JPS6258356B2

JPS6258356B2 -

Info

Publication number: JPS6258356B2
Application number: JP10339979A
Authority: JP
Inventors: Hideo Sugano; Shuhei Kubota; Michihiro Yasui; Tatsuo Harada; Kenichi Ikeda
Original assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Current assignee: Nihon Nohyaku Co Ltd
Priority date: 1979-08-14
Filing date: 1979-08-14
Publication date: 1987-12-05
Also published as: JPS5626884A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、下記の一般式（）で表わされるジ
ヒドロチアジアジン類及びその塩に関する。また
本発明は一般式（）で表わされる化合物または
その塩を有効成分として含有することを特徴とす
る殺虫殺ダニ殺菌剤に関する。一般式（）〔式中、R¹は炭素原子数が１乃至８のアルキ
ル基、アリル基、炭素原子数が３乃至６のシクロ
アルキル基、ベンジル基、フエニル基または式：（式中、Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、または低級アルコキシ基
を表わし、Ｙは水素原子、低級アルキル基、ハロ
ゲン原子またはトリフルオロメチル基を表わ
す。）で表わされる置換フエニル基を表わし、R²及び
R³は、同一でも異なつてもよく、低級アルキル
基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フエニル基
またはハロゲン原子若しくは（及び）低級アルキ
ル基置換のフエニル基を表わし、またR²とR³は
一緒になつて低級アルキレン基または酸素原子で
中断された低級アルキレン基を示すこともでき
る。）上記一般式（）で表わされるジヒドロチアジ
アジン類及びその塩は、例えばダニ目、半翅目、
鱗翅目及びまたは鞘翅目に属する昆虫やハダニに
対して優れた殺虫活性を有するもののほか、野
菜、果樹、花卉等の病害例えば灰色カビ病
（gray mold）、黒点病（melanose，fruit spot）
に対して優れた殺菌作用を有するものを含んでい
る。従つて、上記一般式（）で表わされる化合
物は、それぞれ生理活性に基づいて殺虫剤、殺ダ
ニ剤または（及び）殺菌剤として有用である。一般式（）で表わされる化合物は一般式
（）：（式中R¹は上記に同じ。）で表わされるカルバモイルクロライドと一般式
（）：（式中R²及びR³は上記に同じ。）で表わされるチオウレアとを反応させることによ
り容易に合成することができる。この反応は脱塩
酸剤の存在下で行なつてもよくまた脱塩酸剤の非
存在下で行なつてもよい。脱塩酸剤の存在下で行
なうときには、目的化合物は遊離の形で得ること
ができる。脱塩酸剤の非存在下で反応させる場合
は、反応促進のため加温するのが都合よい。塩酸
塩として得られた目的化合物は、常法に従い遊離
の形に導くことができるし、また、遊離の目的化
合物は、所望の種類の酸で処理することにより塩
の形に導くこともできる。（式中R¹，R²及びR³は上記に同じ。）ここにR¹は上記の意味を有するものとして、
炭素原子数が１乃至８のアルキル基は直鎖状及び
分枝れしたアルキル基を包含し、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−
ペンチル、３−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、ヘ
プチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラ
メチルブチル（ｔ−オクチルという）、２−エチ
ルヘキシル、１，２−ジメチルプロピル等を示す
ことができる。式

【式】で表わされる置換フエニル基においてＸ及びＹは上記の意味を有するものとし
て、低級アルキル基は好ましくは炭素原子数１乃
至４のアルキル基で、直鎖状及び分枝状のものを
包含しまた低級アルコキシ基は好ましくは炭素原
子数１乃至４のアルコキシ基で、直鎖状及び分枝
状のものを包含し、またハロゲン原子はフツ素、
塩素、臭素、ヨウ素を包含する。このような置換フエニル基の典型的な例として
は、クロロフエニル、ジクロロフエニル、フルオ
ロフエニル、メトキシフエニル、エトキシフエニ
ル、イソプロポキシフエニル、トリフルオロメチ
ル−フエニル、クロロ−トリル、トリル、ジメチ
ルフエニル、ジ（トリフルオロメチル）−フエニ
ル基を示すことができる。 R²及びR³は上記の意味を有するものとして低
