JPS61268350A - 油中水型乳化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は化粧品や医薬品として有用な油中水型（以下Ｗ
２Ｏ型と称す。）乳化組成物に関し、更に詳しくは外相
となる油分として極性油から非極性油まで輻広く用いる
ことができ、かっムコ多糖類の配合により得られた乳化
組成物の温度安定性、使用性が極めて優れているという
特徴を持つ油中水型乳化組成物に関する。

［従来の技術］ 従来Ｗ１０型乳化組成物を得るには、乳化剤としてＨＬ
Ｂ値が１〜１２の親油性界面活性剤、例えばグリセリン
脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価ア
ルコール脂肪酸エステル系活性剤を用い、油相に該活性
剤を０．４〜５．０ｇ程度添加し、７０〜８０℃程度に
加熱溶解したのち、同程度の温度に加温した水相を添加
してホモミキサー等で攪拌してＷ１０型乳化組成物（以
下Ｗ１０型エマルションと称す。）を得ていた。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、こうして得られたＷ１０型エマルション
は、水中油型（以下０／Ｗ型と称す。）エマルションに
比べ、温度安定性や使用性の優れた系が得られにくいと
いう欠点があった。たとえば温度安定性に関しては、低
温においては水滴の凝集による連続相である油相の分離
が生じ易く、また高温では水滴の合一により粒子径が増
大し、下層へ沈降してしまい上層部が油相のみとなる油
相分離といった現象が生じ易い。一方、使用性に関して
は外相が油分であることから、化粧品や医薬品の分野で
は皮膚の保護や柔軟性の付与等の利点を有する半面、使
用時のべたつきや皮膚閉塞能が高いという欠点があった
。

温度安定性を改良する方法の一つとしては、油相にワッ
クスを多量に配合して粘稠性を高める方法があるが、こ
れは低温安定性は向上するが高温保存においては、配合
したワックスの軟化や融解等により、水滴の合一による
油相分離は充分に改良し得ず、のび等の使用性に関する
新たな問題が生ずるという欠点があった。

このような使用性の問題点を改良する方法としては、０
／Ｗ型エマルシヨンの系でよく用いられるエステル結合
等を有する極性油分の配合が好ましいが、従来用いられ
てきたＷ１０型乳化剤では極性油分を配合した系で安定
性の優れたＷ１０型エマルションを生成することは困難
であった。

本発明者等はこうした先行技術の欠点を改良すべく鋭意
研究を重ねた結果、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニ
ウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤と
で処理することにより得られる有機変性粘土鉱物を乳化
剤として用い、ムコ多糖類と油分と水を配合することに
より得られたＷ１０型エマルションは、乳化剤が比較的
少量でも乳化可能で、極性油分を配合した系でも粘稠性
が高く、かつ温度安定性が良好で滑かな使用性を与える
等、優れたＷ１０型エマルションであることを見出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段］ 即ち本発明は、水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム
塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処
理して得られる有機変性粘土鉱物と、一種又は二種以上
のムコ多糖類と、油分と、水とからなる油中水型乳化組
成物を提供するものである。

以下本発明の構成について述べる。

本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物は、三層構造を有する
コロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、一般に下
記一般式 ％式％ で表され、具体的にはモンモリロナイト、サポナイトお
よびヘクトライト等の天然又は合成（この場合、式中の
（ＯＨ）基がフッ素で置換されたもの）のモンモリロナ
イト群（市販品ではビーガム、クニビア、ラポナイト等
がある。）およびナトリウムシリシックマイカやナトリ
ウム又はリチウムデュオライトの名で知られる合成震母
（市販品ではダイモナイト；トピーエ業（株）等がある
）等である。

本発明に用いる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活
性剤は下記一般式 （式中、Ｒｓは炭素数１０〜２２のアルキル基またはベ
ンジル基、Ｒ２はメチル基または炭素数１０〜２２のア
ルキル基、Ｒ３とＲ４は炭素数１〜３のアルキル基また
はヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチ
ルサルフェート残基を表す。）で表されるものである。

