０℃ （２）４１２度ポリエチレン、溶融指数６．５〜’７ｄ
ｇ／分、１９０℃ （３） ６４．５重量％エチレン／３１重呈％ブチル
アクリレ−）／４．５重量％グリシジルメタクリレート （４）再成型した試料について試験：′：Ｘ施例２０で
つくった組成物の１０１０Ｘ１５の成型板をほぼ２，５
Ｘ２．５ｃｍの片に切断しそして２２０℃でＷＬＦ＃声
Ｊ十又 ν清面１分升ｊ１べ詰ｈ１１１吋１ゆ−＋−Ｉ
」＋曹マー試駿を行なった。再成型された試料の上記物
性は最初に成型された試料の物性に非常に似ていること
が見られ、それはこの組成物が熱可塑性であってその物
性を実質的に保留していることを示す。
１４．６ １３，４ １３ＥＢ１％
３５０ ３２０ ４００永久固定、％
１ｏｓ １ａｏ １２０圧縮固定、７
０℃、 ２２Ｖ！問、％ ２４ ２５ ３２硬度
０ ３５ ３４ ２８（１）低密度
ポリエチレン、ｆｆｊａｔｌＷＩ数０ 、６ ｄｇ／分
、１９０℃ （２）４１２度ポリエチレン、溶融指数６．５〜’７ｄ
ｇ／分、１９０℃ （３） ６４．５重量％エチレン／３１重呈％ブチル
アクリレ−）／４．５重量％グリシジルメタクリレート （４）再成型した試料について試験：′：Ｘ施例２０で
つくった組成物の１０１０Ｘ１５の成型板をほぼ２，５
Ｘ２．５ｃｍの片に切断しそして２２０℃でＷＬＦ＃声
Ｊ十又 ν清面１分升ｊ１べ詰ｈ１１１吋１ゆ−＋−Ｉ
」＋曹マー試駿を行なった。再成型された試料の上記物
性は最初に成型された試料の物性に非常に似ていること
が見られ、それはこの組成物が熱可塑性であってその物
性を実質的に保留していることを示す。
実施例２４〜２８
ド記表ボの成分を記載の鼠で用い実施例１〜４記載の操
作を実質的に繰返した。
作を実質的に繰返した。
衣１
順ｔ ２４ ２５ ２６ ２７ ２８ＥＢＡ
ＧＭ＾（１） ６７ ６７ ８７ ６７ ６５
ポリエチレン（２） ：Ｊ３ ３３−３３ −ポリエ
チレン（３） −−−−３３−一−−ポリエチレン（
４） −−−−−−−−３５Ｓｌｌｒ’ブラツク
−５０５０５０−３Ｏブラツク −−−−−−
５０−レートー−：１０３０：１Ｏ−− 芳香族オイル −−−−−−−−１５アノビン酸
１，５ １，５ １，５ １，５ １．０熱可塑性組
成物を２２０°Ｃで５分間圧＃Ａ成型した。熱可塑性組
成物は次の物性を有した。
ＧＭ＾（１） ６７ ６７ ８７ ６７ ６５
ポリエチレン（２） ：Ｊ３ ３３−３３ −ポリエ
チレン（３） −−−−３３−一−−ポリエチレン（
４） −−−−−−−−３５Ｓｌｌｒ’ブラツク
−５０５０５０−３Ｏブラツク −−−−−−
５０−レートー−：１０３０：１Ｏ−− 芳香族オイル −−−−−−−−１５アノビン酸
１，５ １，５ １，５ １，５ １．０熱可塑性組
成物を２２０°Ｃで５分間圧＃Ａ成型した。熱可塑性組
成物は次の物性を有した。
艷ｆｆ： ２４ ２５ ２６ ２７ ２８
ＴＢ−ＭＰａ １４，６１０ ７．４８．！ｌ
） １１．７Ｅ６１％ ３５０ ２４０ ２
１０ １５０ ２３０永久固定、％ １１０ ５０
４０ １９ ９０圧縮固定、７０℃、 ２２時間、％ ２４ ０ １５ ４ ２５圧
絽固定、１００°Ｃ１ ２２時間、％ −９−一−−−−硬度Ｄ
３５ ２９ ２７ ２９ ４１（１） ６４．
５Ｊｌｔ％エチレン／３１重ｔ％ｎ−ブチルアクリレー
ト／４．５重量％グリシジルメタクリレート （２）高密度ポリエチレン、溶融指数６．５〜７ ｄｇ
／分、１９０℃ （３）低密度ポリエチレン、溶融指数０ 、６ ｄｇ／
分、１９０℃ （４） １−オクタン１．０ｆｆＬ呈％を含有する尚密
度ポリエチレン、溶融指数１２Ｊｇ／分、１９０℃上記
結果はポリオレフィンがポリエチレンであるとき、圧縮
固定抵抗における利点を示す。
ＴＢ−ＭＰａ １４，６１０ ７．４８．！ｌ
） １１．７Ｅ６１％ ３５０ ２４０ ２
１０ １５０ ２３０永久固定、％ １１０ ５０
４０ １９ ９０圧縮固定、７０℃、 ２２時間、％ ２４ ０ １５ ４ ２５圧
絽固定、１００°Ｃ１ ２２時間、％ −９−一−−−−硬度Ｄ
３５ ２９ ２７ ２９ ４１（１） ６４．
５Ｊｌｔ％エチレン／３１重ｔ％ｎ−ブチルアクリレー
ト／４．５重量％グリシジルメタクリレート （２）高密度ポリエチレン、溶融指数６．５〜７ ｄｇ
／分、１９０℃ （３）低密度ポリエチレン、溶融指数０ 、６ ｄｇ／
分、１９０℃ （４） １−オクタン１．０ｆｆＬ呈％を含有する尚密
度ポリエチレン、溶融指数１２Ｊｇ／分、１９０℃上記
結果はポリオレフィンがポリエチレンであるとき、圧縮
固定抵抗における利点を示す。
実施例２９〜３４
下記表示の成分を記載の量で用いて実施例１〜４記載の
操作を実質的に員返したが、但し実施例３０〜３２にお
いては相容化剤を添加し、そして実施例３３〜３４は成
分を２８ｍ＋ａの二軸スクリュー押出機中、１′ｌＯ℃
で滞留時間１．２分、生芹速度８ボンド／１１Ｇで混合
することによって調製した。相容化剤の添加は熱可塑性
組成物の引張り強度を改善する。
操作を実質的に員返したが、但し実施例３０〜３２にお
いては相容化剤を添加し、そして実施例３３〜３４は成
分を２８ｍ＋ａの二軸スクリュー押出機中、１′ｌＯ℃
で滞留時間１．２分、生芹速度８ボンド／１１Ｇで混合
することによって調製した。相容化剤の添加は熱可塑性
組成物の引張り強度を改善する。
友影
順え ２９ ３０ ３１ＥＢＡＧＭ＾（
１） ６７ ８７ ８７ボリプロビレン（
２）３３ ３３ ２７ＰＰ−Ｉｎ＾（３）
−Ｃｉ １２ＰＰ−アクリル酸（４） − ポリエチレン（５）−一−− ポリエチレン−Ｈ＾（６）− ５ＲＦブラツク 芳香族オイル ７ノビン酸 １，５ １，５ １．５縄ｔ
３２ ３３ ３４ＥＢＡにＭ八（
１） ６７ ８７
６７ボリブロビンン（２） ３３ ）’Ｐ−Ｍ八（３） １１Ｐ−アクリル酸（４） １０ ポリエチレン（５）−３３２１ ポリエチレン−Ｈ＾（６）−１２ ＳＲＦブラック −３０３０ 芳香、ｉオイル １５１５７ノビン酸
１，５ １．０ １．２熱可塑性組成物を２２
０°ｃｒｓ分開圧縮成型した。熱可塑性組成物は次の物
性を・白した。
１） ６７ ８７ ８７ボリプロビレン（
２）３３ ３３ ２７ＰＰ−Ｉｎ＾（３）
−Ｃｉ １２ＰＰ−アクリル酸（４） − ポリエチレン（５）−一−− ポリエチレン−Ｈ＾（６）− ５ＲＦブラツク 芳香族オイル ７ノビン酸 １，５ １，５ １．５縄ｔ
３２ ３３ ３４ＥＢＡにＭ八（
１） ６７ ８７
６７ボリブロビンン（２） ３３ ）’Ｐ−Ｍ八（３） １１Ｐ−アクリル酸（４） １０ ポリエチレン（５）−３３２１ ポリエチレン−Ｈ＾（６）−１２ ＳＲＦブラック −３０３０ 芳香、ｉオイル １５１５７ノビン酸
１，５ １．０ １．２熱可塑性組成物を２２
０°ｃｒｓ分開圧縮成型した。熱可塑性組成物は次の物
性を・白した。
社： 岨 牧 肛
１’Ｄ、 ＨＰ ａ １６．３ １．８．
４ １８．７ｂＢ、％ ３００ ３１０
３５０水久固定、％ １１０ １ｉ０ ２
２０碩度Ｄ ４３ ４０ ３５艷ｉ：
３２ ３３ ３４↑Ｂ％Ｍ
Ｐａ １７．８ ９，０ １４．８ＥＢ１％
２９０ ２５０ ２６０永久固定、
％ １１０ ９０ ９０硬度Ｄ
４０ ３７ ４２（１） ６４．５本社％エチレ
ン／３１重叛％ｎ−ブチルアクリレ−）／４．５ｆｒＭ
％グリシジルメタクリレート （２） 溶融ａ Ｊｉｋ ０ 、４ ｄｇ／ 分、２３
（１”Ｃ（３） ポリプロピレン−マレイン酸無水物
（０゜２７％グラフト） （４） ポリプロピレン−エチレン−アクリル酸（６％
グラフト） （５） ＾密度ポリエチレン、ｆ８？Ｍｉ指数２ 、８
ｄｇ／分、１９０℃ （６）ポリエチレン−マレイン酸無水物（１％グラフト
） 実施例３５ 表７記載の成分をポリエチレンバッグ中でタンプリング
することにより乾燥混合した。このブレンドをバッグか
ら取出し、６〜１１ボンド／時の割合で２８ｍｍのウニ
ルナ−及びプライデレル押出槻中に供給し、この押出機
は捏和ブロックと逆進ブッシングの二揃いを有するもの
