JPS6230157A - ジスアゾ化合物及びそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は新規なジスアゾ化合物及びそれを使用するセル
ロース系繊維の染色法に関する。そして本発明のジスア
ゾ化合物は天然又は再生セルロース繊維特に木綿又は木
綿含有繊維を諸堅牢度の優れる黄色に染色するというこ
とにより特徴づけられる。

「従来の技術」 従来、天然又は再生セルロース繊維を染色する染料とし
てはナフトール染料、スレン染料、硫化染料１反応性染
料、直接染料等が提供されているが要求される堅牢度に
対する到達度、染色加工に於ける操作又は工程管理の難
易度、染色廃水の処理負荷等に関し一長一短の問題を含
んでいる。

又セルロース繊維と他種繊維の混紡又は交編交織繊維１
例えば、合成繊維とセルロース混紡繊維特にポリエステ
ルと木綿混紡繊維（以下Ｔ／Ｃ混と略す）の染色に於い
ては分散染料によるポリエステル繊維の染色加工が、一
般に高温（１２０〜１３０℃）且つ酸性浴の条件となる
だめ、通常中性浴で９０〜１００℃で行われる上記セル
ロース系繊維の染色条件と必ずしも一致しない。従って
Ｔ／Ｃ混の染色加工は多くの場合分散染料の併用下　′
直接染料１反応性染料等による所謂二浴染色又は−浴二
段染色が行われており、省エネルギー、省力化等染色加
工の効率向上の観点からＴ／Ｃ混染色における一浴一段
化が課題となっている。従来の直接染料もこのような課
題をある程度は満たすのであるが直接染料は一般に堅牢
度殊に洗濯堅牢度。

汗耐光堅牢度、塩素堅牢度が低く又その染色再現性が不
充分なため、その適応範囲に制限がある場合が多い。

例えば我々は、　Ｔ／Ｃ混の一浴一段法による染色を可
能にする黄色系直接染料として特開昭５９＝７４４６３
に記載の染料を提供したのであるがそれらの染料はセル
ロース繊維に対する直接性がやや小さく又染浴添加の塩
濃度依存性が大きい為染色再現性にやや難がある事が見
出された。

「発明が解決しようとする問題点」 分散染料と直接染料の併用下に行われる一浴一段法によ
るＴ／Ｃ混の染色において染色再現性の良好な直接染料
の開発が望′まれている。

「問題を解決する為の手段」 本発明者等は前記したような問題点を解決すべ即ち本発
明は遊離酸として式 （式（Ｄ中Ｒ１及びＲ５は各々独立に水素原子。

メチル基、エチル基、エトキン基、エトキシ基。

アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はウレイド基
を、Ｒ２及びＲ４は各々独立に水素原子。

メチル基、エチル基、メトキシ基又はエトキシ基を、Ｘ
及びＹは各々独立にアルキル基又はヒドロキンアルキル
基で置換されたアミノ基（但しアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基の炭素総数は２〜４個とする）、シクロヘキ
シルアミノ基、ピペリジノ基１モルホリノ基、ベンジル
アミノ基又は塩素原子、メチル基、メトキシ基。

アセチルアミノ基、スルファモイル基若しくはノ基をそ
れぞれ表す。但し式（１）においてカルボキシル基は２
又は５の位置でベンゼン核に結合しているものとする） で表されるジスアゾ化合物及びそれを用いるセルロース
繊維の染色法を提供する。