級アルキル基は好ましくは炭素原子数１乃至４の
アルキル基で、直鎖状及び分枝状のものを包含
し、ハロゲン原子はフツ素、塩素、臭素、ヨウ素
を包含し、低級アルキレン基は好ましくは炭素原
子数４乃至５の直鎖状のアルキレン基で、また酸
素原子数で中断された低級アルキレン基は好まし
くは酸素原子で中断された炭素原子数４の直鎖状
のアルキレン基である。本発明の反応は、反応の進行を著しく阻害しな
い溶媒中で行なうのがよい。溶媒としては、水；
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類；アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチルエーテル等のエーテル類、クロ
ロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素類；エタノール、プロパノール等
のアルコール類；酢酸、酢酸エチル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等の脂肪酸及
びその誘導体、ジメチルスルホキサイドその他こ
の反応を著しく阻害しない溶媒であれば使用する
ことができる。これらの溶媒は、混合物の形で使
用することもできる。例えば水と有機溶媒との混
合物；二種以上の有機溶媒の混合物も使用するこ
ともできる。脱塩酸剤としては、例えばカセイカリ、カセイ
ソーダ、アンモニア、炭酸カリ、炭酸ソーダ、炭
酸水素ナトリウム等の無機塩基；トリエチルアミ
ン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５，
４，０〕−７−ウンデセン等の有機の塩基を示す
ことができる。前記の塩基には、水溶液の形で用
いることができるものも含まれている。粉末状で
入手可能のものは、そのまま使用することも可能
である。反応温度は、−10℃位から200℃位までの広い範
囲から選択することができる。脱塩酸剤の存在下
で行なう場合は、好ましくは室温乃至100℃位の
範囲の温度下で反応させる。脱塩酸剤の非存在下
で行なう場合は、脱塩酸剤の存在下での上記好ま
しい温度域乃至より高温域で反応させる。本発明の反応は、等モル反応であるので、各反
応剤を等モル使用することは勿論のこと、どちら
か一方の反応剤をやや過剰に使用することもよ
い。反応終了後は、一般式（）で表わされる化合
物を含有する反応生成物より、適当な抽出溶媒で
当該目的化合物を抽出し、抽出液を水洗、乾燥し
溶媒を除去すれば、目的物を結晶または油状物と
して得ることができる。得られた結晶または油状
物は必要とあれば精製することもよい。遊離の形で得た目的化合物を、塩の形で採取す
ることを希望するときは、所望の酸で処理すれば
よい。一般式（）で表わされる化合物の代表例を示
せば次のようである。

【式】において

【表】

【表】本発明は、本発明化合物をそのまま保護すべき
対象または駆除すべき害虫、ダニ、病害菌に適用
する態様（いわゆる原体分散）を包含する。例え
ば95％以上に精製された液状の本発明化合物は極
めて細かい霧状として例えば飛行機上より散布す
ることもできる。また水溶性または油状の化合物
は、幼虫の棲息する池、水たまりとか寄主の育生
している環境水、或は潅漑水に処理して幼虫の棲
息環境や幼虫の餌（寄主）を幼虫にとつて有害と
なるよう処理することも可能である。しかし、多くの場合には、本発明化合物は、こ
の技術分野で通常行なわれているように、不活性
な担体に担持させまたは希釈して必要により補助
剤を加えて使用に都合のよい形状に調製した上
で、その化合物の有する生理活性に基づいて有害
な昆虫やダニ及び病害菌を殺滅し若しくは抑制す
るために使用する。本発明化合物を農薬に製剤する場合に於ける一
般的事項を以下に説明する。本発明に於いては、本発明化合物は、これを適
当な不活性な担体に、要するなら補助剤と一緒
に、適当な割合に配合して溶解、分散、懸濁、混
合、含浸、吸着若しくは付着させ、適宜の剤型例
えば溶液、懸濁液、乳剤、油剤、水和剤、粉剤、
粒剤、錠剤、ペレツト、ペースト剤、エアゾール
等に製剤すればよい。本発明で使用することのできる不活性担体とし
ては、固体、液体、気体のいずれてあつてもよ
く、固体の担体となりうる材料としては、例えば
ダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ
莖粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エ
キス抽出後の残渣等の植物性粉末；紙、ダンボー
ル紙、ふるぎれ等の繊維製品；粉砕合成樹脂、尿
素−ホルムアルデヒド重合体等の重合体顆粒等の
合成重合体；粘土類（例えばカオリン、ベントナ
イト、酸性白土）、タルク類、（例えばタルク、ピ
ロフイライト）、シリカ類（例えば硅藻土、硅
砂、雲母、合成硅酸塩、合成高分散硅酸）、硫黄
粉末、活性炭、軽石、焼成硅藻土、レンガや陶磁