であり、２００〜２１０ ｒｐｍで運転して組成物を混
合し剪断した。
４ １８．７ｂＢ、％ ３００ ３１０
３５０水久固定、％ １１０ １ｉ０ ２
２０碩度Ｄ ４３ ４０ ３５艷ｉ：
３２ ３３ ３４↑Ｂ％Ｍ
Ｐａ １７．８ ９，０ １４．８ＥＢ１％
２９０ ２５０ ２６０永久固定、
％ １１０ ９０ ９０硬度Ｄ
４０ ３７ ４２（１） ６４．５本社％エチレ
ン／３１重叛％ｎ−ブチルアクリレ−）／４．５ｆｒＭ
％グリシジルメタクリレート （２） 溶融ａ Ｊｉｋ ０ 、４ ｄｇ／ 分、２３
（１”Ｃ（３） ポリプロピレン−マレイン酸無水物
（０゜２７％グラフト） （４） ポリプロピレン−エチレン−アクリル酸（６％
グラフト） （５） ＾密度ポリエチレン、ｆ８？Ｍｉ指数２ 、８
ｄｇ／分、１９０℃ （６）ポリエチレン−マレイン酸無水物（１％グラフト
） 実施例３５ 表７記載の成分をポリエチレンバッグ中でタンプリング
することにより乾燥混合した。このブレンドをバッグか
ら取出し、６〜１１ボンド／時の割合で２８ｍｍのウニ
ルナ−及びプライデレル押出槻中に供給し、この押出機
は捏和ブロックと逆進ブッシングの二揃いを有するもの
であり、２００〜２１０ ｒｐｍで運転して組成物を混
合し剪断した。
押出機の真空ボートは２７．５インチ減圧に保持された
。押出機の胴温度は１６０℃でありグイ温度は１８０℃
であった。押出機から出た溶融物を水中で急冷し、得ら
れた熱可塑性組成物をペレットに切断した。
。押出機の胴温度は１６０℃でありグイ温度は１８０℃
であった。押出機から出た溶融物を水中で急冷し、得ら
れた熱可塑性組成物をペレットに切断した。
Ｌ
ＥＢＡＧＭＡ（１） ６６重量％ポリプロピレ
ン（２＞ ３３．８重量％抗酸化剤（３）
０．ｂ重−μ％７ノビン酸
０．２ ｐｈｒ（４）（１） ６４．５重量％
エチレン／３１重皿９６ブチルアクリレー）／４．５重
量％％グリシジルメタクリレート （２）溶融指数０．４．２３０℃ （３） Ｉ ｒｇａｎｏｘ■１０１０、テト７キス［
メチレン（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナメート月−他の成分の総量に基づき０．５ホ呈％ （４） ｐｈｒ−エチレン−含有コポリマー１００部
当りの部 熱可塑性ブレンドからのベレットを２５０℃において、
軽い接触の３分間サイクル次いで７ＭＰａにおける１分
を用いて、圧縮成型した。型の中のポリマーブレンドを
ｍ環水により冷却した。熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ
Ｄ−４１２を用い２；（Ｃ及び１００”Ｃにおいて測
定して次の物性を有した。
ン（２＞ ３３．８重量％抗酸化剤（３）
０．ｂ重−μ％７ノビン酸
０．２ ｐｈｒ（４）（１） ６４．５重量％
エチレン／３１重皿９６ブチルアクリレー）／４．５重
量％％グリシジルメタクリレート （２）溶融指数０．４．２３０℃ （３） Ｉ ｒｇａｎｏｘ■１０１０、テト７キス［
メチレン（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナメート月−他の成分の総量に基づき０．５ホ呈％ （４） ｐｈｒ−エチレン−含有コポリマー１００部
当りの部 熱可塑性ブレンドからのベレットを２５０℃において、
軽い接触の３分間サイクル次いで７ＭＰａにおける１分
を用いて、圧縮成型した。型の中のポリマーブレンドを
ｍ環水により冷却した。熱可塑性組成物は、ＡＳＴＭ
Ｄ−４１２を用い２；（Ｃ及び１００”Ｃにおいて測
定して次の物性を有した。
且」ご’Ｃ１００℃
’Ｉ’ｕ、 ＭＰａ ８．６４ ０．９６
Ｅｎ、％ １９５ １５０Ｍ１ｏ。、Ｍ
Ｐｕ ８．７１ ０．８９圧縮固定 ２２時間／７０℃の後、 方法Ｂ・・・・８４％ 実施例３５Ａ 実施例３５の押出物を押出機中で実施例３５に記載の条
件ドに再溶融し、モして押出機中の組成物に０．２ｐｈ
ｒのアジピン酸を添加して第二の押出物を得た。第２の
押出物を実施例３５に記載と同じ試験法を用い同様に試
験した。
Ｅｎ、％ １９５ １５０Ｍ１ｏ。、Ｍ
Ｐｕ ８．７１ ０．８９圧縮固定 ２２時間／７０℃の後、 方法Ｂ・・・・８４％ 実施例３５Ａ 実施例３５の押出物を押出機中で実施例３５に記載の条
件ドに再溶融し、モして押出機中の組成物に０．２ｐｈ
ｒのアジピン酸を添加して第二の押出物を得た。第２の
押出物を実施例３５に記載と同じ試験法を用い同様に試
験した。
２３℃１００℃
’ｒ、、、ＭＰｕ ８，２６ １．２４！
Ｆ、、、％ １００ ７０Ｍ＋。ｏ％Ｍ
Ｐａ ８，４０ −圧縮固定 ２２時開／７０℃の後、 方法ｌう・・・・６４％ 実施例３ ｂ ｕ 実施例３５Ａの押出物を押出機中てｈ実施例３５に記載
の条件下に再溶融し、そして組成物に０゜６ ｐｈｒの
７ツビン酸を添加して第三の押出物を得た、第三の押出
物を実施例３５に記載と同じ試験法を用い同様にして試
験した。
Ｆ、、、％ １００ ７０Ｍ＋。ｏ％Ｍ
Ｐａ ８，４０ −圧縮固定 ２２時開／７０℃の後、 方法ｌう・・・・６４％ 実施例３ ｂ ｕ 実施例３５Ａの押出物を押出機中てｈ実施例３５に記載
の条件下に再溶融し、そして組成物に０゜６ ｐｈｒの
７ツビン酸を添加して第三の押出物を得た、第三の押出
物を実施例３５に記載と同じ試験法を用い同様にして試
験した。
２３℃ １００℃
ＴＢＳＭ）’ａ １１．８５２．９９ＥＢ１％
１６０ ９５Ｍ＋、、、ＨＰａ
９、９０ ＨＤ圧縮固定 ２ＺＶｆ間／７０℃の後、 方法Ｂ・・・・６４％ 実施例３５Ｃ 実施例３５Ｂの押出物を押出機中で実施例３５に記載の
条件ドに再溶融し、そして組成物に０゜６ ｐｈｒの７
ノビン酸を添加して第四の押出物を得た。第四の押出物
を実施例３５に記載と同じ試験法を用い同様にして試験
した。
１６０ ９５Ｍ＋、、、ＨＰａ
９、９０ ＨＤ圧縮固定 ２ＺＶｆ間／７０℃の後、 方法Ｂ・・・・６４％ 実施例３５Ｃ 実施例３５Ｂの押出物を押出機中で実施例３５に記載の
条件ドに再溶融し、そして組成物に０゜６ ｐｈｒの７
ノビン酸を添加して第四の押出物を得た。第四の押出物
を実施例３５に記載と同じ試験法を用い同様にして試験
した。
２３℃ １００℃
１°、、、ＭＰｕ １１．５０ ３．９４
ＥＢ１％ １８０ １０５Ｍ＋ｏｏ、Ｍ
Ｐａ ９，３０ ３．９０圧縮固定 ２２時開／７０℃の後、 方法Ｂ・・・・４３％ 実施例３６ エチレン／ｎ−ブチルアクリレ−）／グリシジルメタク
リレート（ホｌ比６４，５／３１／４，５）の６７重皿
％とポリプロピレンの３３重量％との乾燥ブレンド及び
他の成分の総量に基づき０．５重量％のＩ ｒｇａｎｏ
ｘ■１０１０を内部ミキサーに添加した。ミキサーの胴
の温度を２７０℃に上げた。
ＥＢ１％ １８０ １０５Ｍ＋ｏｏ、Ｍ
Ｐａ ９，３０ ３．９０圧縮固定 ２２時開／７０℃の後、 方法Ｂ・・・・４３％ 実施例３６ エチレン／ｎ−ブチルアクリレ−）／グリシジルメタク
リレート（ホｌ比６４，５／３１／４，５）の６７重皿
％とポリプロピレンの３３重量％との乾燥ブレンド及び
他の成分の総量に基づき０．５重量％のＩ ｒｇａｎｏ
ｘ■１０１０を内部ミキサーに添加した。ミキサーの胴
の温度を２７０℃に上げた。
２分間混合した後３．３’、４，４°−ベンゾ７エ／ン
テトフカルポン酸ジアンハイドライド（ＢＴＤＡ）の０
，２３ｐｈｒを組成物に添加した。合計４分間の混合、
剪断の後、更に０．２３ｐｂｒの１３ ＴＤ Ａをミキ
サーに添加し、合計して６分開の混合の後Ｏ１’７ｐｌ
＋ｒのＢＴＤＡを添加し、そして合計して８分間の混合
の後０ 、７ ｐｈｒのＢＴＤＡを添加した；ＢＴＤＡ
の添加総量はｌ、８６ｐｆ＋ｒである。混合及び剪断の
合計時開１０分の後、ブレンドをミキサーから取出した
。試料を実施例二３５に記載の如く圧縮成型し、そし′
ζ実施例３５に記載の如くして測定された圧縮固定値は
５１％であった。
テトフカルポン酸ジアンハイドライド（ＢＴＤＡ）の０
，２３ｐｈｒを組成物に添加した。合計４分間の混合、