式（］）のジスアゾ化合物は例えば以下の方法にて製造
出来る。先ず予め遊離酸として式（ｎ）又は（ｌＩ［）
で表されるアミノアゾ化合物を製造する。

（式（ＩＩ）及び（１１）においてＲ，、Ｒ２，Ｒ３及
びＲ４は前記と同じ意味を表す） 式（ｎ）及び（ＩＩＩ）のアミノアゾ化合物は通常２−
アミノ−４，８−ナフタレンジスルホン酸をジアゾ化し
、相当するアニリン類又はアニリン類のＮ−の−メタン
スルホン酸（例えばアニリン、２−メチルアニリン、３
−メチルアニリン、２−メトオキシアニリン、３−メト
オキシアニリン、２−エトオキンアニリン、２，５−ジ
メチルアニリン、２−メトオキジ−５−メチルアニリン
、２−エトオキジ−５−メチルアニリン、２，５−ジメ
トオキシアニリン、２，５−ジエトオキンアニリノ、５
−アセチルアミノアニリン、５−ベンゾイルアミノアニ
リン、３−ウレイドアニリン、２−メトオキシ−５−ア
セチルアミノアニリン等又はそれらのＮ−の−メタンス
ルホン酸誘導体）とカンプリングするかＮ−の−メタン
スルホン酸誘導体をカップラーに用いたときはカンプリ
ング反応ののち、加水分解する事により製造される。

次に三ハロゲン化シアヌル（例えば臭化シアヌル、弗化
シアヌル及び好適には塩化シアヌル）と式（Ｉｔ）又は
式（ｌｉｔ）のアミノアゾ化合物を縮合（−次縮合）し
各４式（ＩＶ）又は式（Ｖ）で表されるアゾ化合物を製
造する。

〔（■）及び（Ｖ）式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は前
記と同じ意味を、又２はハロゲンを表す。〕次に２，５
−ジアミノ安息香酸と式（■）及び／又は式（／Ｖ）の
アゾ化合物を任意の順序で縮合（二次縮合）を行う。

得られたジスアゾ化合物とアルキル又はアルカノールア
ミン類（例えばモノエタノールアミン、Ｎ−メチル七ソ
ノエタノールアミンジェタノールアミン、モノ又はジブ
ロバノールアミン等）、シクロヘキシルアミン、ピペリ
ジン、モルホリン、ベンジルアミン又は置換されていて
もよいアニリンＭＣ例ｔばアニリン、ｐ−カルバモイル
アニリン。

０−トルイジン、ｍ−）ルイジン、Ｏ−アニシジン、ｐ
−スルファモイルアニリン、２，５−キシリジン、２，
４．６−メシジン、ｐ−クレクジン、ｐ−アミノアセト
アニリド、ｍ−アミノアセトアニリド、ｍ−クロロアニ
リン、５．４−ジクロロアニリン等）と縮合（三次縮合
）して一般式ＣＤのジスアゾ化合物を得る。

三ハロゲン化シアヌルと各々の縮合反応は一般的な通常
の方法にて行う事が出来るが好適な反応条件は以下の如
くである。

一次縮合は温度Ｏ〜２５℃、ｐＨ３〜７．好適には温度
５〜１５℃、ｐＨ４〜６．５で二次縮合は温度３０〜７
０℃、ｐＨ３〜８、好適には温度４０〜６０℃、ｐＨ４
〜７で、三次縮合は温度７０〜１０５℃、ｐＨｓ〜９．
好適には温度８０〜１００℃、ｐＨ５〜Ｂでそれぞれ行
われる。式（１）のジスアゾ化合物は三次縮合が終った
のち通常の方法にて単離される。

即ち、反応液を蒸発濃縮するか又は通常の方法により塩
析し濾過分離し乾燥を行えば良い。

本発明の新規ジスアゾ化合物はセルローズ繊維をそれ自
体公知の浸染法、あるいはポリエステル繊維を分散染料
で染色する際の例えば高温染色法。

キャリアー染色法等で用いられる染色条件下で黄色糸の
色相に染色することができる。

本発明の化合物は１種又は２種以上混合してさらに分散
染料、塩基性染料、竣性染料等他種属染料と併用しても
用いることが出来るものであり、特記すべきは良好な高
温酸性適性を有するのでＴ／Ｃ混をポリエステル用分散
染料の併用下−浴一段で染色操作、染色物の堅牢度等の
点で全く問題なく染色出来るということである。

本発明のジスアゾ化合物はセルロース系繊維に対して高
い直接性を示すとともにこの染料の溶解性が良好で、又
塩濃度依存性が小さいので染色再現性が良好である。そ
して得られた染色物の諸堅牢度殊に汗耐光堅牢度、塩素
堅牢度、湿潤堅牢度にすぐれている。更に分散染料と本
発明のジアゾ化合物を併用してＴ／Ｃ混の一浴一段法に
よる染色を行った場合も前記同様にすぐれた染色再現性
及び堅牢度を与える。