例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミ
リスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリ
メチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルア
ンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウム
クロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、
ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチ
ルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジ
メチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチル
エチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチル
アンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアン
モニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウム
クロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロ
リド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリド、
ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジ
ルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジル
ジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチ
ルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチル
ベヘニルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチル
セチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルス
テアリルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチル
アンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチル
アンモニウムクロリド、および相当するプロミド等、ざ
らにシバルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサ
ルフェート等があげられる。

本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二
種以上が任意に選択きれる。

本発明に用いる非イオン性界面活性剤はそのＨＬＢ値（
注１）が２〜１６の範囲内に存し、３〜１２のものがざ
らに好適である。例示すれば、ポリオキシエチレン２〜
３０モル付加Ｃ以下Ｐ　ＯＥ　（２〜３０）と略す。）
オレイルエーテル、ＰＯＥ（２〜３５）ステアリルエー
テル、Ｐ　ＯＥ　（２〜２０）ラウリルエーテル、ＰＯ
Ｅ（１〜２０）アルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６
〜１８）ベヘニルエーテル、Ｐ　ＯＥ　（５〜２５）２
−デシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ（３〜３０）２
−デシルテトラデシルエーテル、Ｐ　ＯＥ　（８−１６
）２−オクチルデシルエーテル等のエーテル型活性剤、
およびＰＯＥ（４〜６０）硬化ヒマシ油、Ｐ　ＯＥ　（
３〜１４）脂肪酸モノエステル、ＰＯＥ（６〜３０）脂
肪酸ジエステル、ＰｏＥ（５〜２０）ソルビタン脂肪酸
エステル等のエステル型活性剤、更にＰ　ＯＥ　（２〜
３０）グリセリルモノイソステアレート、Ｐ　ＯＥ　（
１０〜６０）グリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥ
（７〜５０）硬化ヒマシ油モノイソステアレー）、ＰＯ
Ｅ（１２〜６０）硬化ヒマシ油トリイソステアレート等
のエーテルエステル型活性剤等のエチレンオキシド付加
型界面活性剤、およびデカグリセリルテトラオレート、
ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセ
リルジイソステアレート、ジグリセリルジイソステアレ
ート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリルモ
ノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グ
リセリルモノオレート等のグリセリン脂肪酸エステル、
等の多価アルコール脂肪酸エステル型界面活性剤があげ
られる。これらの中でデカグリセリルテトラオレート、
ヘキサグリセリルトリイソステアレート、テトラグリセ
リルジイソステアレート等のトリグリセリン以上のポリ
グリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２〜１２）オレイ
ルエーテル、ＰＯＥ（３〜１２）ステアリルエーテル、
Ｐ　ＯＥ　（２〜１０）ラウリルエーテル、Ｐ　ＯＥ　
（２〜１０）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（６〜１
５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２０）２−デシル
ペンタデシルエーテル、Ｐ　ＯＥ　（５〜１７）２−デ
シルテトラデシルエーテル、Ｐ　ＯＥ　（８〜１６）２
−オクチルデシルエーテル等のＰＯＥ付加エーテル型活
性剤、およびＰＯＥ　（１０−２０）硬化ヒマシ油、Ｐ
　ＯＥ　（５〜１４）オレイン酸モノエステル、ＰＯＥ
（６〜２０）オレイン酸ジエステル、ＰＯＥ（５〜１０
）ソルビタンオレイン酸エステル等のＰＯＥ付加エステ
ル型活性剤、Ｐ　ＯＥ　（３〜１５）グリセリルモノイ
ソステアレー）、ＰＯＥ（１０〜４０）グリセリルトリ
イソステアレート等のＰＯＥ付加エーテルエステル型活
性剤等のエチレンオキシド付加型の非イオン性界面活性
剤が特に好ましい。本発明の実施にあたってはこれら非
イオン性界面活性剤の中から一種または二種以上が任意
に選択きれて用いられる。