剪断の後、更に０．２３ｐｂｒの１３ ＴＤ Ａをミキ
サーに添加し、合計して６分開の混合の後Ｏ１’７ｐｌ
＋ｒのＢＴＤＡを添加し、そして合計して８分間の混合
の後０ 、７ ｐｈｒのＢＴＤＡを添加した；ＢＴＤＡ
の添加総量はｌ、８６ｐｆ＋ｒである。混合及び剪断の
合計時開１０分の後、ブレンドをミキサーから取出した
。試料を実施例二３５に記載の如く圧縮成型し、そし′
ζ実施例３５に記載の如くして測定された圧縮固定値は
５１％であった。
実施例３７
エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタク
リレート（重量比６３ 、５ ／ ２８ ／ ８ 、５
）の６７重量％とポリプロピレン３３重量％との乾燥
ブレンド及びその他の成分の総量に基づき０．５重量％
のＩ ｒｇａｎｏｘ［Ｆ］１０１０を内部ミキサーに添
加した。ミキサーの胴の温度を２００ ’Ｃに上げた。
リレート（重量比６３ 、５ ／ ２８ ／ ８ 、５
）の６７重量％とポリプロピレン３３重量％との乾燥
ブレンド及びその他の成分の総量に基づき０．５重量％
のＩ ｒｇａｎｏｘ［Ｆ］１０１０を内部ミキサーに添
加した。ミキサーの胴の温度を２００ ’Ｃに上げた。
混合、剪断をしながらミキサー中の！１成物に架橋剤の
ビスフェノールＡを増分的に添加した：即ち２分間に０
、５ ｐｈｒ、人に混合開始４分後にＪｐｌ＋ｒ。
ビスフェノールＡを増分的に添加した：即ち２分間に０
、５ ｐｈｒ、人に混合開始４分後にＪｐｌ＋ｒ。
混合開始５分後１こ１゜５ｐｌ＋＋・、そして混合開始
６分後に１ 、５ ｐｌ＋ｒを添加し、ビス７エ／−ル
Ａの合８ト濃度を４ 、５ ｐｈｒとした。混合及び剪
断の合計時開１０分後にブレンドをミキサーから取出し
た。試料を実施例３５に記載の如＜１９０’Ｃで圧縮成
型し、そして実施例；（５に記載の如く１こして測定し
圧縮固定イσ■は７２％であった。
６分後に１ 、５ ｐｌ＋ｒを添加し、ビス７エ／−ル
Ａの合８ト濃度を４ 、５ ｐｈｒとした。混合及び剪
断の合計時開１０分後にブレンドをミキサーから取出し
た。試料を実施例３５に記載の如＜１９０’Ｃで圧縮成
型し、そして実施例；（５に記載の如く１こして測定し
圧縮固定イσ■は７２％であった。
実施例３８
エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタク
リレート（重量比６３．５／２８／８．４）の６７重量
％とポリプロピレン３３重量％との混合物及び他の成分
の総置に基づき０．５重量％のＩ ｒｇａｎｏｘｏｌ
０１０を乾燥ブレンドとして二軸ロールミルに添加した
。ロールの温度は２００℃であった。混合２分後にポリ
マー組成物は溶融され、この混合物に０ 、２ ｐｈｒ
のアノビン酸を加え゛（混合と剪断を続けた。架橋剤を
次の如く増分的添加により添加した。混合の合計時１ｉ
［４分後に０．４ ｐｂｒのアノビン酸を組成物に加え
、合計時間６分後に２．１げの７ノビン駿を加え、そし
て混合及び剪断合計時間８分後に２ ｐｈｒの７ノビン
酸を加えて、混合時間を全体で１０分間とした。
リレート（重量比６３．５／２８／８．４）の６７重量
％とポリプロピレン３３重量％との混合物及び他の成分
の総置に基づき０．５重量％のＩ ｒｇａｎｏｘｏｌ
０１０を乾燥ブレンドとして二軸ロールミルに添加した
。ロールの温度は２００℃であった。混合２分後にポリ
マー組成物は溶融され、この混合物に０ 、２ ｐｈｒ
のアノビン酸を加え゛（混合と剪断を続けた。架橋剤を
次の如く増分的添加により添加した。混合の合計時１ｉ
［４分後に０．４ ｐｂｒのアノビン酸を組成物に加え
、合計時間６分後に２．１げの７ノビン駿を加え、そし
て混合及び剪断合計時間８分後に２ ｐｈｒの７ノビン
酸を加えて、混合時間を全体で１０分間とした。
熱可塑性組成物をミキサーから取出し、１９０゛Ｃで圧
縮成型し、そして試料１こつい０次の試験を１〕なつｒ
こ。
縮成型し、そして試料１こつい０次の試験を１〕なつｒ
こ。
采−一？−二℃ン、 −３−ｏ−蓼２−どｑ
−ＴＢｌＨＰ ａ １３．７１ ５．
４８ＥＢ１％ ２６５ ６５３Ｍ
＋ｏｏ、ＭＰａ ９，４９ １
．２４圧縮固定 ２２時闇／’７０℃の後、 方法Ｂ・・・３８％ 実施例３９ エチレン／ｎ・ブチル７クリレート／グリンジルメタク
リレート（重蔗比６３，５／２８／８，４）の６７重量
％とポリプロピレン３３重量％との混合物、及び他の成
分の総量に基づき０．５重量％のＩ ｒｇａｎｏｘ■１
０１０、及びメチレンアクリル酸４％とエチレン９６％
を含むエチレンコポリマー架橋剤の１ ｐｈｒを二軸ロ
ールミルに乾燥ブレンドとして添加した。混合２分後に
組成物は溶融し、そして混合、！Ｒ断を続けながら史１
こ３ ｐｈｒのエチレンコポリマー架橋削を添加した。
−ＴＢｌＨＰ ａ １３．７１ ５．
４８ＥＢ１％ ２６５ ６５３Ｍ
＋ｏｏ、ＭＰａ ９，４９ １
．２４圧縮固定 ２２時闇／’７０℃の後、 方法Ｂ・・・３８％ 実施例３９ エチレン／ｎ・ブチル７クリレート／グリンジルメタク
リレート（重蔗比６３，５／２８／８，４）の６７重量
％とポリプロピレン３３重量％との混合物、及び他の成
分の総量に基づき０．５重量％のＩ ｒｇａｎｏｘ■１
０１０、及びメチレンアクリル酸４％とエチレン９６％
を含むエチレンコポリマー架橋剤の１ ｐｈｒを二軸ロ
ールミルに乾燥ブレンドとして添加した。混合２分後に
組成物は溶融し、そして混合、！Ｒ断を続けながら史１
こ３ ｐｈｒのエチレンコポリマー架橋削を添加した。
更に２分子ｌｆｌ混合、剪断したｔ＆追加の２ ｐｈｒ
のエチレンコポリマー架＊Ｍを添加した。
のエチレンコポリマー架＊Ｍを添加した。
熱１」塑性組成物を１９０℃で圧縮成型しそしてｍ戊物
につき次の試験を行なった。
につき次の試験を行なった。
−２３℃
１°Ｈ，ＨＰａ ９、９４ＥＢ１％
１００ Ｍ＋。−１ＭＰａ ９、９４圧縮固
定 ２２Ｖｆ闇／７０℃の後、 ノｊ法Ｂ ・ ・ ・ ９２％ 実施例４０ エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシツルツタク
リレート（重製比６：（，５／２ Ｂ／８．４＞の６
’／重鬼％とボリプシビレン３３ム風％との乾燥ブレン
ド及び他成分のａ量に基づき０．５ｍ祉％のＩ ｒｇａ
ｎｏｘ■１０１０を内部ミキサーに添加した。
１００ Ｍ＋。−１ＭＰａ ９、９４圧縮固
定 ２２Ｖｆ闇／７０℃の後、 ノｊ法Ｂ ・ ・ ・ ９２％ 実施例４０ エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシツルツタク
リレート（重製比６：（，５／２ Ｂ／８．４＞の６
’／重鬼％とボリプシビレン３３ム風％との乾燥ブレン
ド及び他成分のａ量に基づき０．５ｍ祉％のＩ ｒｇａ
ｎｏｘ■１０１０を内部ミキサーに添加した。
ミキサーの胴の温度は２００℃であった。架橋剤の第一
錫オフテートの増分的添加は、２．４．６及（７８分の
時点でそれぐれ０ 、１ ｐｌ＋ｒ、０ 、３ ｐｈｒ
。
錫オフテートの増分的添加は、２．４．６及（７８分の
時点でそれぐれ０ 、１ ｐｌ＋ｒ、０ 、３ ｐｈｒ
。
０ 、７ ｐｈｒ、ｌ Ｃ／ １’ ｐｈｒ添加し、架
橋剤の介計浪度２゜１ｐｌ＋ｒ、混合及び剪断の合計時
架橋ＩＩ １０分とした。
橋剤の介計浪度２゜１ｐｌ＋ｒ、混合及び剪断の合計時
架橋ＩＩ １０分とした。
熱可塑性組成物を１９０℃で圧縮成型し、この組成物は
７０℃で２２時間後、方法Ｂの圧縮固定値６３％を有し
た。
７０℃で２２時間後、方法Ｂの圧縮固定値６３％を有し
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）組成物の一つの相を形成する、Ｃ＿２〜Ｃ＿
８アルファモノオレフィンの重合されたモノマー単位の
実質的に飽和されたホモポリマーまたはコポリマーの結
晶性ポリオレフィン樹脂の５〜９５重量部、及び （Ｂ）組成物の第二の相を形成する、（１）エチレン、
