JPS62294596A - 昇華性色素を使用する感熱転写記録用受像体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 本発明は昇華性色素を使用する感熱転写記録用の受像体
に関する。

〔産業上の利用分野〕

本発明の昇華性色素使用の感熱転写記録用の受像体は、
近年急速に普及しつつあるファクシミリ、プリンタ、複
写機等のＯＡ端末機におけるカラー記録やテレビ画像の
カラー記録用等に有利に使用できる。

〔従来の技術〕

前記のＯＡ端末機におけるカラー記録やテレビ画像のカ
ラー記録等のカラー記録には、電子写真、インキジェッ
ト、感熱転写記録等の種々の方式が検討されているが、
感熱転写記録方式は、装置の保守性、操作の容易性、装
置や消耗品の安価であることなどの点において、他の方
式に較べて有利である。

前記の感熱転写記録方式は、シート状基材上に色素及び
結着剤（バインダー）等を含むインキを塗布したカラー
シートのインキ塗布面に受像体を重ね合わせ、カラーシ
ートの背面をサーマルヘッドで加熱して、カラーシート
中の色素を受像体に転写させることにより記録が行なわ
れる。

かかる感熱転写記録方式には、熱溶融性インキを塗布し
たカラーシートを用いる溶融転写記録方式と、昇華性色
素を含むインキを塗布したカラーシートを用いる昇華転
写記録方式とがあるが、昇華転写記録方式はサーマルヘ
ッドに与えるエネルギーを調整することにより色素の昇
華転写量を容易に制御できるので、階調表現が容易であ
り、カラー記録用に特に有利である。

昇華転写記録方式における受像体は、カラーシートから
昇華した色素を受像体に染着させる必要があることから
して、受像体表面には使用する色素と親和性の高い熱可
塑性樹脂を主成分とする層（以下、これを単に「受像層
」ということがある。）を有するが、一般にサーマルヘ
ッドの温度が２００℃以上であるために、カラーシート
のインキバインダー及び受像層の熱可塑性樹脂が熱によ
り軟化或いは溶融し、カラーシートと受像体とが融着し
、記録後の両者のは（離が困難となる問題点があった。

また、得られた記録は、長期間にわたってその記録の色
調が退色したり、或いは変色したりしないこと、記録の
画像がぼけてしまわないことなどの記録の長期安定性が
求められていた。

従来、かかるカラーシートと受像体との融着を防止する
方法としては、受像層に架橋性の樹脂を用いて耐熱性を
向上させる方法（特開昭５８−２１５３９８号公報、特
開昭５８−２１２９９４号公報）、或いは受像層の樹脂
中に顔料を添加して受像層表面を粗面化する方法（特開
昭５７−１０７８８５号公報）等が提案された。しかし
、前者の方法は、受像層の樹脂が架橋により硬化するた
め、転写時の色素の染着が不良となり、色濃度が低くな
る欠点があった。また、後者の方法は、表面の粗面化に
よりカラーシートと受像体との転写時の密着が不充分と
なり、色濃度の低下や色むらを生じやすく、また転写時
に顔料の表面に付着した色素が、後で他の紙等を汚染す
る欠点があった。

さらに、前記のカラーシートと受像体との融着を防止す
る試みとして、受像層上にシリコーングリースを塗布す
る方法（特開昭５９−１６５６８８号公報）或いは受像
層中にアミノ変性シリコーンとエポキシ変性シリコーン
との反応硬化物を含有させる方法（特開昭６０−３４８
９８号公報）が提案された。しかし、これらのシリコー
ン系化合物を用いる方法は、前者が転写された色素がグ
リース中に溶出して画像かにじみ出す欠点があるし、後
者はアミノ基とエポキシ基の反応が完全でなくエポキシ
基が残存した場合には、残存したエポキシ基が昇華転写
された色素と反応し、色素が変色するために、記録の保
存性及び安定性を低下させるなどの問題がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、転写記録後のカラーシートとのはく離が良好
であり、かつ安定性に優れた記録が得られる昇華性色素
使用の感熱転写記録用の受像体を提供しようとするもの
である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、前記の問題点を解決するために種々研究
を重ねた結果、基体の表面に形成された熱可塑性樹脂を
主成分とする受像層中にアミノ変性シリコーンを含有さ
せるか、受像層上にアミノ変性シリコーンを含有する層
を設けることにより、その目的を容易に達成することを
見出し、本発明に到達したのである。

すなわち、本発明の昇華性色素を使用する感熱転写記録
用受像体は、基体の表面に熱可塑性樹脂を主成分とする
受像層を有する受像体において、前記受像層の表面をア
ミノ変性シリコーンを含有する層にしたことを特徴とす
る受像体である。