「実施例」 本発明を実施例によって更に詳細に説明する。

実施例中カルボキンル基、スルホン酸基は遊離の形で表
すものとする。

実施例１ ジアゾ化された２−アミノ−４，８−ナフタレンジスル
ホン酸を３−アセチルアミノアニリンに弱酸性にてカッ
プリングさせて得られたアミノアゾ化合物４６．４部を
ＳａＯ部の水に溶解した。この溶液に１８．５部の塩化
シアヌルを５〜１０℃にて加えた後、炭酸す）　ＩＪウ
ムを添加する事によりｐＨ５〜６に調整し、反応を行っ
た（−次縮合）。反応完了後この反応液に７．６部の２
，５−ジアミノ安息香酸を１００部の水に溶解して加え
、混合物を徐々に加熱し５０〜６０℃とし反応せしめた
（二次縮合）。反応中、炭酸ナトリウムを添加する事に
よりｐＨ６〜７に保持した。

反応の完了後に１５部のジェタノールアミンを加え混合
物を９０〜９５℃に加熱し反応せしめた（三次縮合）。

反応中、炭酸す）　ＩＪウムを添加する事によりｐＨ７
〜８に保持した。

反応の完了後に反応液の２０パーセント（重量）の塩化
ナトリウムを加え、析出した結晶を戸別した。

次の化合物６７．７部を得た。

この化合物は水に良く溶解し黄色溶液を与え、その最大
吸収波長（λｎａｘ）　　は４０２　ｎｍ　（水中。

以下同じ）であった。この化合物は木綿に対して高い直
接性を示し黄色の染色物を与えた。このものを後述する
ポリアミン系フィックス剤で処理した後の堅牢度は耐光
５級、洗濯４級、汗耐光４級。

塩素４級と極めて良好であった。

実施例２〜７ 下記表で示される化合物を実施例１に準じて製造したが
、三次縮合反応時１５部のジェタノールアミンの代りに
９部のモノエタノールアミン。

１０部のＮ−メチルモノエタノールアミン、１゜部のモ
ツプロバノールアミン、１５部のシクロヘキシルアミン
、１５部のアニリン又は１２部のモルホリンを使用した
。生成した化合物及びその水溶液でのλｍａＸを以下の
表に示す。

各々木綿を均一な黄色に染色しその染色堅牢度が良好で
あった。

実施例８ ジアゾ化された２−アミノ−４，８−ナフタレンジスル
ホン酸を３−メチルアニリンに弱酸性にてカンブリング
させて得られたアミノアゾ化合物４２．１部を５００部
の水に溶解した。この溶液に１８．５部の塩化シアヌル
を５〜１０℃にて加えた後、炭酸ナトリウムを添加する
事によりｐＨ５〜６に保持し反応せしめた（−次縮合）
、反応完了後この反応液に７．６部の２，５−ジアミノ
安息香酸を１００部の水に溶解したものを加え、徐々に
加熱し５０〜６０℃にて反応した（二次縮合）。

反応中、炭酸ナトリウムを添加する事によりｐＨ６〜７
に保持した。

反応完了後に１２部のモルホリンを加え混合物を９０〜
９５℃に加熱し反応せしめた（三次縮合）。

反応中、炭酸ナトリウムを添■する事によりｐＨ７〜８
に保持した。

反応の完了後に反応液に２０パーセントの塩化ナトリウ
ムを加え、析出した結晶を戸別した。

次の化合物６２．ｏ　　部を得た。

この化合物は水に良く溶解し黄色溶液を与えその最大吸
収波長（λｍａｘ　）は４００　ｎｍであった。

実施例９〜１５ 下記式で示される化合物を実施例日に準じて製造したが
、三次網金時１２部モルホリンの代りに１５部のベンジ
ルアミン、１５部のＮ−メチルアニリン、１５部ｏ−ト
ルイジン１２部のピペリジン１２５部のｐ−スルファモ
イルアニリン、１６部のｐ−アニンジン、１８部のｐ−
カルバモイルアニリンを使用した。