（２）アルキル基が炭素原子１〜６個を含むアルキルア
クリレートもしくはアルキルメタクリレート、または炭
素原子２〜６個を有するモノカルボン酸のビニルエステ
ル、及び（３）グリシジルアクリレートまたはグリシジ
ルメタクリレート、から誘導された単位より成る架橋さ
れたエチレン−含有コポリマーの５〜９５重量部、 のブレンドより成ることを特徴とする溶融加工しうる多
相の熱可塑性組成物。 ２、架橋されたエチレン−含有コポリマーが、（１）エ
チレン、（２）アルキル基中に炭素原子１〜６個を有す
るアルキルアクリレートまたはアルキルメタクレート、
及び（３）グリシジルアクレートまたはグリシジルメタ
クリレート、から誘導された単位より成る特許請求の範
囲第１項記載の溶融加工しうる組成物。 ３、架橋されたエチレン−含有コポリマーが、（１）３
０〜９０重量％のエチレン、（２）８〜７０重量％のブ
チルアクリレート、及び（３）０．５〜２０重量％のグ
リシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレート
、から誘導された単位より成る特許請求の範囲第２項記
載の溶融加工しうる組成物。 ４、結晶性ポリオレフィン樹脂が、エチレンまたはプロ
ピレンの重合されたモノマー単位より成る特許請求の範
囲第２項記載の溶融加工しうる組成物。 ５、２０〜７５重量部の結晶性ポリオレフィン及び２５
〜８０重量部の架橋されたエチレン−含有コポリマーを
含有する特許請求の範囲第４項記載の溶融加工しうる組
成物。 ６、架橋されたエチレン−含有コポリマーが、（１）エ
チレン、（２）炭素原子２〜６個を有するモノカルボン
酸のビニルエステル、及び（３）グリシジルアクリレー
トまたはグリシジルメタクリレート、から誘導された単
位より成る特許請求の範囲第１項記載の溶融加工しうる
組成物。 ７、架橋されたエチレン−含有コポリマーが、（１）３
０〜９０重量％のエチレン、（２）８〜７０重量％のビ
ニルアセテート、及び（３）０．５〜２０重量％のグリ
シジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレート、
から誘導された単位より成る特許請求の範囲第６項記載
の溶融加工しうる組成物。 ８、結晶性ポリオレフィン樹脂が、エチレンまたはプロ
ピレンの重合されたモノマー単位より成る特許請求の範
囲第６項記載の溶融加工しうる組成物。 ９、２０〜７５重量部の結晶性ポリオレフィン樹脂及び
２５〜８０重量部の架橋されたエチレン−含有ポリマー
を含有する特許請求の範囲第８項記載の溶融加工しうる
組成物。 １０、結晶性ポリオレフィン樹脂がエチレンの重合され
たモノマー単位より成る特許請求の範囲第１項記載の溶
融加工しうる組成物。 １１、結晶性ポリオレフィン樹脂がプロピレンの重合さ
れたモノマー単位より成る特許請求の範囲第１項記載の
溶融加工しうる組成物。 １２、炭化水素オイルを含有する特許請求の範囲第１項
記載の溶融加工しうる組成物。 １３、可塑剤、オイル及び充填剤を含有する特許請求の
範囲第１項記載の溶融加工しうる組成物。 １４、（ａ）組成物の一つの相を形成する、エチレンま
たはプロピレンの重合されたモノマー単位より成る結晶
性ポリオレフィン樹脂の２５〜７０重量部、及び （ｂ）組成物の第二の相を形成する、（１）エチレン、
（２）ブチルアクリレートまたはビニルアセテート、及
び（３）グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタ
クリレート、から誘導された単位より成る架橋されたエ
チレン−含有コポリマーの３０〜７５重量部、 より成る、結晶性ポリオレフィン樹脂とエチレン−含有
コポリマーとのブレンドから成る溶融加工しうる多相の
熱可塑性組成物である特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 １５、（１）ミキサーに、 （Ａ）Ｃ＿２〜Ｃ＿８アルファモノオレフィンの重合さ
れたモノマー単位の実質的に飽和されたホモポリマーま
たはコポリマーの結晶性ポリオレフィン樹脂の５〜９５
重量部、 （Ｂ）（１）エチレン、（２）アルキル基が炭素原子１
〜６個を含有するアルキルアクリレートもしくはアルキ
ルメタクリレート、または炭素原子２〜６個を有するモ
ノカルボン酸のビニルエステル、及び（３）グリシジル
アクリレートまたはグリシジルメタクリレート、から誘
導された単位より成る架橋されていないエチレン−含有
コポリマーの５〜９５重量部、及び （Ｃ）エチレン−含有コポリマーのための架橋剤、を添
加し、そして （２）この組成物をポリオレフィン樹脂を軟化させそし
て該エチレン−含有コポリマーを架橋させそして細末化
するのに十分な温度において混合し剪断し、その結果架
橋されたエチレン−含有コポリマーが一つの相として結
晶性ポリオレフィン樹脂の全体に亘り分散するに至らし
める、 ことを特徴とする結晶性ポリオレフィン樹脂と架橋され
たエチレン−含有コポリマーとのブレンドより成る溶融
加工しうる多相の熱可塑性組成物の製造法。 １６、エチレン／炭素原子１〜６個を有するアルキルア
クリレートもしくはアルキルメタクリレート／グリシジ
ルアクリレートもしくはグリシジルメタクリレートから
誘導された単位より成る架橋されていないエチレン−含
有コポリマーをミキサーに添加することから成る特許請
求の範囲第１５項記載の溶融加工しうる多相組成物の製
造法。 １７、エチレン／ブチルアクリレート／グリシジルアク
リレートもしくはグリシジルメタクリレートから誘導さ
れた単位より成る架橋されていないエチレン−含有コポ
リマーをミキサーに添加することから成る特許請求の範
囲第１６項記載の溶融加工しうる多相組成物の製造法。 １８、結晶性ポリオレフィン樹脂がポリエチレンまたは
ポリプロピレンである特許請求の範囲第１７項記載の溶
融加工しうる多相組成物の製造法。 １９、エチレン／炭素原子２〜６個を有するモノカルボ
ン酸のビニルエステル／グリシジルアクリレートもしく
はグリシジルメタクリレートから誘導された単位より成
る架橋されていないエチレン−含有コポリマーをミキサ
ーに添加することから成る特許請求の範囲第１５項記載
の溶融加工しうる多相組成物の製造法。 ２０、エチレン／ビニルアセテート／グリシジルアクリ
レートもしくはグリシジルメタクリレートから誘導され
た単位より成る架橋されていないエチレン−含有コポリ
マーをミキサーに添加することから成る特許請求の範囲
第１９項記載の溶融加工しうる組成物の製造法。 ２１、結晶性ポリオレフィン樹脂がポリエチレンまたは
ポリプロピレンである特許請求の範囲第２０項記載の溶
融加工しうる組成物の製造法。 ２２、結晶性ポリオレフィン樹脂であるポリエチレンを
ミキサーに添加することから成る特許請求の範囲第１５
項記載の溶融加工しうる熱可塑性組成物の製造法。 ２３、架橋剤が芳香族または脂肪族のジカルボン酸であ
る特許請求の範囲第１５項記載の溶融加工しうる熱可塑
性組成物の製造法。 ２４、脂肪族ジカルボン酸がアジピン酸である特許請求
の範囲第２３項記載の方法。 ２５、架橋剤が環状ジアミンのジアセテートである特許
請求の範囲第１５項記載の溶融加工しうる熱可塑性組成
物の製造法。 ２６、環状ジアミンがピペラジニウムアセテートである
特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ２７、結晶性ポリオレフィン樹脂であるポリプロピレン
をミキサーに添加することから成る特許請求の範囲第１
５項記載の溶融加工しうる熱可塑性組成物の製造法。 ２８、ミキサー中の組成物に可塑剤、オイル及び充填剤
を添加することから成る特許請求の範囲第１５項記載の
熱可塑性組成物の製造法。 ２９、炭化水素オイルをミキサーに添加することから成
る特許請求の範囲第１５項記載の溶融加工しうる熱可塑
性組成物の製造法。 ３０、（１）ミキサーに、 （Ａ）結晶性ポリオレフィン樹脂であるポリエチレン、