本発明において受像層の表面をアミノ変性シリコーンを
含有する暦にするための手段としては種々の手段が可能
であるが、通常は、受像層自体にアミノ変性シリコーン
を含有せしめるか、受像層上にさらにアミノ変性シリコ
ーンを含有する層を設けるのが簡便で好ましい。

本発明の受像体用の基体としては、たとえばセルロース
繊維より形成された種々の紙、合成樹脂より形成された
種々の合成紙、プラスチックフィルム等があげられる。

本発明の受像体における受像層形成用の熱可塑性樹脂と
しては、昇華性色素には一般に分散染料が用いられるの
で、かかる染料（色素）との親和性に優れた樹脂が望ま
しい。その熱可塑性樹脂の例としては、たとえばテレフ
タル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボン酸成
分と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどのグ
リコール成分との縮合により得られるポリエステル樹脂
、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレー
ト、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート
などのアクリル系樹脂、ポリスチレン、Ａｓ樹脂、ポリ
カーボネート、ポリスルホン、ポリビニルピロリドン、
エチルセルロース、アセチルセルロース、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体などがあげられるが、飽和線状ポリエステル樹脂及び
アクリル系樹脂が分散染料との親和力に優れているので
特に好ましい。また、これらの樹脂は単独でも混合物で
も使用できる。

本発明において用いられるアミノ変性シリコーンとして
は、例えば、下記式（Ａ）及び（Ｂ）で表わされる構造
の化合物が挙げられる（各式中、ＲはＣ１（、又は０Ｃ
Ｒ３を示す）。

（Ａ） （Ｂ） これらのアミノ変性シリコーンは、例えば信越化学工業
株式会社から信越シリコーンＫＦ−３９３，ＫＦ−８５
７，ＫＦ−８５８，ＫＦ−８５９，ＫＦ−８６０，ＫＦ
−８６１，ＫＦ−８６２゜ＫＦ−８６４，ＫＦ−８６５
，Ｘ−２２−３６８０，Ｘ−２２−３８０Ｄ、　Ｘ−２
２−３８０１Ｃ，ＫＦ−８６７などの商品名で市販され
ている。

これらのうちアミン当量の小さいＫＦ−３９３，ＫＦ−
８５７゜ＫＦ−８６２，ＫＦ−８６７などが特に優れた
性能を示す。

なお、アミン当量とはアミン変性シリコーン分子中に含
まれるアミノ基の数で該シリコーンの分子量を割った数
値で表わされ、アミン当量が小さいほどアミノ基の含有
率が高いことを示し、上記市販品のアミン当量は下表に
示すとおりである。

本発明における受像層自体にアミノ変性シリコーンが含
有された受像層を形成させる方法としては、熱可塑性樹
脂を適当な溶媒に溶解あるいは分散した受像層用の原液
にアミノ変性シリコーンを添加、混合して調製した塗布
液を、基体上に塗布し乾燥させれば良いが、乾燥後適当
な条件で熱処理することにより、転写後のカラーシート
とのは（離性を向上させることができる。熱処理の条件
としでは、５０〜１２０℃で１０分〜６０分程度が適当
である。

その添加するアミン変性シリコーンの量は熱可塑性樹脂
に対して１〜２０重景％重量ましい。

その溶媒としては水及び各種の有機溶剤が用いられる。

また、その有機溶媒としては、トルエン、キシレンなど
の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、メタノール
、エタノール、イソプロパツール、ブタノール、メチル
セロソルブなどのアルコール系溶剤、塩化メチレン、ト
リクロロエチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン系炭
化水素系溶剤、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの
エーテル系溶剤、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドンなどのアミド系溶剤などが用いられる。

また、その塗布液には上記の成分のほかに、必要に応じ
て紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、螢光増白剤な
どが添加されていても良い。

また、その塗布方法としては、たとえばリバースロール
コータ、グラビアコータ、ロッドコータ、エアドクタコ
ータ等を用いる方法（これらの詳細は原崎勇次著、槙書
店、１９７７年発行の「コーティング方式」参照）等が
用いられる。基体上に形成せしめる受像層の厚さは、乾
燥塗膜として０．１〜１０μ、好ましくは１〜５μであ
る。

本発明の他の実施態様である、受像層上にアミノ変性シ
リコーンを含有する層を形成せしめてなる受像体を得る
には、アミノ変性シリコーンを含まない塗布液を用いる
ほかは、前述の受像層の形成方法と同様の方法で基体上
に受像層を形成し、更にその上にアミノ変性シリコーン
を含有する層を形成させれば良い。