器の粉砕物、フライアツシユ、砂、炭酸カルシウ
ム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末若しくは
適度の粒径を有する粒状物；硫安、燐安、硝安、
尿素、塩安等の化学肥料、堆肥、その他芒硝、糖
類の様な可溶性物質等を挙げることが出来る。こ
れらは単独で若しくは２種以上の混合物の形で使
用される。液体の担体となりうる材料としては、
それ自体溶媒能を有するもののほか、溶媒能を有
さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分
散させうることとなるものから選ばれ、例えば次
のものがあるが、これらは単独で若しくは２種類
以上の混合物の形で使用される；水、アルコール
類（例えばメタノール、エタノール、ブタノー
ル、エチレングライコール）、ケトン類（例えば
アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン）、エーテル類（例えば
エチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプ
ロピルエーテル、テトラヒドロフラン）、脂肪族
炭化水素類（例えばガソリン、鉱油）、芳香族炭
化水素類（例えばベンゼン、キシレン、ソルベン
トナフサ、アルキルナフタレン）、ハロゲン化炭
化水素類（例えばジクロロエタン、塩素化ベンゼ
ン、四塩化炭素）、エステル類（例えば酢酸エチ
ル、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト）、酸アミド類（例えばジメチルホルムアミ
ド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセタマイ
ド）、ニトリル類（例えばアセトニトリル）、ジメ
チルスルホキサイド等。気体の担体としては、例えばフレオンまたはそ
の他のエアロゾール用の常態で気体の拡散剤があ
る。補助剤としては次のものを挙げることができ
る。これらの補助剤は目的に応じて使用される。
ある場合には２種以上の補助剤を併用する。また
ある場合には、全く補助剤を使用しないこともあ
る。有効成分化合物の乳化、分散、可溶化または
及び湿潤の目的のために界面活性剤が使用され
る。例えば次のものが挙げられる；ポリオキシエ
チレン、アルキルアリールエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹
脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン
モノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート、アルキルアリールスルホン酸
塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスル
ホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等。有効
成分化合物の分散安定化、粘着または及び結合の
目的のために例えば次のものを使用することもよ
い；カゼイン、ゼラチン、でん粉、アルギン酸、
メチルセルローズ、カルボキシメチルセルロー
ズ、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根
油、ぬか油、ベントナイト、リグニンスルホン酸
塩等。固体製品の流動性改良の目的のために次のもの
を使用することもよい；ワツクス類、ステアリン
酸塩、燐酸アルキルエステル等。懸濁性製品の解こう剤として次のものを使用す
ることもよい；ナフタレンスルホン酸縮合物、縮
合燐酸塩等。消泡剤例えばシリコン油等を添加することも可
能である。活性成分の配合割合は必要に応じて加減し得
る。粉剤或いは粒剤とする場合は通常0.5〜20％
（重量）、また乳剤或いは水和剤とする場合は0.1
〜90％（重量）が適当である。本発明薬剤は各種害虫、ダニ、病害菌を殺滅し
または植物等をこれら害虫等の攻撃から保護する
ために、そのまま、または水等で適宜に希釈し若
しくは懸濁させた形で殺虫、殺ダニ、殺菌に有効
な量を当該植物若しくはそれを含む環境またはこ
れら害虫等の棲息する場所に適用して使用する。本発明薬剤を以つて例えば水田害虫を防除する
には、本発明薬剤を稲の莖葉または稲が植えられ
ている水田土壌や水田水に処理してもよい。本発明薬剤の使用量は、種々の因子例えば対象
害虫、発生状況、発生傾向、天候、環境条件、剤
型、施用方法、施用場所、施用時期等によつて変
動する。例えば、乳剤や水和剤のように最終的に
は液状で使用するのが一般的である場合には、一
般に有効成分の終末濃度が0.001％（重量）以上
となる如く希釈して散布液を調製してやるのが実
際的である。また粉剤及び粒剤は10アール当り製
剤として１〜10Kgの割合で使用するのが一般的で
あるが、本発明がこれらによつて制限を受けるも