ポリプロピレンまたはそのコポリマーの２５〜７０重量
部、及び （Ｂ）エチレン／ブチルアクリレート／グリシジルアク
リレートもしくはグリシジルメタクリレートから誘導さ
れた単位より本質的に成るエチレンコポリマーの未硬化
エラストマーの３０〜７５重量部、及び （Ｃ）エチレン−含有コポリマーのための架橋剤、を添
加し、 （２）この組成物を、ポリオレフィン樹脂及びエチレン
−含有コポリマーを軟化させそして該エチレン−含有コ
ポリマーを架橋させそして細末化するのに十分な温度に
おいて混合し剪断し、その結果架橋されたエチレン−含
有コポリマーが結晶性ポリオレフィン樹脂中に分散相を
形成するに至らしめる、 ことから成る、結晶性ポリオレフィン樹脂と架橋された
エチレン−含有コポリマーとのブレンドより成る溶融加
工しうる熱可塑性組成物を製造する特許請求の範囲第１
５項記載の方法。 ３１、ポリオレフィンがポリプロピレンである特許請求
の範囲第３０項記載の方法。 ３２、ポリオレフィンはポリエチレンである特許請求の
範囲第３０項記載の方法。 ３３、架橋剤がアジピン酸である、特許請求の範囲第３
０項記載の方法。 ３４、架橋剤がピペラジニウムジアセテートである特許
請求の範囲第３０項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/867,436 US4758629A (en) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | Thermoplastic compositions of crystalline polyolefin and ethylene-containing copolymer |
| US867436 | 1986-05-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62290741A true JPS62290741A (ja) | 1987-12-17 |
| JPH0781041B2 JPH0781041B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=25349770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62130020A Expired - Lifetime JPH0781041B2 (ja) | 1986-05-28 | 1987-05-28 | 結晶性ポリオレフインとエチレン−含有コポリマ−との熱可塑性組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4758629A (ja) |
| EP (1) | EP0247580B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0781041B2 (ja) |
| KR (1) | KR870011188A (ja) |
| AU (1) | AU588692B2 (ja) |
| BR (1) | BR8702713A (ja) |
| CA (1) | CA1295763C (ja) |
| DE (1) | DE3781025T2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4933389A (en) * | 1988-02-03 | 1990-06-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic elastomer composition |
| JPH07149964A (ja) * | 1994-10-13 | 1995-06-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2003510394A (ja) * | 1999-09-17 | 2003-03-18 | エス・ア・ジェ・ウ・エム・ソシエテ・アノニム | 押出成形可能な熱可塑性材料および、その材料で作られたファイバマイクロモジュール |
| JP2018506632A (ja) * | 2015-02-26 | 2018-03-08 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | ビチューメンを改質する方法 |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0717839B2 (ja) * | 1986-11-29 | 1995-03-01 | 三菱油化株式会社 | 自消性重合体組成物 |
| US4942200A (en) * | 1987-05-21 | 1990-07-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide-polyarylate composition containing elastomeric modifier and epoxy-functional copolymer |
| US4863995A (en) * | 1987-07-16 | 1989-09-05 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Propylene polymer composition |
| US4871810A (en) * | 1987-11-13 | 1989-10-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composition comprising melt blended product of thermoplastic resin and two ethylene copolymers containing coreactive groups |
| FR2630123B1 (fr) * | 1988-04-18 | 1992-02-21 | Norsolor Sa | Compositions polymeres reticulees, leur procede de fabrication et articles moules obtenus |
| JPH0291157A (ja) * | 1988-09-28 | 1990-03-30 | Nippon Petrochem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 |
| US4920177A (en) * | 1989-06-20 | 1990-04-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Accelerated cure of thermoplastic compositions |
| US5037888A (en) * | 1989-11-09 | 1991-08-06 | Eastman Kodak Company | Thermoplastic elastomeric compositions and method for their preparation |
| US5210136A (en) * | 1990-11-16 | 1993-05-11 | Eastman Kodak Company | Elastomeric composition |
| US5571878A (en) * | 1991-09-24 | 1996-11-05 | Chevron Chemical Company | Ethylene-alkyl acrylate copolymers and derivatives having improved melt-point temperatures and adhesive strength and processes for preparing same |