（注１）ノニオン活性剤のＨＬＢ値は、下式の馬上式に
より算出される。

Ｍｙ ＨＬ　Ｂ　＝７＋１１．７・ｌｏｇ−−Ｍ。

（ここでＭｙは親水基部の分子量、Ｍ。

は親油基部の分子量をそれぞれ表す。）本発明に用いる
有機変性粘土鉱物は例えば、水、アセトンあるいは低級
アルコール等の低沸点溶剤中で水膨潤性粘土鉱物と第四
級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン性界
面活性剤とを分散攪拌処理するか、または予め水膨潤性
粘土鉱物と第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤
とを低沸点溶剤中で処理してカチオン変性粘土鉱物を得
てから非イオン性界面活性剤で処理し、次いで低沸点溶
剤を除去することによって得られる。

第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤と非イオン
性界面活性剤とが眉間に入り込むことにより水膨潤性粘
土鉱物の層間隔は広がった状態になるので、Ｘ線回折で
長面間隔を測定することにより第四級アンモニウム塩型
カチオン界面活性剤と非イオン性界面活性剤の吸着の有
無を確認できる。

またこの有機変性粘土鉱物をクロロホルム、エーテル等
を用いてワックスレー抽出すれば層間の界面活性剤は洗
い流されてくるので、該抽出液をガスクロマトグラフィ
ー分析、熱分解温度測定あるいは熱分解量測定（ＤＴＡ
−ＴＯ量測定等にかけて界面活性剤の存在を確かめるこ
とができる。

本発明に係わる有機変性粘土鉱物中の第四級アンモニウ
ム塩型カチオン界面活性剤の含有量は水膨潤性粘土鉱物
１００ｇに対して６０〜１４０ミリ当量（以下ｍｅｑと
略す。）であることが好ましい。又有機変性粘土鉱物中
の非イオン性界面活性剤の含有量は、水膨潤性粘土鉱物
１００ｇに対して５〜２００ｇが好ましく、ざらに好ま
しくは１５〜１７０ｇである。

本発明のＷ１０型エマルションに配合きれる有機変性粘
土鉱物の配合量は０．２５〜５重量％であり０゜５〜３
重量％が好ましい。

本発明に用いるムコ多糖類は通常化粧品等に用いられる
中性ムコ多糖類及び酸性ムコ多糖類であり、例えばヒア
ルロン酸、コンドロイチン硫酸Ａ１コンドロイチン硫酸
Ｂ１コンドロイチン硫酸Ｃ１ヘパラン硫酸、ヘパリン、
ケラタン硫酸等の酸性ムコ多糖が好ましく、中でもヒア
ルロン酸及びその塩が特に好ましい。

これらムコ多糖類の配合量は、ＷＺＯ型Ｏ型エマルショ
ン中、００１〜５重量％程度であり０．００５〜３重量
％が好ましい。

本発明に用いられる油分は化粧品、医薬品等で用いられ
る一般的な油分は全て用いることができ、その範囲も極
性油から非極性油まで幅広く用いることができる。油分
を例示すれば、流動パラフィン、スクワラン、イソパラ
フィン、分岐鎖状軽パラフィン等の炭化水素油、イソプ
ロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、グリ
セリルトリオクタノエート等のエステル油、デカメチル
ペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフ
ェニルポリシロキサン等のシリコーン油等が挙げられる
。又ワセリン、マイクロクリスタリン、ラノリン、ピー
スワックス、等のワックス類も本発明の効果を損なわな
い範囲で配合可能である。

これら油分の配合量はＷ１０型エマルション中、５〜９
０重量％程度であり、１０〜８０重景％が好ましい。

本発明のＷ１０型エマルションには必要に応じて本発明
の効果を損なわない範囲で、皮膚角質層に存在するＮａ
ｔｕｒａｌ　Ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｉｎｇ　Ｆａｃｔｏｒ
　（ＮＭＦ）中のアミノ酸及びその塩、保湿剤、増粘剤
、防腐剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、薬剤、生
薬、分散剤、香料等を配合することができる。