そのアミノ変性シリコーンを含有する層を形成させる方
法としては、アミノ変性シリコーンを単独で、あるいは
適当な溶媒で希釈し、更に場合によっては昇華性色素の
透過性の良好な樹脂と混合して調製した溶液を、前記の
アミノ変性シリコーンを含まない受像層上に塗布し、乾
燥させれば良い。その塗布膜厚は乾燥膜厚として０．０
０１＃ｆＥＬ〜５μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍで
ある。

なお、本発明の受像体を用いる感熱転写記録用のカラー
シートにおいて用いる昇華性色素としては種々のものが
ある。たとえば、アゾ系、アントラキノン系、ニトロ系
、スチリル系、ナフトキノン系、キノフタロン系、アゾ
メチン系、クマリン系、縮合多環系等の種々の昇華性色
素が用いられる。

〔発明の効果〕

本発明の受像体は、転写記録後のカラーシートとのはく
離が良好であり、階調性及び解像性の良好な記録が得ら
れ、記録の保存安定性も良好である。

〔実施例等〕

以下に、実施例及び比較例をあげてさらに詳述するが、
これらの実施例は本発明を限定するものではない。これ
らの例において記載の「部」は、いずれも「重量部」を
意味する。

実施例１ ａ）受像体の製造 飽和ポリエステル樹脂ＴＰ−２２０（日本合成化学株式
会社製商品名）１０部、メチルエチルケトン１５部、キ
シレン１５部、及びアミノ変性シリコーンＫＦ−３９３
（信越化学工業株式会社製商品名）０．５部を混合し溶
解させて得られた受像層用塗布液を、合成紙ビーチコー
）ＷＰ−１１０（日清紡績株式会社製商品名）に、ワイ
ヤーバー嵐３　（ウニ・ソト膜厚２４μｍ）で塗布後、
ドライヤーで熱風乾燥し、厚さ約７μｍの乾燥塗膜（受
像層）を形成させた。さらに、オープン中で１００℃で
３０分間加熱して受像体を製造した。

ｂ）カラーシートの製造 ベースフィルムとして、インキ塗布面の背面がポリイミ
ド樹脂により耐熱加工された二輪延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルム（厚さ６μｍ）を用いて、以下に記
載の方法でカラーシートを製造した。

すなわち、化学構造式 を有するアントラキノン系の昇華性色素２ｇ、酢酸セル
ロース（ダイセル化学工業株式会社製商品名Ｌ　−３０
）　　１０　ｇ、メチルエチルケトン１００ｇの混合物
をガラスピーズを使用したペイントコンディショナーで
約３０分間処理して調製したインキを、ワイヤーバーを
用いて上記のポリエチレンテレフタレートフィルム上に
塗布し、乾燥してカラーシート（乾燥膜要約１μｍ）を
得た。

Ｃ）転写記録 上記のカラーシートのインキ塗布面を上記の受像体の受
像層面と重ね、４ド・ソト／１１の発熱抵抗体密度を有
するサーマルヘッドを使用して、０．６Ｗ／ドフトの電
力を、後記の第１表に記載の種々の時間印加して記録を
行なった。その結果は、記録時にシートと受像体とが融
着を起さなかった。

また、記録後にシートと受像体とを簡単にはく離するこ
とができた。

さらに、得られた記録は各ドツトの解像性が良好であり
、鮮明なマゼンタ色を示し、その色濃度は後記の第１表
に示すとおり、印加時間に応じて高くなった。なお、色
濃度は、米国マクベス社製のデンシトメーターＲＤ−５
１４型（フィルター：ラソテン寛５８）を用いて測定し
た（実施例２以下も同様）。

また、その記録済みの受像体は、６０℃、相対湿度８０
％で３日間放置し、記録の安定性を試験したところ、記
録ににじみの発生がなく、色の変色、退色も生じなかっ
た。

実施例２ ａ）受像体の製造 ポリエステル樹脂水分散液パイロナール？１Ｄ−１２０
０（東洋紡株式会社製商品名、固形分３４％）を合成紙
ピーチコー）ＷＰ−１１０（日清紡績株式会社製商品名
）に、ワイヤーバーＮ１１Ｌ３（ウェット膜厚２４μｍ
）で塗布後、ドライヤーで熱風乾燥し、約８μｍの受像
層を形成させた。さらに、その表面に、アミノ変性シリ
コーンＫＦ−３９３５部、トルエン９５部の混合溶解溶
液をワイヤーバー！１ｋＬＬ　　（ウェット膜厚６μｍ
）で塗布し、ドライヤーで熱風乾燥し、さらにオーブン
中で１００℃で３０分加熱乾燥して受像体を製造した。

ｂ）カラーシートの製造 実施例１と同様にして行なった。

Ｃ）転写記録 実施例１と同様にして転写記録を行なったところ、記録
時に受像体とシートとの融着かなく、記録後に受像体と
カラーシートとを簡単にはく離することができた。

