JPS62290880A - 亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理液及びその方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、亜鉛又は亜鉛合金、特に亜鉛又は亜鉛合金メ
ツキストリップ鋼板を連続的且つ短時間に処理して、そ
の表面に黒色皮膜を形成させるのに用いられる黒色化処
理液及びその方法に関するものである。本発明における
亜鉛又は亜鉛合金には、スパングルの生成や耐食性の向
上部を目的として、亜鉛メッキ浴にｋｉｔ　、　Ｃｏ　
、　Ｃｒ　、　Ｎｉ　、　Ｍ９゜Ｉｎ　＊　Ｔｉ　＋　
Ｐｂ　＋　Ｓｎ　、　Ｍｏ　、　Ｆｅ　ＣＤ中から選ば
れた１種又は２種以上の金属を加えてメッキされたもの
も含まれる。

〔従来の技術〕

最近、亜鉛又は亜鉛合金メツキストリップＬＭ仮を連続
的且つ短時間に黒色化処理又はそれに更にクリヤー塗装
をして自１助軍部品や電子部品、冷蔵庫部品等に適用す
ることが試みられている。

黒色化処理法としては、黒色クロメート法が特公昭６１
−４２９号公報（て開示されているが、この方法は処理
液に銀塩を用いるため費用がか＼ジ、又、処理時間も数
分〜１０数分を必要とし短時間処理が不可能であり好ま
しくない。特開昭５６−６２９９６号公報には、カーボ
ンブラック等の点色顔料を主成分とした黒色樹脂皮膜を
塗布する方法が記載されているが、費用がかかり又皮膜
密着性や加工性に問題があり好ましくない。又クロム酸
と酢酸を主成分とする浴で陰極電解処理方法があるが、
処理時間が数分以上必要で長い等の欠点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、黒色亜鉛メッキ鋼板をス）　ＩＪツブで連続
的に生産する場合、短時間処理、ａち処理時間２０秒以
内、好ましくは１０秒以内でしかも安価に処理すること
が出来る水溶液であって、亜鉛又は亜鉛合金の高度な皮
膜黒色度を得る黒色化処理液及びその方法全提供するこ
とを目的としている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的を達成させるその黒色化処理液は、銅イオ
ンを０．５〜２０　ｉ／ｌと、ニッケルイオン。

鉄イオン、コバルトイオンからなる金属イオンから選ば
れた１種類又は２種類以上を２〜１００１／１とを含有
し、田が０．５〜７である水溶液である。

この水溶液に、フッ化物イオンを添加してもよいＯ 銅イオンは、硫酸銅、硝酸鋼、酸化鋼等の溶解性塩から
導かれ、その濃度は０．５〜２０１／ｌ　、好ましくは
１．５〜２０　ｉ／ｌで用いられる。０．５１４未満で
は、短時間で黒色皮膜を形成させるには不充分であシ、
２０　ｉ４３を超えると、形成される黒色皮膜の付着性
が劣り好ましくない○ ニッケル、鉄、コバルトの金属イオンは、炭酸ニツクル
、Ｍ４Ｒ÷ツケル、塩化ニッケル、ｆＲ化ニッケル、硫
酸ニッケル、硝酸第１鉄、硝酸第２鉄。

塩化第１鉄、塩化２ｇ２鉄、硫酸第１鉄、硫酸第２鉄、
炭酸コバルト、塩化コバルト、硝酸コバルト。

＠Ｃ酸コバルト等の無機塩及び酢酸ニッケル、クエンｒ
ｔ１．第２鉄アンモン、酢酸コバルト等の有機化合物か
ら導かれる。その濃度は、黒色度の高い皮膜を得るため
に、金属イオンとして２　ｇ／、２以上、好１しくは４
１／ｚ以上必要であり、上限に関しては各処理液の浴温
における飽則■で添加することが可能であるが、経済的
な面を考慮すると、金属イオン磁度の上限はｔｏｏ　ｓ
／ｌ以下、好ブしくけ５０１／１以下とすべきである。