のではない。また本発明薬剤は、それが適用される場面で、
同様に使用される他の農薬、肥料、植物栄養素、
植物生育調節剤と必要により混合組成または併用
することも出来る。例えば、次の薬剤と混用する
ことも可能である。Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（４−ニトロ−３−メチ
ルフエニル）チオホスフエート
（フエニトロチオン）Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−メチ
ルチオフエニル）チオホスフエート
（バイジツト）Ｏ，Ｏ−ジメチルＳ−（カルボエトキシ−フエ
ニルメチル）ジチオホスフエート（エルサン）Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−（２−イソプロピル−４
−メチルピリミジル−６）チオホスフエート
（ダイアジノン）Ｏ，Ｏ−ジメチル２，２，２−トリクロル−１
−ヒドロキシエチルホスホネート
（デイプテレツクス）Ｏ−エチルＯ−ｐ−シアノフエニルフエニル
ホスホノチオエート（シユアサイド）Ｏ−エチルＯ−ｐ−ニトロフエニルフエニル
チオホスホネート（EPN）Ｏ，Ｏ−ジプロピルＯ−４−メチルチオフエニ
ルホスフエート（プロパホス）Ｏ，Ｏ−ジメチルＳ−フタルイミドメチルジ
チオホスフエート（イミダン）Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−ジクロルビニルホスフ
エート（DDVP）Ｏ，Ｏ−ジメチルＳ−（Ｎ−メチルカルバモイ
ルメチル）ジチオホスフエート（ジメトエート）Ｏ，Ｏ−ジメチルＳ−（１，２−ジカルボエト
キシエチル）ジチオホスフエート（マラソン）１−ナフチルＮ−メチルカーバメート
（NAC）ｍ−トリルＮ−メチルカーバメート
（MTMC）２−イソプロポキシフエニルＮ−メチルカーバ
メート（PHC）エチルＮ−（ジエチルジチオホスホリルアセ
チル）Ｎ−メチルカーバメート（メカルバム）３，４−キシリルＮ−メチルカーバメート
（MPMC）２−ｓ−ブチルフエニルＮ−メチルカーバメー
ト（BPMC）２−イソプロピルフエニルＮ−メチルカーバメ
ート（MIPC）２−クロルフエニルＮ−メチルカーバメート
（CPMC）３，５−キシリルＮ−メチルカーバメート
（XMC）２−（１，３−ジオキソラン−２−）フエニル
Ｎ−メチルカーバメート（ジオキサカルブ）３−ｔ−ブチルフエニルＮ−メチルカーバメー
ト（ターバム）４−ジアリルアミノ−３，５−ジメチルフエニル
Ｎ−メチルカーバメート（APC）Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）
チオアセトイミデート（メソミル）Ｎ−（２−メチル−４−クロルフエニル）Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミジン塩酸塩
（クロルフエナミジン）１，３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩
（カルタツプ）ジイソプロピル１，３−ジチオラン−２−イリ
デンマロネート（イソプロチオラン）Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル−ｓ−ベンジルチオホス
フエート（IBP）実施例１２−ジメチルアミノ−５−エチル−５，６−ジ
ヒドロ−4H−１，３，５−チアジアジン−４
−オン（化合物４）Ｎ，Ｎ−ジメチルチオウレア1.0ｇ（0.01モ
ル）をベンゼン50mlに溶かし撹拌下で1.6ｇ
（0.01モル）のＮ−エチル−Ｎ−クロロメチルカ
ルバモイルクロライドを滴下する。２時間還流
し、冷後、トリエチルアミン５mlを加え30分間撹
拌する。生成するトリエチルアミン塩酸塩を過
して除き、液を濃縮して得られる粘稠な油状物
をエーテルに溶かし冷却して結晶を析出させれ
ば、水に可溶の結晶0.9ｇを得る。 m.p.89〜92℃ 収率48％実施例２２−ジイソブチルアミノ−５−エチル−５，６
−ジヒドロ−4H−１，３，５−チアジアジン
−４−オン（化合物６）Ｎ，Ｎ−ジイソブチルチオウレア1.8ｇ（0.01
モル）をベンゼン50mlに溶かし撹拌下にＮ−エチ
ル−Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド
1.6ｇ（0.01モル）を滴下する。次いで10％カセ
イソーダ水溶液８ｇを加え45〜60℃に加温して２
時間撹拌する。冷後、水を加えてベンゼン層を分
液して取り水で洗う。無水硫酸ソーダで乾燥後ベ
ンゼンを溜去し粗結晶を得る。エーテルから再結
晶させればm.p.99〜101℃の目的物の結晶1.8ｇを
得る。収率66％実施例３２−ジイソプロピルアミノ−５−イソプロピル
−５，６−ジヒドロ−4H−１，３，５−チア
ジアジン−４−オン（化合物９）Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルチオウレア1.6ｇ