生成した化合物及びその水溶液でのλｍａＸを以下の表
に示す。

これらの化合物は木綿を黄色に染色しその染色物の堅牢
度がすぐれていた。

実施例１６ 化合物を実施例８に準じて製造したが、三次縮合反応時
、１２部のモルホリンの代りに５部のモルホリンを加え
８５〜９０℃に加熱し反応せしめた。反応中、炭酸ナト
リウムを添加する事によりｐＨ７〜８に保持した。反応
完了後、８部のアニリンを加え９０〜９５℃に加熱し反
応した。反応中炭酸す）　ＩＪウムを添加する事により
ｐＨ５〜６に保持した。

反応の完了後に反応液に２０パーセントの塩化ナトリウ
ムを加え、析出した結晶を戸別した。

次の化合物６２．３部をえた。

この化合物は水に良く溶解し黄色溶液を与え、その入ｍ
ａｘは４００　ｎｍであった。

この化合物は木綿に対して高い直接性を示し黄色の染色
物を与えた。ポリアミン系フィックス剤で処理したのち
の堅牢度は射光５級、洗１４級、汗射光４級、塩素４級
と極めて良好であった。

実施例１７ 実施例８に記載のアミノアゾ化合物２１．１部を２５０
部の水に溶解した。この溶液に９．３部の塩化ンアヌル
を５〜１０℃にて加えた後、炭酸ナトリウムを添加する
事によりｐＨ５〜６に保持し反応せしめた（−次縮合）
。

反応完了後この反応液に７．６部の２．５−ジアミノ安
息香酸を１００部の水に溶解したものを加え除徐に加熱
し５０〜４０℃にて反応した（二次縮合鬼反応中、炭酸
ナトリウムを添加する事によりｐＨ４〜５に保持した。

して得た生成物の反応液を加え、見られた混合物を徐々
に加熱し５０〜６０℃にて反応した（二次縮合）。反応
中、炭酸ナトＩＪウムを添加する事によりｐＨ６〜７に
保持した。

反応完了後１２部のモルホリンを加え９０〜９５℃に加
熱し反応せしめた（三次縮合）。

反応中、炭酸ナトリウムを添加する事によりｐＨ７〜８
に保持した。

反応の完了後に反応液に２０パーセントの塩化ナトリウ
ムを加え、析出した結晶を戸別した。次の化合物６４．
０部を得た。

この化合物は水に良く溶解し黄色溶液を与えその　　′
λｍａＸは４０１　ｎｍであった。

木綿に対して高い直接性を示し黄色の染色物を与えた。

ポリアミン系フィックス剤で処理したのちの堅牢度は射
光５級、洗濯４級、汗耐光４級、塩素４級と極めて良好
であった。

実施例１８〜２９ 以下、２−アミノ−４，８−ナフタレンジスルホン酸と
相当するアニリン類にて得た前記式（ＩＩ）及び／又は
前記式（［［ｌ）のアミノアゾ化合物及びアミン類を使
用して得た化合物及びその化合物の水溶液中でのλｍａ
Ｘを以下の表に示す。

実施例３０ 木綿の常圧染色 実施例８のジスアゾ化合物１部を４０００部の水に溶解
し１次に無水硫酸ナトリウム６０部を加えて溶解し約５
０℃の染浴を調製した。

木綿よりなるジャージ編物２００部を染浴に繰り入れ約
４０分かけて９０℃に昇温し同温度にて３０分間保持し
た。

染色された木綿ジャージ編物をポリアミン系フィックス
剤（三洋化成製、サンフィックス５５５）で処理した後
、湯洗、水洗し乾燥した。

均一に黄色に染色された木綿ジャージ編物が得られ、そ
の堅牢度は射光５級、洗′ａ４級、汗耐光４級、塩素４
級と極めて良好であった。

尚、堅牢度試験は各々、以下の規格に準拠した。

耐　　光　：Ｊ、工、Ｅ１．Ｌ０８４２（１９７１）洗
　　濯　：Ｊ、工、已　Ｌ０８４４（１９７３）Ａ−２
汗耐光：　：Ｊ、Ｘ、Ｂ、Ｌ０８８８（１９７７）アル
カリ性塩　素：　工、Ｓ、０．　１０５−ＥＯ３−１９
７８２０ｐＩＩｎ有効塩素実施例３１ 木綿の高温酸性浴染色 実施例８のジスアゾ化合物を使用し実施例３０と同様に
染浴を仕立て、更に氷酢酸を添加しｐＨ４，５の染浴を
調製した。