上記アミノ酸を例示するとアラニン、アルギニン塩酸塩
、アスパラギン１水和物、アスパラギン酸、シトルリン
、グルタミン酸、グルタミン酸塩酸塩、グルタミン、グ
リシン、ヒスチジン、ヒスチジン塩酸塩、ハイドロキシ
プロリン、イソロイシン、ロイシン、リジン、リジン塩
酸塩、オルニチン塩酸塩、プロリン、フェニルアラニン
、セリン、スレオニン、トリプトファン、チロシン、バ
リン、ドーパ−１αアミノ酪酸等である。これらは、Ｌ
一体、Ｄ一体、及びＤＬ一体からなる。

これらの中で、特に好ましいのは、グリシン、Ｌ−ハイ
ドロキシプロリン、Ｌ−アラニン、Ｌ−プロリン、Ｌ−
セリンで、これらと塩を生成する金属は、ナトリウム、
カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等があ
る。

［発明の効果］ 本発明のＷ１０型エマルションは、乳化剤として用いる
有機変性粘土鉱物の配合量が０．２５〜５重量％と少な
くてよく、その配合量又は内水相の比率をコントロール
することによってワックス等の固化剤を多量に配合する
ことなく粘稠性をコントロールすることが可能であり、
又従来配合することが困難であった極性の高い油分を用
いることもでき、かつ広い温度範囲にわたって優れた保
存安定性を有するものである。又、ムコ多糖類の配合は
、それらが哺乳動物の結合組織中に広く存在する為皮膚
への親和性が良く、それらを含む化粧品を皮膚に塗布し
た場合皮膚がすべすべし滑かな使用感を与える等、使用
性が改善きれるばかりでなく、Ｗ１０型エマルションの
安定性も更に改善する。

かかる大きな利点を有する本発明のＷ１０型エマルショ
ンは、その特徴を生かすことによって化粧品や医薬品等
の広範な分野に利用可能である。

［実施例］　次に本発明の一層の理解の為に、実施例を
あげて更に詳細に説明する本発明はこれによって限定さ
れるものではない。例中、部、％、とあるのは全て重量
部、重量％である。

先ず乳化剤として用いる有機変性粘土鉱物調製の一例を
次にしめす。

ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド４５
ｇ（約１００ｍｅｑに相当）とＰＯＥ（６）ラウリルエ
ーテル３０ｇを５０℃で溶解した水溶液５００１に水膨
潤性粘土鉱物であるビーガム（米国バンダービルト社の
商品名）　１００ｇを添加し約３０分間ディスパーにて
十分に分散し混合する。次いで濾過器により水を除去後
、約−昼夜乾燥すると目的の有機変性粘土鉱物が得られ
る。

次にこれまで述べてきたＷ１０型エマルションの実施例
を示す。

実施例１　モイスチャークリーム （１）スクワラン　　　　　　　　　　　２０．０（２
）セチルイソオクタノエート８．５（３）ビーガム１．
０ｇをベンジルジメチルアンモニラクロリド０．２ｇと
ジステ アリルジメチルアンモニウムクロ リド０．１ｇおよびＰ　ＯＥ　（１０）グリセロールト
リイソステアレート０゜２ｇ で処理して得た有機変性粘土鉱物　１．５（４）香料。

　　　　　　　　　　　　　適量（５）パラオキシ安息
香酸エチル　　　　０．２（６）Ｌ−セリン　　　　　
　　　　　　　　０．１（７）ヒアルロン酸ナトリウム
　　　　　　０．０１（８）グリセリン　　　　　　　
　　　　１０．０（９）水　　　　　　　　　　　　　
　５９．６９％製法 （１）〜（５）を混合分散し、あらかじめ油相を調製し
ておく。次に（６）〜（９）を均一に溶解したものを徐
々にディスパーで撹拌しなから油相に添加し目的のモイ
スチャークリームを得た。

実施例２　ナイトクリーム （１）スクワラン　　　　　　　　　　　３０．０（２
）ラノリン　　　　　　　　　　　　　１．０（３）マ
イクロクリスタリンワックス　　１．０（４）０．５ｇ
のベントン３８をＰ　ＯＥ　（１４）ジオレイン酸エス
テル０．０５ｇおよびデカグリセリルテトラオレー）　
０．０５ｇで処理して得た有機変性粘土鉱物　０．６（
５）バラヒドロキシ安息香酸ブチル　　０．１（６）香
料　　　　　　　　　　　　　　　適量（７）ヒアルロ
ン酸ナトリウム　　　　　　０．３（８）コンドロイチ
ンＢ硫酸ナトリウム　　０．２（９）プロピレングリコ
ール　　　　　　　５．０（１０）水　　　　　　　　
　　　　　　６１．８％製法 実施例１に準じて目的のナイトクリームを得た。