前記黒色化処理液のｐＨ調整は、塩酸、憬酸、硝酸、フ
ッ化水素酸、ケイフッ化水素酸、硼フッ化水素酸等の無
機酸、酢酸等の有機酸でも良い。

前記黒色化処理液に、処理液の安定化及び被処理物に対
するスラッジの付着防止のために、酒石酸、クエン酸、
リンゴ酸、蓚酸、コノ・り酸又はその塩類等の錯化剤を
添加することが出来る。その添加量は、添加の効果及び
経済上のことを考慮すると錯化剤は０．１〜４０９４で
ある。

本発明の黒色化処理液は、被処理素材の亜鉛と銅、ニッ
ケル、鉄、コバルトの置換反応を利用したものであり、
処理時間と液温に大きく影響を受ける。液温は高いほど
反応速度が速くなるので室温以上が好ましく、特にスト
リップメッキ鋼板を連続的に処理すると処理時間が１０
秒以下になるので、その場合３０℃以上であることが好
ましい０液温の上限は、水分の蒸発、安全性、省エネル
ギー等を考慮して８０℃以下とするのが好ましい。

本発明の黒色化処理液によって形成された黒色皮膜は耐
指紋性、耐食性及び密着性が不充分である。耐食性及び
密着性を向上させるために、黒色化処理後、水洗した後
、クロメート皮膜、リン酸塩皮膜、アルカリ珪酸塩皮膜
又は樹脂皮膜を施す。

黒色化処理後リン酸塩皮膜を施すと黒色度が増す。

耐指紋性（鋼板表面を指で触れた場合の指紋の付きにく
さ）の向上は、前記皮膜の表面に樹脂皮膜又はアルカリ
珪酸塩を主成分とする皮膜を施すことにより達成される
。

本発明における樹脂皮膜は、水溶性、エマルジョン性、
ディスパージョン性の有機高分子樹脂水性液、又は溶剤
系の有機高分子化合物でもって処理されて形成された公
知の皮膜であり、例えば特公昭６０−３３１９２号公報
に開示された皮膜で、その樹脂の例としては、現在使用
されている酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデンな
どのビニル系、お上びその共重合体、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
、とドロキシアクリル酸、ヒドロキシアクリル酸エステ
ルなどのアクリル系およびその共重合体、アルキッド系
、エポキシ系、尿素系、フッ素系、ウレタン系、エステ
ル系、スチレン系、オレフィン系およびそれらの共重合
体、ブタジェンなどの合成ゴム系および天然高分子など
の樹脂があげられる。

この有機高分子樹脂水性液に、必要に応じてクロム化合
物やシリカ等の無機物を添加することが出来る。

クロメート皮膜は、例えば特開昭５０−２８４４４号公
報、特開昭６０−２１８４８３号公報に開示された皮膜
であり、部分的に還元されたクロム酸水溶液でもって形
成させるのが好ましく、必要に応じて樹脂や数１０〜数
１ｏｏｏＸのシリカ粒子（シリカゾル、ヒユームドシリ
カ）を含有させても艮い。クロム酸水浴液中のＣｒ　３
　＋　／　ｃ　、６＋重量比は、循回、アルコール類等
のＭ機遣元剤や魚機還元剤で還元してＶ１〜％とするの
が良く、水浴液の区ｌは１．５〜４，０の範囲が良い。

クロメート皮膜量は、余り多くすると黒色皮膜が隠さｎ
黒色度が弱くなり、又少なくするとクロメート皮膜の効
果が弱くなるので、Ｃｒ皮膜量として１〜１０００　ｖ
ｖ’、１、好ましくは１０〜２００　ｗｌ、１とする。

アルカリ珪酸塩を主成分とする皮膜は、例えば特公昭５
７−２２７４号公報に開示されたものがあり、一般式Ｍ
ｔＯ−ｎｓｉｏｔ（Ｍ：　Ｎａ５Ｋ％Ｌｉ、アンモニウ
ム又はアミン、ｎ：２〜２０）で表わされるアルカリ珪
酸塩を主成分とする水浴液にて処理することによって得
られるが、必要に応じてこれに更にクロム酸等のクロム
化合物を添加する。アルカリ珪酸塩皮膜倉は、クロメー
ト皮膜を施すのと同様の理由により、皮膜として０．０
１〜３μｍとする。