また、得られた各記録は各ドツトの解像性が良好であり
、鮮明なマゼンタ色を示し、その色濃度は後記の第１表
に示すとおり印加時間に応じて高くなった。

さらに、その各記録は６０℃、相対湿度８０％で３日間
放置して試験をしたところ、色のにじみ、変退色がなく
、良好な安定性を示した。

実施例３及び４ 受像層用塗布液において、実施例１で用し）たＫＦ−３
９３のかわりにＫＦ−８５７（実施例３）、又はＫＦ−
８６７（実施例４）をそれぞれ用いたほかは、実施例１
と同様にして種々の受像体を製造した。これらの各受像
体を使用し、そのほかは実施例１と同様にして転写記録
を行なったところ、いずれも記録時に受像体とシートと
の融着かなく、記録後に受像体とカラーシートとを簡単
にはく離することができた。

また、得られた各記録は各ド・ノドの解像性が良好であ
り、鮮明なマゼンタ色を示し、その色濃度は第１表に示
すとおり印加時間に応じて高くなった。

さらに、その各記録は６０℃、相対湿度８０％で３日間
放置して試験をしたところ、色のにじみ、変退色がなく
、良好な安定性を示した。

実施例５及び６ 実施例２において用いたＫＦ−３９３のかわりにＫＦ−
８５７（実施例５）、又はＫＦ−８６７（実施例６）を
それぞれ用いたほかは、実施例１と同様にして種々の受
像体を製造した。これらの各受像体を使用し、そのほか
は実施例１と同様にして転写記録を行なったところ、い
ずれも記録時に受像体とシートとの融着かなく、記録後
に受像体とカラーシートとを簡単にはく離することがで
きた。

また、得られた各記録は各ドツトの解像性が良好であり
、鮮明なマゼンタ色を示し、その色濃度は第１表に示す
とおり印加時間に応じて高くなった。

さらに、その各記録は６０℃、相対湿度８０％で３日間
放置して試験をしたところ、色のにじみ、変退色がな（
、良好な安定性を示した。

第　　１　　表 実施例７〜９ 昇華性色素として、実施例１で用いた色素の代りに第２
表に示す各色素をそれぞれ用い、そのほかは実施例１と
同様にしてカラーシートを製造した。このカラーシート
及び実施例１で製造したと同様の受像体を用い、そのほ
かは実施例１と同様にして転写記録を行なった。

第２表 その結果は、記録後のカラーシートと受像体が簡単には
く離することができ、得られた記録が階調性、解像性と
も良好であった。

また、得られた記録を６０℃、相対湿度８０％で３日間
放置試験したところ、色のにじみ１、変退色などがなく
いずれも良好な記録安定性を示した。

比較例１ 受像層用塗布液にＫＦ−３９３を含ませなかった以外は
、実施例１と同様にして受像体及びカラーシートを製造
した。

得心した受像体及びカラーシートを使用して実施例１と
１司様の方法で転写記録を行なった。その結果は、カラ
ーシートと受像体が融着し、はく離が困難であった。

比較例２〜７ 実施例１の受像層用塗布液で用いたＸＦ−３９３０，５
部のかわりに、第３表に示したアミノ変性されていない
各種のシリコーンをそれぞれの量用いた以外は、実施例
１と同様の方法で受像体を製造し、同様の方法で転写記
録を行なった。その結果は、いずれもカラーシートと受
像体が融着し、はく離が困難であった。

第３表 比較例８及び９ 実施例２におけるＫＦ−３９３のトルエン溶液のかわり
に、第４表に記載のアミノ変性されてないシリコーン溶
液を用いた以外は、実施例２と同様にして受像体を製造
し、同様にして記録を行なった桔果は、いずれも記録時
に受像体とカラーシートが融着することがなく、そして
記録後に受像体とカラーシートとを簡単にはく離するこ
とができた。

また得られた記録は、階調性、解像性が良好で鮮明なマ
ゼンタ色を示した。しかし、この記録を６０℃、相対湿
度８０％の空気中において３日間保存したところ、色素
かにじみ出して、記録画像がぼけてしまった。

第４表

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体の表面に熱可塑性樹脂を主成分とする受像層
   を有する受像体において、前記受像層の表面をアミノ変
   性シリコーンを含有する層にしたことを特徴とする昇華
   性色素を使用する感熱転写記録用受像体。
2. （２）受像層自体にアミノ変性シリコーンを含有せしめ
   た特許請求の範囲第１項記載の受像体。
3. （３）受像層上にアミノシリコーン含有層を設けた特許
   請求の範囲第１項記載の受像体。