木綿ジャージ編物２００部を染浴に繰り入れ約５０分か
けて１３０℃に昇温し同温度にて３０分間保持した。（
密閉加圧式染色機使用）均一に黄色に染色された木綿ジ
ャージ編物が得られた。

高温酸性浴というポリエステル繊維の染色条件を想定し
た条件下にて染着不良、分解等の問題もな〈実施例３０
と同等の染色結果がえられた。

実施例３２ ポリエステル／木綿混紡品の高温一浴染色実施例８のジ
スアゾ化合物０．５部、無水硫酸ナト　リ　ウ　ム　１
００　部、　　Ｋａｙａｌｏｎ　　Ｐｏ１ｙｅｅｔｅｒ
　　Ｌｉｇｈ、ｔ；Ｙｅｌｌｏｖｒ　５Ｇ−８（日本化
薬製１分散染料）１．０部。

Ｋａｙａｌｏｎ　Ｐｏ１ｙｅｅしｅｒ　Ｙｅｌｌｏｗ　
ＢＲＬ−８（日本化薬製。

分散染料）０．！１部、酢酸す）　ＩＪウム・三水塩６
・４部、酢酸４．２部、水４０００部にてｐＨ４，５の
染浴を請判じた。

この染浴を５０℃とし、ポリエステル／木綿（５０１５
０）混紡品２００部を繰り入れ、約４０分にて１５０℃
に昇温し、同温度にて４５分間染色した後、１５分で９
０℃迄降温させ、更に１５分間保持した。

染色物を水洗後前記のポリアミン系フィックス剤にて処
理した後、ンービング、湯洗、水洗し乾燥した。

均一な黄色に染色されたポリエステル／木綿混紡品が得
られ、その堅牢度は極めて良好であった。

「発明の効果」 Ｔ／Ｃ混の一浴一段法による染色に適しその化合物の直
接性かたかくかつ塩濃度依存性が小さい為染色再現性の
良好なジスアゾ化合物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中Ｒ＿１及びＲ＿３は各々独立に水素原子
   、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセ
   チルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はウレイド基を、
   Ｒ＿２及びＲ＿４は各々独立に水素原子、メチル基、エ
   チル基、メトキシ基又はエトキシ基を、Ｘ及びＹは各々
   独立にアルキル基又はヒドロキシアルキル基で置換され
   たアミノ基（但しアルキル基、ヒドロキシアルキル基の
   炭素総数は２〜４個とする）、シクロヘキシルアミノ基
   、ピペリジノ基、モルホリノ基、ベンジルアミノ基又は
   塩素原子、メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、
   スルファモイル基若しくはカルバモイル基で置換されて
   いてもよいアニリノ基をそれぞれ表わす。但し式（ I
   ）においてカルボキシル基は２又は３の位置でベンゼン
   核に結合しているものとする） で表わされるジスアゾ化合物 ２、遊離酸として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中Ｒ＿１及びＲ＿３は各々独立に水素原子
   、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセ
   チルアミノ基、ベンゾイルアミノ基又はウレイド基を、
   Ｒ＿２及びＲ＿４は各々独立に水素原子、メチル基、エ
   チル基、メトキシ基又はエトキシ基を、Ｘ及びＹは各々
   独立にアルキル基又はヒドロキシアルキル基で置換され
   たアミノ基（但しアルキル基、ヒドロキシアルキル基の
   炭素総数は２〜４個とする）、シクロヘキシルアミノ基
   、ピペリジノ基、モルホリノ基、ベンジルアミノ基又は
   塩素原子、メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基、
   スルファモイル基若しくはカルバモイル基で置換されて
   いてもよいアニリノ基をそれぞれ表す。但し式（１）に
   おいてカルボキシル基は２又は３の位置でベンゼン核に
   結合しているものとする） で表されるジスアゾ化合物を用いることを特徴とするセ
   ルロース繊維の染色法。