リン酸塩皮膜は、第１リン酸亜鉛、リン酸亜鉛カルシウ
ム、リン酸アルミニウム、第１リン酸マンカン、　第１
１Ｊン酸ソーダ、第１リン仁アンモン等を主成分とする
ｐｔ−ｉ　２．５〜５のリン酸塩水浴液を浸漬又はスプ
レー法により用いるが、最も密着性の良い強固な皮膜を
形成するには、リン酸亜鉛系水溶液が望ましい。例えば
、特公昭４２−１２１３０号公報に記載されているリン
酸塩水溶液が舅いられる。

本発明においては、第１段の黒色皮膜及び第２段のクロ
メート皮膜、リン酸塩皮膜、アルカリ珪酸塩皮膜又は樹
脂皮膜で耐食性のある皮膜が形成されるが、更に第３段
処理を加え念、即ち、黒色皮膜→塗布型クロメート皮膜
→樹脂皮膜又はアルカリ珪酸塩皮膜、黒色皮膜→リン酸
塩皮膜→樹脂皮膜、塗布型クロメート皮膜又はアルカリ
珪酸塩皮膜の皮膜を亜鉛又は亜鉛合金の表面に施すこと
により一段と優れた耐食性皮膜を得ることが出来る。

本発明の黒色化処理方法の処理工程の１例は、次の如く
である。〔脱脂→水洗〕→第１段処理→水洗→〔チタン
コロイド水溶液による表面調整〕→第第２処処理→水洗
〔第３段処理〕→乾燥こ＼で〔〕の部分の工程は必要に
応じて行う。

第１段、第２段及び第３段処理条件は、常温〜９０℃で
任意の時間、スプレー、浸漬、ロールコート法等により
処理される。

第２段及び第３段処理には、前記以外にタンニン酸水溶
液、フィチン酸水溶液等の公知の処理水溶液を用いても
良い。

〔作用〕

亜鉛又は亜鉛合金を本発明の黒色化処理液に接触させる
と、処理液中のＣｕ％Ｎｉ％Ｃｏ　、　Ｆｅのイオンが
素材のＺｎとの置換反応によって亜鉛又は亜鉛合金表面
に析出する。しかし反応時に、Ｃｕと、Ｎｉ、Ｃｏ又は
Ｆｅと、Ｚｎの標準電極電位の違いから、析出、俗解反
応が選択的かつ段階的に進行する。即ち、Ｃｕ、Ｎｉ（
あるいは（：：ｏ、Ｆｅ）、Ｚｎの順に析出し易く、Ｚ
ｎ、Ｎｉ（あるいはＣｏ　、　Ｆｅ　）、Ｃｕの順に溶
解し易い。置換反応はＣｕだけの析出やｚｎだけの溶解
が起こるのではなく、Ｃｕ、　Ｎｉ　（あるいはＣｏ、
Ｆｅ）、Ｚｎの金属が析出と溶解を繰シ返していき、そ
の結果として光を吸収する構造の皮膜を造り出している
。

黒色化処理液の条件設定の際、皮膜の白色度〔Ｗ（Ｌａ
ｂ　）　］をスガ試験機株式会社製のカラーコンピュー
ターを用いて測定することによって黒色度の目安とした
。白色度は、Ｗ（Ｌａｂ　）＝１００−（（１００−Ｌ
　）’　＋ａ”　＋ｂ”　：］”　テｉｉ　ｂ　サレ、
Ｗ値ｉｉ小すｖｚホトＭ色に近づく。本発明者が安定し
た黒色の外観として設定した目標値は、白色度２０以下
である。Ｃｕイオン濃度を種々変化させだ液＠５０°Ｃ
のＮｉイオン１５　ｉ／１、官有声２水溶液にて、亜鉛
片面付着ｆｔ　２０　Ｖ−の電気亜鉛メッキ鋼板を５秒
間スプレー処理して形成させた皮膜の白色度を第１図に
示す。この図から分かるように、黒色皮膜を得るにはＣ
ｕイオン濃度０．５　ｉ／１以上、好ましくは１．５ｎ
以上必侵である。