| US5543477A (en) * | 1991-09-24 | 1996-08-06 | Chevron Chemical Company | Copolymers of ethylene and alkyl acrylate with improved melt-point temperatures |
| WO1993006137A1 (en) * | 1991-09-24 | 1993-04-01 | Chevron Research And Technology Company | Copolymers of ethylene and alkyl acrylate, processes for preparing same and high clarity films |
| US5198497A (en) * | 1991-12-30 | 1993-03-30 | Eastman Kodak Company | Polyolefin, rubber and eva-maleic anhydride terpolymer blend |
| EP0642550A1 (en) * | 1992-05-29 | 1995-03-15 | Ferro Corporation | Radio frequency weldable polymer articles |
| JP2567791B2 (ja) * | 1992-09-17 | 1996-12-25 | 三洋化成工業株式会社 | 振動吸収材 |
| DE4324137A1 (de) * | 1993-07-19 | 1995-01-26 | Dlw Ag | Mehrschichtige Kunststoffbahnen oder -platten mit transparenter Deckschicht |
| TW300227B (ja) * | 1993-12-20 | 1997-03-11 | Sumitomo Chemical Co | |
| US5582770A (en) * | 1994-06-08 | 1996-12-10 | Raychem Corporation | Conductive polymer composition |
| US5554120A (en) * | 1994-07-25 | 1996-09-10 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymer blends for use in making medical devices including catheters and balloons for dilatation catheters |
| US5849846A (en) * | 1994-07-25 | 1998-12-15 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Balloons for medical catheters |
| US5635281A (en) * | 1994-08-12 | 1997-06-03 | Donnelly Corporation | Glazing using a melt-processible gasket material |
| DE19503672A1 (de) * | 1995-01-25 | 1996-08-01 | Siemens Ag | Mehradriges, kunststoffisoliertes Niederspannungs-Starkstromkabel |
| FI972242A7 (fi) | 1997-05-27 | 1998-11-28 | Optatech Oy | Menetelmä polyakrylaatti/polyolefiini-seosten valmistamiseksi |
| EP0889088A1 (en) * | 1997-07-01 | 1999-01-07 | Du Pont De Nemours International S.A. | Polyolefin compositions |
| US6211291B1 (en) | 1997-07-01 | 2001-04-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyolefin compositions |
| IT1298520B1 (it) * | 1998-01-30 | 2000-01-12 | Tpr S P A | Tubo riciclabile completamente al termine della propria vita utile |
| DK1176170T3 (da) * | 2000-07-25 | 2006-08-14 | Huber+Suhner Ag | Tætningsbaner til byggeriet samt fremgangsmåde til fremstilling og anvendelse heraf |
| US20040131844A1 (en) * | 2001-05-08 | 2004-07-08 | Kotaro Shinozaki | Sealant composition, sealant and laminated structure containing same |
| US20040197571A1 (en) * | 2003-04-03 | 2004-10-07 | Yuji Hiroshige | Thermosetting composition, and sealing article and sealing structure using the same |
| JP4490658B2 (ja) * | 2003-08-28 | 2010-06-30 | 住友化学株式会社 | エンプラ改質用の樹脂組成物およびこの組成物を用いたポリエステルの改質方法 |
| US7744803B2 (en) * | 2006-08-02 | 2010-06-29 | Shawcor Ltd. | Photo-crosslinkable polyolefin compositions |
| EP2444455A1 (en) * | 2010-10-21 | 2012-04-25 | Borealis AG | A semiconductive polymer composition which contains epoxy-groups |
| FR3022548A1 (fr) | 2014-06-18 | 2015-12-25 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un elastomere epoxyde reticule par un poly-acide carboxylique |
| CN105385173A (zh) * | 2015-12-22 | 2016-03-09 | 新疆信息产业有限责任公司 | 耐候性好通信设施用电缆料及其制备方法 |
| EP3476885B1 (en) * | 2017-10-31 | 2020-06-17 | Borealis AG | A cross-linkable ethylene polymer composition comprising epoxy-groups and a cross-linking agent |
| JP7275136B2 (ja) | 2017-12-21 | 2023-05-17 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | フェノール化合物を含む二酸架橋ゴム組成物 |