（0.01モル）をアセトン30mlに溶かし撹拌下にＮ
−イソプロピル−Ｎ−クロロメチルカルバモイル
クロライド1.7ｇ（0.01モル）を加える。30％カ
セイカリ水溶液４ｇを加え40〜50℃で２時間撹拌
する。反応内容物を水中へ注ぎベンゼン50mlで抽
出する。水洗、乾燥後、ベンゼンを濃縮して得る
粗結晶をエーテルから再結晶させればm.p.91〜
93℃の目的物の結晶1.3ｇを得る。収率50％実施例４２−（Ｎ−メチル−アニリノ）−５−イソプロピ
ル−５，６−ジヒドロ−4H−１，３，５−チ
アジアジン−４−オン（化合物13）Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルチオウレア1.6ｇ
（0.01モル）をテトラヒドロフラン50mlに溶かし
これにＮ−イソプロピル−Ｎ−クロロメチルカル
バモイルクロライド1.7ｇ（0.01モル）を加え撹
拌する。次いで20％カセイソーダ水溶液４ｇを加
え40〜50℃に加温しながら１時間撹拌する。反応
液を水にあけ析出する結晶を集、乾燥後ベンゼ
ンから再結晶させるとm.p.168〜169℃の目的物
の白色結晶2.1ｇを得る。収率79％ N.M.R（CDCl₃）δ 1.17（d.6H）、3.56（s.3H）
4.28（s.2H）、4.82（m.1H）7.1〜7.5
（m.5H）実施例５２−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−５−アリル−５，６−ジヒドロ−4H−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
22）Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルチオウレア
1.7ｇ（0.01モル）をトルエン50mlに溶かし撹拌
下でＮ−アリル−Ｎ−クロロメチルカルバモイル
クロライド1.7ｇ（0.01モル）を加え70〜100℃で
撹拌反応させる。生成した結晶を集しこれを水
100mlに溶かす。これに30％カセイカリ５mlを加
えてベンゼン100mlで抽出し水洗、乾燥後ベンゼ
ンを溜去してm.p.81〜82℃の目的物の白色結晶
1.2ｇを得る。収率45％実施例６２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）−５−
イソブチル−５，６−ジヒドロ−4H−１，
３，５−チアジアジン−４−オン塩酸塩（化合
物26）Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルチオウレア1.8ｇ
（0.01モル）をベンゼン50mlに溶かし撹拌下Ｎ−
イソブチル−Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロ
ライド1.8ｇ（0.01モル）を加え２時間還流す
る。析出した結晶を集しアセトンで数回洗浄後
乾燥すればm.p.163〜164℃の目的物の水溶性結
晶2.6ｇを得る。収率79％実施例７２−（Ｎ−メチル−Ｎ−3′−メチルフエニルア
ミノ）−５−ｔ−ブチル−５，６−ジヒドロ−
4H−１，３，５−チアジアジン−４−オン
（化合物36）Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メチルフエニル）チオ
ウレア2.0ｇ（0.01モル）をベンゼン40mlに溶か
し撹拌下Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−クロロメチルカル
バモイルクロライド1.8ｇ（0.01モル）を加え、
次いで30％カセイカリ水溶液４ｇを加え45〜60℃
で２時間撹拌する。反応内容物に水を加えベンゼ
ン層を分離、水洗、乾燥する。ベンゼンを減圧溜
去して得られる粗結晶をベンゼン−ヘキサンから
再結晶させればm.p.135〜136℃の目的物の結晶
1.9ｇを得る。収率61％ N.M.R（CDCl₃）：1.50（s.9H）2.38（s.3H）3.50
（s.3H）、4.42（s.2H）6.9〜7.4（m.4H）実施例８２−ジイソプロピルアミノ−５−シクロヘキシ
ル−５，６−ジヒドロ−4H−１，３，５−チ
アジアジン−４−オン（化合物40）Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルチオウレア1.6ｇ
（0.01モル）とＮ−シクロヘキシル−Ｎ−クロロ
メチルカルバモイルクロライド2.1ｇ（0.01モ
ル）とをベンゼン50mlに溶かし以下実施例７と同
様に処理すれば目的物1.3ｇを得る。m.p.136〜
137℃収率37％実施例９２−（Ｎ−メチル−Ｎ−3′−メチルフエニルア
ミノ）−５−シクロヘキシル−５，６−ジヒド
ロ−4H−１，３，５−チアジアジン−４−オ
ン塩酸塩（化合物45）Ｎ−メチル−Ｎ−（３−メチルフエニル）チオ