Ｎｉ％Ｃ０１Ｆｅイオン濃度を種々変化させた液温５０
゛ＣのＣｕイオン１．５　ｊ！／ｌ−含有…２水浴液に
て、亜鉛片面付着量２０　、ｑ／、７の亜鉛メッキ鋼版
を５秒間スプレー処理し形成させた皮膜の白色度をそれ
ぞれ第２図、第３図、第４図に示す。この悶から分かる
ように、黒色皮膜を得るにはＣｏイオン濃度２　Ｗ１以
上、好ましくは４１４以上必要であることが分かる。又
Ｎｌ　ｓ　ＦｅイオンについてもＣｏイオンとほぼ同様
の値を示す。

ｐＨｆ＜　４１　々変化させた’ｆ５．　ｍ　５０　”
ＣＱＣｕイオン１．５１／ｌ、　Ｎｉイオン１５　ｉ／
１宮有水浴液にて、亜鉛片面付着量２０１１／、ｌの亜
鉛メッキ鋼板を５秒間スプレー処理し形成させた皮膜の
白色度を第５図に示す。この図から、黒色皮膜を得るに
は処理水溶液の田を７以下、好ましくは６以下にするの
が良いことが分かる。しかし閣が余り低いと素地Ｚｎの
溶出量が著しく大きくなり耐食性が低下するので、ｐＨ
０，５〜７の範囲で用いるのが良い。

本発明で得られる黒色化皮膜はＣｕイオン、Ｎｉイオン
（又ハｃｏイオン、　Ｆｅイオン）　、　Ｚｎイオンの
析出・溶解のあるバランスされた結果得られる皮膜であ
るから、溶液中のＣｕイオン、Ｎｉイオン（又はＣｏイ
オン、Ｆｅイオン）のモル比がある限定された範囲で良
好となる。Ｃｕイオンのモルぴ度をａ（モに／ｌ）とし
、Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｆｅイオンの中から選ばれた１
種又は２種以上のモル濃度をｂ（モル／ｌりとすると、
ｂ／ａが０．１未満ではＣｕイオンの析出反応が優先的
に起こるようにｉす、多孔質な皮膜を得ることができず
均−ｉ反膜となり穐色度が低下する。ｂ／ａが２２０を
超えれば、Ｎｉイオン、　Ｃｏイオン又はＦｅイオンの
析出が優先的に起こり、やはシ皮膜が均一化し黒色度が
低下する。

またｂ／ａが５〜１１０であるとより安定した黒色化皮
膜を得ることができる。銅イオンのモル濃度ａ（モル／
　Ｊ　）　（！：ニッケル、コバルト、鉄イオンの金属
イオンのモル濃度ｂ（モル／ｌ）とのモル比を種々変化
させたｐＨ２、液温５０℃の水溶液で亜鉛片面付着量２
０　Ｎｉ賃の電気亜鉛メッキ鋼板を５秒間スプレー処理
し形成させた皮膜の白色度を第８図に示す。

この図かられかるように黒色皮膜を得るには、モル比ｂ
／ａが０．１以上２２０以下、好ましくは５以上１１０
以下の範囲で良いことがわかる。

よって、ＣｕイオンおよびＮｉ　、　Ｃｏ　、　Ｆｅイ
オンの中から選ばれた１徨又は２種以上の溶液中のモル
比が０．１〜２２０、好ましくは５〜１１０の範囲で安
定した黒色化皮膜を得ることができる。

〔実施例１〕 ′４気亜鉛メッキ鋼板に、Ｃｕ５Ｏｎ　ＨｓＨ，ｏをＣ
ｕ換算で１．５１／ｌと、Ｎｉ　（ＮＯｓ　）ｔ・６Ｈ
２０をＮｉ換算で４＆／ｌとを含有し、且つ、田が２で
、５０〜６０℃に加温された水溶液にて５秒間スプレー
処理して黒色皮膜を形成させ、水洗し、乾燥し、白色度
、耐指紋性及び皮膜の′８！着性試験を行った結果を第
１表に、５φ塩水噴霧試験を行った結果を第７図に示す
。