| EP3727878B1 (fr) | 2017-12-21 | 2023-03-29 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc réticulée par un diacide et comprenant un composé phénolique |
| FR3086295B1 (fr) | 2018-09-21 | 2020-09-25 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un elastomere epoxyde et un compose polyphenolique |
| FR3086297B1 (fr) | 2018-09-21 | 2021-06-04 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un compose polyphenolique |
| FR3086296B1 (fr) | 2018-09-21 | 2020-09-25 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un elastomere epoxyde et un compose polyphenolique |
| FR3089988A3 (fr) | 2018-12-17 | 2020-06-19 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc à base d’au moins un élastomère fonctionnalisé comprenant des groupes fonctionnels polaires et un composé phénolique spécifique |
| FR3089990A3 (fr) | 2018-12-17 | 2020-06-19 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc à base d’au moins un élastomère fonctionnalisé comprenant des groupes fonctionnels polaires et un composé polyphénolique spécifique |
| MX2022008732A (es) * | 2020-01-16 | 2022-07-21 | Basf Coatings Gmbh | Composicion de recubrimiento que comprende un copolimero de poli(etileno-acrilato) y metodo de recubrimiento de sustratos. |
| WO2024083440A1 (en) * | 2022-10-18 | 2024-04-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for lowering the melt flow rate of a recycled polymer composition |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3310523A (en) * | 1963-04-30 | 1967-03-21 | Exxon Research Engineering Co | Crosslinked polymers and preparation of same |
| GB1363304A (en) * | 1970-07-30 | 1974-08-14 | Sumitomo Chemical Co | Polyolefin compositions |
| US3952136A (en) * | 1970-12-28 | 1976-04-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Multi-layer product of metal and resin, and its production |
| DE2144687C3 (de) * | 1971-09-07 | 1976-01-02 | Gerhard Dipl.-Chem. Dr. 6114 Gross Umstadt Illing | Verwendung von härtbaren Epoxydharzen, als Zusatz zu thermoplastischen Kunstharzmassen |
| JPS51551A (ja) * | 1974-06-22 | 1976-01-06 | Sumitomo Chemical Co | Shinkinajushisoseibutsu |
| CA1100667A (en) * | 1975-07-22 | 1981-05-05 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polyolefin composition, a molding thereof and a process for producing same |
| US4205148A (en) * | 1977-01-04 | 1980-05-27 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Dyeable polyolefin composition |
| US4116914A (en) * | 1977-02-14 | 1978-09-26 | Monsanto Company | Elastoplastic compositions of ethylene-vinyl acetate rubber and polyolefin resin |
| DE2736792A1 (de) * | 1977-08-16 | 1979-03-01 | Basf Ag | Polypropylen-formmasse |
| JPS5740582A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Regenerating material |
| US4346196A (en) * | 1980-09-10 | 1982-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat seal composition comprising a blend of metal neutralized polymers |
| JPS57156616A (en) * | 1981-03-20 | 1982-09-28 | Tatsuta Densen Kk | Cable with gas dam |
| AU6036686A (en) * | 1981-06-29 | 1986-12-11 | Abbott Laboratories | Polypropylene composition |
| JPS59156881A (ja) * | 1983-02-25 | 1984-09-06 | ヤマハ発動機株式会社 | 自動二輪車におけるスイングア−ムの潤滑構造 |
| US4555546A (en) * | 1983-12-29 | 1985-11-26 | Monsanto Company | Compatibilized blends of acrylic ester |
| DE3443959A1 (de) * | 1984-12-01 | 1986-06-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische formmassen |
| US4696967A (en) * | 1985-05-21 | 1987-09-29 | Bp Performance Polymers Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