ウレア1.6ｇ（0.01モル）とＮ−シクロヘキシル
−Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド2.1
ｇ（0.01モル）をベンゼン50mlに溶かし撹拌下２
時間加熱還流する。析出した結晶を集しアセト
ンで洗浄、乾燥してm.p.170℃（分解）の目的物
の結晶2.4ｇを得る。収率72％同様にしてＮ，Ｎ−ペンタメチレンチオウレア
1.4ｇ（0.01モル）とＮ−ベンジル−Ｎ−クロロ
メチルカルバモイルクロライド2.2ｇ（0.01モ
ル）とを用いて２−ピペリジノ−５−ベンジル−
５，６−ジヒドロ−4H−１，３，５−チアジア
ジン−４−オン（化合物49）を塩酸塩の形で白色
結晶として2.8ｇを得る。 m.p.166℃（分解）収率86％また同様にして、Ｎ，Ｎ−ジメチルチオウレア
1.0ｇ（0.01モル）とＮ−ｔ−オクチル−Ｎ−ク
ロロメチルカルバモイルクロライド2.4ｇ（0.01
モル）とを用いて２−ジメチルアミノ−５−ｔ−
オクチル−５，６−ジヒドロ−4H−１，３，５
−チアジアジン−４−オン（化合物52）を塩酸塩
の形で白色結晶として1.3ｇを得る。 m.p.169℃（分解）収率42％また同様にして、Ｎ−メチル−Ｎ−（４−クロ
ロフエニル）チオウレア2.0ｇ（0.01モル）とＮ
−ｔ−オクチル−Ｎ−クロロメチルカルバモイル
クロライド2.4ｇ（0.01モル）とを用いて２−（Ｎ
−メチル−Ｎ−4′−クロロフエニルアミノ）−５
−ｔ−オクチル−５，６−ジヒドロ−4H−１，
３，５−チアジアジン−４−オン（化合物57）を
塩酸塩の形で白色結晶として2.8ｇを得る。収率
69％ m.p.161℃（分解）実施例 10 ２−ジメチルアミノ−５−フエニル−５，６−
ジヒドロ−4H−１，３，５−チアジアジン−
４−オン（化合物58）Ｎ，Ｎ−ジメチルチオウレア1.0ｇ（0.01モ
ル）をベンゼン50mlに溶かしＮ−フエニル−Ｎ−
クロロメチルカルバモイルクロライド2.0ｇ
（0.01モル）を加え次いで撹拌下で10％カセイソ
ーダ水溶液８ｇを滴下し45〜60℃に加温し２時間
撹拌する。反応内容物に塩析のため塩化ナトリウ
ム３ｇ及びベンゼン50mlを加えよく振り混ぜて抽
出する。ベンゼン層をとり乾燥後、ベンゼンを溜
去すれば目的物の粗結晶を得る。イソプロピルア
ルコールから再結晶させてm.p.134〜135℃の結
晶1.6ｇを得る。収率72％ N.M.R（CDCl₃）ζ：3.23（d.6H）4.82（s.2H）
7.25（s.5H）実施例 11 ２−（Ｎ−メチル−アニリノ）−５−フエニル−
５，６−ジヒドロ−4H−１，３，５−チアジ
アジン−４−オン（化合物68）Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルチオウレア1.6ｇ
（0.01モル）を50mlのベンゼンに溶かしＮ−フエ
ニル−Ｎ−クロロメチルカルバモイルクロライド
2.0ｇ（0.01モル）を加え撹拌する。10％カセイ
ソーダ水溶液８ｇを加え45〜60℃で２時間撹拌す
る。ベンゼン50mlを加えて抽出し、水洗、乾燥後
ベンゼンを減圧溜去して得られる粗結晶を酢酸エ
チルより再結晶させればm.p.146〜147℃の目的
物の白色結晶2.1ｇを得る。収率73％ N.M.R（CDCl₃）ζ：3.56（s.3H）、4.70（s.2H）
7.1〜7.6（m.10H）実施例 12 ２−ジエチルアミノ−５−ｐ−トリル−５，６
−ジヒドロ−4H−１，３，５−チアジアジン
−４−オン（化合物78）１，３，５−トリス（ｐ−トリル）−ヘキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジン1.2ｇ（0.0034モル）をテ
トラヒドロフラン30mlに溶かし1.0ｇ（0.005モ
ル）のトリクロロメチルクロロホーメートを含む
ベンゼン20mlに撹拌下滴下する。10分間撹拌した
のちこれにＮ，Ｎ−ジエチルチオウレア1.3ｇ
（0.01モル）を加え次いで10％カセイソーダ水溶
液８mlを滴下し40〜50℃で２時間撹拌する。反応
内容物に水を加え、ベンゼン50mlで抽出する。水
洗、乾燥後ベンゼンを減圧溜去して得られる油状
物を4N−HCl 10mlに溶かし水30mlを加える。ジ
クロロメタン20mlを加えて不溶の油状物を抽出除
去する。水層を10％カセイソーダ水溶液でアルカ
リ性とし析出する油状物をベンゼンで抽出しベン
ゼン層を水洗、乾燥後減圧濃縮すればｎ^２０ _Ｄ1.6041
の油状物1.2ｇを得る。収率44％ N.M.R.（CDCL₃）ζ：4.78（s.2H：

【式】）同様にして、１，３，５−トリス（ｐ−メトキ
シフエニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン1.4
ｇ（0.0034モル）：トリクロロメチルクロロホー
メート1.1ｇ（0.005モル）及びＮ，Ｎ−テトラメ
チレンチオウレア1.3ｇ（0.01モル）を用いてm.