〔実施例２〕 Ｉは気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例１
と同様の処理を行い、次いで固形分濃度が２０　ｊｈ’
ｌ、（ｒ　３　＋ｈ　ｒ６十重童比が２／３、ｐＨがＫ
ＯＨで２．５にル、！整された僅布型クロメート処理液
をロールコータ−で塗布して乾燥し、クロム付着量５０
吟賃の皮膜を形成させた。

この鋼板について、実施例１と同様の試験を行った結果
を第１表及び第７図に示す。

〔実施例３〕 電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例１と
同様の処理を行い、次いでアクリル樹脂水浴液（商品名
ウォーターゾル５７４４・・・犬日本インキ株式会社製
）を塗布して乾燥し、１μｍの皮膜を形成させた。この
南仮について、実施例１と同様の試験を行った結果を第
１表及び第７図に示す。

〔実施例４〕 電気亜鉛メッキ鋼版に、乾燥を省いた以外は実施例１と
同様の処理を行い、次いで６０〜７０℃に加温された全
酸度１５ポイントの亜鉛用リン酸亜鉛を主成分とする水
溶液（ボンデライト３３０００日本バーカライジング社
製）に１０秒間浸漬して水洗し、乾燥し、実施例１と同
様の試験を行った結果を第１表及び第７図に示す。

〔実施例５〕 ｋ気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例１と
同様の処理を行い、次いでｓｔｏｗ換算で５０Ｖｊの濃
度に調整されたリチウムシリケート（Ｌｉ、０・４　、
８　ＳｉＯ□）水溶液をロールコータ−によｐ道布乾燥
し、ＳｉＯ！換算で０．３ｇ汐の皮膜を形成させた。こ
の鋼板について、実施例１と同様の試験を行った結果を
第１表及び第７因に示す。

〔実施例６〕 電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例２と
同様の処理を行い、次いでアクリル樹脂水溶液（商品名
ウォーターゾル５７４４・・・犬日本インキ株式会社製
）を塗布して乾燥し、１μｍの皮膜を形成させた。この
鋼板について、実施例１と同様の試験を行った結果を第
１表及び第７図に示す。

〔実施例７〕 電気亜鉛メッキ鋼版に、乾燥を省いた以外は実施例２と
同様の処理を行い、次いでｓｔｏ、ｐ算で５０１／ｌ濃
度に調整されたリチウムシリケート（Ｌｉ、０・４．８
ＳｉＯｚ）水溶液をロールコータ−により塗布して乾燥
し、ｓｉｏ、換算で０．３　ｙ／、□の皮膜を形成させ
た。この鋼板について、実施例】と同様の試験を行った
結果を第１表及び第７図に示す。

〔実施例８〕 電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例４と
同様の処理を行い、次いでアクリル樹脂水溶！（商品名
ウォーターゾル５７４４・・・犬日本インキ株式会社製
）を塗布して乾燥し、１μｍの皮膜を形成させた。この
鋼板について、実施例１と同様の試験を行った鯖呆を第
１表及び第７図に示す。

〔実施例９〕 電気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例４と
同様の処理を行い、次いで固形分濃度が２０　ｇ４３、
Ｃｒ３　＋ン’Ｃｒ　６　＋重量比が２／３、ＩｔがＫ
ＯＨで２．５に調整された塗布型クロメート処理液をロ
ールツーターで塗布して乾燥し、クロム付着量５０吟曾
の皮膜を形成させた。この鋼板について、実施例１と同
様の試験を行った結果を第１表及び第７図に示す。

〔実施例１０〕 醒気亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を省いた以外は実施例４と
同様の処理を行い、次いでｓｉｏ、換算で５０１／ｌ濃
度に調整されたリチウムシリケー）　（Ｌｉ、０・４　
、８ＳｉＯり水溶液をロールツーターで塗布して乾燥し
、ｓｉｏ、換算で０．３１１７１ｄの皮膜を形成させた
。