比較例１ 実施例２からヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン
硫酸Ｂナトリウムを除いたほかは、実施例２と同様にし
て、比較例１を得た。

実施例３　栄養クリーム （１）スクワラン　　　　　　　　　　　　２０．０（
２）セチルイソオクタノエート　　　　　５．０（３）
環状シリコン　　　　　　　　　　　５．０（４）ビー
ガム０．６ｇをベンジルジメチルステアリルアンモニウ
ムクロリド ０．２ｇとＰ　ＯＥ　（１３）ジイソステアリン酸０．
２ｇで処理して得た有機変性 粘土鉱物　　　　　　　　　　　　　１．０（５）パラ
オキシ安息香酸メチル　　　　　０．２（６）香料　　
　　　　　　　　　　　　　適量（７）セリン　　　　
　　　　　　　　　　　０．１（８）Ｌグリシン　　　
　　　　　　　　　０．１（９）ヒアルロン酸ナトリウ
ム　　　　　　０．１（１０）ヘチマ抽出物　　　　　
　　　　　０．５（１１）グリセリン　　　　　　　　
　　　１５．０（１２）マルチトール　　　　　　　　
　　　５．０（１３）水　　　　　　　　　　　　　　
４８．０％製法 実施例１に準じて目的の栄養クリームを得た。

比較例２ 実施例３からヒアルロン酸ナトリウムを除いたほかは、
実施例３と同様にして、比較例２を得た。

実施例２．３、比較例１．２、の安定性試験結果、及び
女性専門パネルによる実使用試験結果を表１に示す。安
定性試験結果は２週間放置後の外観を、又実使用試験は
使用時の好みをそれぞれ下記の評価基準で判定した。

〈安定性） Ｏ；分離が全くみられない ０；分離が殆どみられない Δ；液相（油相又は水相）の分離が生じたく使用性〉 Ａ；すべすべ滑かで好む Ｂ：普通 Ｃ：嫌い （１）スクワラン　　　　　　　　　　　２３．０（２
）環状シリコン　　　　　　　　　　５．０（３）マイ
クロクリスタリンワックス　　２．０（４）０．５ｇの
ベントン−３８をＰ　ＯＥ　（１４）ジオレイン酸エス
テル０．０５ｇ及び デカグリセリルテトラオレート ０．０５ｇで処理して得た有機変性 粘土鉱物　　　　　　　　　　　　０．６（５）パラヒ
ドロキシ安息香酸ブチル　　０．１（６）香料　　　　
　　　　　　　　　　０．１（７）酸化チタン　　　　
　　　　　　　１．０（８）着色顔料　　　　　　　　
　　　　００．１（９）ヘパリン　　　　　　　　　　
　　０．０５・（１０）ジプロピレングリコール　　　
　　５．０（１１）水　　　　　　　　　　　　　６３
．０５製法 実施例１に準じて目的の化粧下地クリームを得た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）水膨潤性粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチ
   オン界面活性剤と非イオン性界面活性剤とで処理して得
   られる有機変性粘土鉱物と、一種又は二種以上のムコ多
   糖類と、油分と、水とを含有してなる油中水型乳化組成
   物。
2. （２）第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の含
   有量が水膨潤性粘土鉱物１００ｇに対して６０〜１４０
   ミリ当量である特許請求の範囲第一項記載の油中水型乳
   化組成物。
3. （３）非イオン性界面活性剤の含有量が水膨潤性粘土鉱
   物１００ｇに対して５〜２００ｇである特許請求の範囲
   第一項記載の油中水型乳化組成物。
4. （４）ムコ多糖類が組成物の０．００１〜５％のヒアル
   ロン酸及び又はその塩である特許請求の範囲第一項記載
   の油中水型乳化組成物。