p.139〜142℃の２−ピロリジノ−５−（4′−メト
キシフエニル）−５，６−ジヒドロ−4H−１，
３，５−チアジアジン−４−オン（化合物87）の白色結晶1.4ｇを得る。収率49％ N.M.R.（CDCl₃）ζ：4.83（s.2H：

【式】）実施例 13 ２−ジイソプロピルアミノ−５−（ｐ−クロロ
フエニル）−５，６−ジヒドロ−4H−１，３，
５−チアジアジン−４−オン（化合物97）Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルチオウレア1.6ｇ
（0.01モル）を50mlのベンゼンに溶かし撹拌下に
Ｎ−ｐ−クロロフエニル−Ｎ−クロロメチルカル
バモイルクロライド2.4ｇ（0.01モル）を加え更
に炭酸ソーダ1.5ｇ及び水20mlを加えて45〜50℃
に加温し２時間撹拌する。反応内容物に水を加え
ベンゼン50mlで抽出し水洗、乾燥後ベンゼンを減
圧溜去して得られる結晶を酢酸エチルから再結晶
させれば目的物をm.p.154〜155℃の白色結晶と
して2.1ｇを得る。収率64％実施例 14 ２−ジエチルアミノ−５−ｍ−クロロフエニル
−５，６−ジヒドロ−4H−１，３，５−チア
ジアジン−４−オン（化合物103）Ｎ，Ｎ−ジエチルチオウレア1.3ｇ（0.01モ
ル）をイソプロピルアルコール40mlに溶かし撹拌
しながらＮ−ｍ−クロロフエニル−Ｎ−クロロメ
チルカルバモイルクロライド2.4ｇ（0.01モル）
を加え、次いで10％カセイソーダ水溶液８mlを加
え45〜60℃で２時間撹拌する。反応内容物に水を
注ぎベンゼン50mlで抽出する。水洗、乾燥後、ベ
ンゼンを減圧溜去して得られる結晶を酢酸エチル
から再結晶させれば目的物をm.p.118〜119℃の
結晶として1.8ｇを得る。収率61％実施例 15 ２−ジメチルアミノ−５−（3′−トリフルオロ
メチルフエニル）−５，６−ジヒドロ−4H−
１，３，５−チアジアジン−４−オン（化合物
116）Ｎ，Ｎ−ジメチルチオウレア1.0ｇ（0.01モ
ル）をアセトン30mlに溶かし撹拌下にＮ−ｍ−ト
リフルオロメチルフエニル−Ｎ−クロロメチルカ
ルバモイルクロライド2.7ｇ（0.01モル）を加え
次いでピリジン2.0ｇをを加え２時間還流する。
生成したピリジン塩酸塩を別し液を濃縮し、
得られる結晶を酢酸エチル−ヘキサン混合溶媒か
ら再結晶させればm.p.142〜143℃の目的物の結
晶1.9ｇを得る。収率64％実施例 16 ２−（Ｎ−ｎ−ブチルアニリノ）−５−（2′，
4′−ジクロロフエニル）−５，６−ジヒドロ−
4H−１，３，５−チアジアジン−４−オン
（化合物126）Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フエニルチオウレア2.0
ｇ（0.01モル）をベンゼン30mlに溶かし撹拌下に
Ｎ−（２，４−ジクロロフエニル）−Ｎ−クロロメ
チルカルバモイルクロライド2.7ｇ（0.01モル）
を加え２時間還流する。生成するベンゼン不溶の
結晶を集し少量のアセトンで洗い水100mlに溶
かす。15％カセイカリ水溶液５mlを加えベンゼン
50mlで抽出し、水洗、乾燥後ベンゼンを減圧溜去
すれば目的物の油状物2.5ｇを得る。ｎ^２０ _Ｄ1.6253収率63％実施例 17 ２−ジメチルアミノ−５−（3′，5′−ジクロロ
フエニル）−５，６−ジヒドロ−4H−１，３，
５−チアジアジン−４−オン（化合物135）Ｎ，Ｎ−ジメチルチオウレア1.0ｇ（0.01モ
ル）をベンゼン30mlに溶かし撹拌下にＮ−（３，
５−ジクロロフエニル）−Ｎ−クロロメチルカル
バモイルクロライド2.7ｇ（0.01モル）を加え次
いで30％カセイカリ４ｇを加えて45〜50℃で２時
間撹拌する。水を加えてベンゼン50mlを加えて抽
出し水洗、乾燥後ベンゼンを減圧溜去して得られ
る結晶を酢酸エチルから再結晶させればm.p.164