この（ｉ＄ｉ叛について、実施例１と同様の試験を行っ
た結果を第１表及び第７区に示す。

〔比較例１〕 ＣｕＳ　Ｏ４・５　Ｈｔ　Ｏの濃度をＣｕ換算で０．３
１／ｌとした以外は、実施例１と同様の処理及び試験（
塩水噴霧を除く）を行った結果を第１表に示す。

〔比較例２〕 Ｎｉ　（ＮＯｘ　）ｔ・６Ｈ７０の濃度をＮｉ換算でｉ
　ｇ／ｌとした以外は、実施例１と同様の処理及び試験
（塩水噴霧を除く）を行った結果を第１表に示す。

〔比較例３〕 実施例１における水溶液の田を８とした以外は、実施例
１と同様の処理及び試験（塩水噴霧を除く）を行った結
果を第１表に示す。

〔判定法〕

（１）皮膜の白色度 白色度Ｗ（Ｌａｂ）　２０以下のもの　　　○ｔｔ　　
　　ｔｔ　　２Ｑを超えるもの　　×（２）耐指紋性 良　　　　　　○ 可　　　　　　△ 不可　　　× （３）密着性 試験材表面にセロハンテープを密着させ、これを急激に
引き剥したときの皮膜の剥離度を目視により判定した。

剥離なし　　　　　　　◎ １０ｃ６未満剥離　　　　０ １０〜３０チ剥離　　　へ ３１％以上　　〃　　　　× 第１表 〔実施例１１〕 亜鉛目付３２０．９々の亜鉛メッキ鋼板を、Ｃｕイオン
１．５１／ｌ　、　Ｎ１イオン１　ｓ　９／１含有し困
２に調整された黒色化処理水溶液に浸漬して処理時間と
白色度（Ｗ（Ｌａｂ　）　）の関係グラフを作成した。

その結果を第６図に示す。

〔比較例４〕 黒色化処理水溶液として、特公昭６１−４２９号公報に
開示されティる如＠　Ｃｒｙ３１５　Ｆ！／１、Ｈ，Ｓ
ｏ。

６　＆／１１Ｈ５ＰＯ４ｏ、　６１／ｌ　、　Ａｙ、ｐ
ｏ、　　１　＆／ｌを含み、困０．７に調整された水溶
液を用いた以外は、実施例１１と同機に行った。

その結果を第６図に示す。

〔発明の効果〕

本発明は、従来の黒色化処理に比較して短時間即ち数秒
〜１０秒で亜鉛又は亜鉛合金表面に安定した外観的に高
級感のある黒色皮膜を形成させることが出来、処理液に
銀塩を用いないので、従来の黒色クロメート法よりも安
価に施工することが出来る。

又、黒色皮膜の上に、更にクロメート皮膜、リン酸塩皮
膜、アルカリ珪酸塩皮膜、樹脂皮膜が施されるので、耐
指紋性、皮膜密着性、耐食性の点についても優れている
。

【図面の簡単な説明】

第１図はＣｕイオン濃度と白色度の関係グラフ、第２図
はＮ１イオン濃度と白色度の関係グラフ、第３図はＣｏ
イオン濃度と白色度の関係グラフ、第４図はＦｅイオン
濃度と白色度の関係グラフ、第５図は田と白色度の関係
グラフ、第６図は処理時間と白色度の関係グラフ、第７
図は塩水噴脩時間と白錆発生面積の関係グラフ、第８図
はモル比と白色度の関係グラフである。 代理人　弁理士　藤　本　　　礒 代理人　弁理士　後　藤　武　夫 第７図 塩水噴ｎ時間（ｈｒ） 江）図中の数字は芙記例の番号を示す。 第８図 モルヒヒ　ｂ／ａ Ｗ　（Ｌａｂ） ｏ　　　　’８　　　　０ ■ ○　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉベ　　　　　　
　　　１　　　舊 耳 （′　　　　　　　　　　　　　　　四〉　　　　　　
　糧　　０ 燗　　　　　岱　圀 ≧　　　　　　　　　　　１ ＋　　　　　　　　Ｗ　（Ｌａｂ） ｏ　　　　　　０ 丼 ｂ′＠ 濁 ６゛ ≧ Ｗ　（Ｌａｂ） 手続補゛正書 昭和６１年７月２６日