-
1986
- 1986-05-28 US US06/867,436 patent/US4758629A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-05-21 CA CA000537592A patent/CA1295763C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-26 DE DE8787107661T patent/DE3781025T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-26 EP EP87107661A patent/EP0247580B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-27 BR BR8702713A patent/BR8702713A/pt unknown
- 1987-05-27 KR KR870005350A patent/KR870011188A/ko not_active Withdrawn
- 1987-05-28 AU AU73482/87A patent/AU588692B2/en not_active Ceased
- 1987-05-28 JP JP62130020A patent/JPH0781041B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4933389A (en) * | 1988-02-03 | 1990-06-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic elastomer composition |
| JPH07149964A (ja) * | 1994-10-13 | 1995-06-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP2003510394A (ja) * | 1999-09-17 | 2003-03-18 | エス・ア・ジェ・ウ・エム・ソシエテ・アノニム | 押出成形可能な熱可塑性材料および、その材料で作られたファイバマイクロモジュール |
| JP2018506632A (ja) * | 2015-02-26 | 2018-03-08 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | ビチューメンを改質する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0781041B2 (ja) | 1995-08-30 |
| KR870011188A (ko) | 1987-12-21 |
| DE3781025T2 (de) | 1992-12-17 |
| BR8702713A (pt) | 1988-03-01 |
| EP0247580A2 (en) | 1987-12-02 |
| US4758629A (en) | 1988-07-19 |
| AU588692B2 (en) | 1989-09-21 |
| DE3781025D1 (de) | 1992-09-17 |
| CA1295763C (en) | 1992-02-11 |
| EP0247580A3 (en) | 1988-04-06 |
| AU7348287A (en) | 1987-12-10 |
| EP0247580B1 (en) | 1992-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4758629A (en) | Thermoplastic compositions of crystalline polyolefin and ethylene-containing copolymer | |
| EP0158764B1 (en) | Compatibilized blends of acrylic ester copolymer rubber | |
| JP3693257B2 (ja) | 改良された表面特性を有する熱可塑性エラストマー | |
| KR910000942B1 (ko) | 폴리올레핀 및 에틸렌 함량이 높은 에틸렌/알킬 아크릴레이트 탄성중합체의 열가소성 조성물과 그 제조방법 | |
| JPH10505615A (ja) | 油膨脹及び圧縮永久歪みへの改良された耐性を有する軟質熱可塑性エラストマー | |
| JP2769090B2 (ja) | エポキシド基を有するエチレンポリマーを含むポリアミド樹脂をベースとした多相熱可塑性組成物 | |
| JPS62158741A (ja) | 溶融加工し得るアルミニウムアイオノマ−ブレンドの製造方法 | |
| JPS6334896B2 (ja) | ||
| JPH01306447A (ja) | 高温で安定な溶剤低膨潤性の熱可塑性エラストマー組成物 | |
| US4782110A (en) | Thermoplastic compositions of crystalline polyolefin, and ethylene/alkyl acrylate copolymer elastomer | |
| CA1276342C (en) | Thermoplastic elastomers containing cross-linked epihalohydrin rubbers | |
| US5504141A (en) | Polyphenylene sulphide-based compositions with improved impact strength and process for preparing them | |
| JP2013532765A (ja) | 熱可塑性弾性組成物 | |
| JP2830879B2 (ja) | 高温で安定な溶剤低膨潤性の熱可塑性エラストマー組成物 | |
| CN104946154B (zh) | 一种包装胶带 | |
| DE69708755T2 (de) | Temperatur stabile thermoplastische elastomerzusammensetzung mit niedriger loesungsmittelquellung | |
| US4654402A (en) | Graft polymer of acrylic ester rubber and polyolefin | |
| US3345315A (en) | Chlorinated polyethylene cross-linked with a polyamide | |
| CA1256647A (en) | Chlorinated or chlorosulfonated ethylene vinyl/acetate copolymer for use in paints | |
| JPH0480262A (ja) | Ｐｐｓ含有樹脂組成物 | |
| JPH0481464A (ja) | Ｐｐｓを含む樹脂組成物 | |
| CA1322618C (en) | Compatibilized blends of acrylic ester copolymer rubber | |
| JPH0480263A (ja) | Ｐｐｓを含有する樹脂組成物 | |
| JPS6333454A (ja) | 熱可塑性ゴム組成物 | |
| JPH07505428A (ja) | 結晶性または半結晶性ポリオレフィンとビニル芳香族およびジカルボン酸無水物モノマー単位をベースとするポリマーとの混合物からなるポリマー組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070830 Year of fee payment: 12 |