〜166℃の目的物の結晶1.9ｇを得る。収率64％以下の実施例で「部」は重量部を示す。実施例 18 化合物 50部キシレン 40部界面活性剤 10部これらを均一に混合して乳剤とする。実施例 19 化合物３部クレー、硅藻土粉末の混合物 97部を均一に混合して粉剤とする。実施例 20 化合物５部ベレトナイト、クレーの混合粉末 90部リグニンスルホン酸塩５部を均一に混合し、適量の水を加えてよく練り、押
出造粒し、乾燥して粒剤とする。実施例 21 化合物 20部カオリンと合成高分散硅酸の混合粉末 75部界面活性剤５部を均一に混合して水和剤とする。試験例１カンキツ黒点病に対する効果ミカンの葉に200ppmの供試薬剤を噴霧して風
乾する。１日後これに黒点病の胞子を噴霧接種
し、25℃の恒温湿室に４日間保つ。罹病状態を観
察し病斑面積歩合から防除価を求めた。防除価は
次の指数で示す。０：病斑を認めず１：無処理に対して５％未満の病斑面積を認め
る。２：同30％未満３：同60％未満４：同95％未満５：同95％以上

【表】

【表】試験例２キウリ灰色カビ病に対する効果ポツト植のキウリの子葉に200ppmの供試薬剤
を噴霧し、１日後この子葉を切り離しこれに灰色
カビ病菌を培養した寒天片（直径５mm）をのせ接
種する。15℃恒温室に７日間保ち罹病状態を観察
する。病斑面積歩合から防除価を求めた。防除価
は試験例１の基準に従つて指数で示す。

【表】試験例３ミカンハダニに対する効果一端を水につけた紙上にグレープフルーツの
葉片を置きミカンハダニ20頭を接種し、48時間後
に400ppmの供試薬剤を噴霧し、25℃の恒温室に
放置する。薬剤処理24時間後に、ミカンハダニの
生死を調査し死虫率を算出した。

【表】

【表】試験例４コナガに対する効果ハクサイ葉片（3.5cm×1.2cm）を30秒間供試薬
剤の400ppm液に浸漬し風乾後これをガラスチユ
ーブ（直径1.2cm×９cm）に入れ、コナガ２令幼
虫10頭を接種する。パラフイルムで蓋をし、25℃
恒温室に保存し、48時間後にコナガの生死を判定
し死虫率を算出した。１区３連制。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（）〔式中、R¹は炭素原子数が１乃至８のアルキ
ル基、アリル基、炭素原子数が３乃至６のシクロ
アルキル基、ベンジル基、フエニル基、または
式：（式中、Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、または低級アルコキシ基
を表わし、Ｙは水素原子、低級アルキル基、ハロ
ゲン原子またはトリフルオロメチル基を表わ
す。）で表わされる置換フエニル基を表わし、R²及び
R³は同一でも異なつてもよく、低級アルキル
基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フエニル基
またはハロゲン原子若しくは（及び）低級アルキ
ル基置換のフエニル基を表わし、またR²とR³は
一緒になつて低級アルキレン基または酸素原子で
中断された低級アルキレン基を示すこともでき
る。〕で表わされることを特徴とするジヒドロチアジア
ジン類またはその塩。２一般式（）〔式中、R¹は炭素原子数が１乃至８のアルキ
ル基、アリル基、炭素原子数が３乃至６のシクロ
アルキル基、ベンジル基、フエニル基、または
式：（式中、Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子、
トリフルオロメチル基、または低級アルコキシ基
を表わし、Ｙは水素原子、低級アルキル基、ハロ
ゲン原子またはトリフルオロメチル基を表わ
す。）で表わされる置換フエニル基を表わし、R²及び
R³は同一でも異なつてもよく、低級アルキル
基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フエニル基
またはハロゲン原子若しくは（及び）低級アルキ
ル基置換のフエニル基を表わし、またR²とR³は
一緒になつて低級アルキレン基または酸素原子で
中断された低級アルキレン基を示すこともでき
る。〕で表わされるジヒドロチアジアジン類またはその
塩を有効成分として含有することを特徴とする殺
虫殺ダニ殺菌剤。