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）銅イオン（ａ）を０．５〜２０ｇ／ｌと、ニッケ
   ルイオン、鉄イオン、コバルトイオンからなる金属イオ
   ン（ｂ）から選ばれた１種類又は２種類以上を２〜１０
   ０ｇ／ｌとを含有し、且つ前記金属イオン（ｂ）／前記
   銅イオン（ａ）モル比が０．１〜２２０であり、ｐＨが
   ０．５〜７である水溶液からなることを特徴とする亜鉛
   又は亜鉛合金の黒色化処理液。
2. （２）前記金属イオン（ｂ）／前記銅イオン（ａ）モル
   比が５〜１１０である特許請求の範囲第１項記載の亜鉛
   又は亜鉛合金の黒色化処理液。
3. （３）亜鉛又は亜鉛合金を、銅イオン（ａ）を０．５〜
   ２０ｇ／ｌと、ニッケルイオン、鉄イオン、コバルトイ
   オンからなる金属イオン（ｂ）から選ばれた１種類又は
   ２種類以上を２〜１００ｇ／ｌとを含有し、且つ前記金
   属イオン（ｂ）／前記銅イオン（ａ）モル比が０．１〜
   ２２０であり、ｐＨが０．５〜７である水溶液にて処理
   して黒色皮膜を形成させた後、その表面にリン酸塩皮膜
   、有機高分子樹脂皮膜、クロム皮膜量として１〜１００
   ０ｍｇ／ｍ＾３のクロメート皮膜又は０．０１〜３μｍ
   のアルカリ珪酸塩皮膜を施すことを特徴とする亜鉛又は
   亜鉛合金の黒色化処理方法。
4. （４）前記金属イオン（ｂ）／前記銅イオン（ａ）モル
   比が５〜１１０である特許請求の範囲第３項記載の亜鉛
   又は亜鉛合金の黒色化処理方法。
5. （５）亜鉛又は亜鉛合金を、銅イオン（ａ）を０．５〜
   ２０ｇ／ｌと、ニッケルイオン、鉄イオン、コバルトイ
   オンからなる金属イオン（ｂ）から選ばれた１種類又は
   ２種類以上を２〜１００ｇ／ｌとを含有し、且つ前記金
   属イオン（ｂ）／前記銅イオン（ａ）モル比が０．１〜
   ２２０であり、ｐＨが０．５〜７である水溶液にて処理
   して黒色皮膜を形成させた後、その表面にクロム皮膜量
   として１〜１０００ｍｇ／ｍ＾３のクロメート皮膜を形
   成させ、更にその表面に有機高分子樹脂皮膜又は０．０
   １〜３μｍのアルカリ珪酸塩皮膜を施すことを特徴とす
   る亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理方法。
6. （６）前記金属イオン（ｂ）／前記銅イオン（ａ）モル
   比が５〜１１０である特許請求の範囲第５項記載の亜鉛
   又は亜鉛合金の黒色化処理方法。
7. （７）亜鉛又は亜鉛合金を、銅イオン（ａ）を０．５〜
   ２０ｇ／ｌと、ニッケルイオン、鉄イオン、コバルトイ
   オンからなる金属イオン（ｂ）から選ばれた１種類又は
   ２種類以上を２〜１００ｇ／ｌとを含有し、且つ前記金
   属イオン（ｂ）／前記銅イオン（ａ）モル比が０．１〜
   ２２０であり、ｐＨが０．５〜７である水溶液にて処理
   して黒色皮膜を形成させた後、その表面にリン酸塩皮膜
   を形成させ、更にその表面に皮膜厚として０．０１〜３
   μｍのアルカリ珪酸塩皮膜、クロム皮膜量として１〜１
   ０００ｍｇ／ｍ＾３のクロメート皮膜又は有機高分子樹
   脂皮膜を施すことを特徴とする亜鉛又は亜鉛合金の黒色
   化処理方法。
8. （８）前記金属イオン（ｂ）／前記銅イオン（ａ）モル
   比が５〜１１０である特許請求の範囲第７項記載の亜鉛
   又は亜鉛合金の黒色化処理方法。