JPH02278257A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明はカラー写真感光材料に関し、さらに詳しくはす
ぐれた色再現性及び脱銀性を有する直接ポジカラー写真
感光材料に関する。

（従来の技術〕 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法が知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーシッンあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、カブラされていない内部増像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カプリ処理を施した
後か、またはカブリ処理を施しながら表面現像を行い直
接ポジ画像を得るものである。

また上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２，５９２，２５０号、同
２，４６６．９５７号、同２，４９７，８７５号、同２
，５８８゜９８２号、同３．３１７．３２２号、同３，
７６１，２６６号、同３゜７６Ｌ２７６号、同３，７９
６，５７７号および英国特許第１゜１５Ｌ３６３号、同
１，１５０，５５３号、同１，０１１，０６２号、各明
細書等に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセスＪ　（Ｔｈｅ↑ｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）　、第４版、第７章、１８２〜１９３頁や米国
特許第３，７６１，２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に起因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
プリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光カブリ法」と呼ばれる怒光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１．１５１３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。この後者の方法については、例えば「リサー
チ・ディスクロージャーＪ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１ｔｋ、　Ｎｏ、１５１６
２（Ｉ９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載され
ている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料をカブリ処理を施した後、又はカブリ処
理を施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、
定着（又は漂白定着）処理して達成される。

漂白、定着処理後は通常水洗又は安定化工程が施こされ
る。

一方、ハロゲン化銀写真材料においては、光吸収フィル
ター、ハレーション防止あるいは感度調節の目的で特定
の波長の光を吸収させる層を設ける方法は良く知られて
いるところであり、特に青怒性層より支持体に近く、他
の感色性層より支持体から遠い位置にイエローフィルタ
ー層を設は緑、赤感光性乳剤の固有感度をカットする方
法や、感光性乳剤層より支持体に近い側に不要な光散乱
を防ぐアンチハレーション層を設ける方法は現在量も一
般的に実用されているものである。これらの光吸収層に
は実用上の見地から、通常微粒子のコロイド１艮が用い
られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながらこれらのコロイド銀粒子は隣接する乳剤層
に対し、有害な接触かぶりを起すことが知られている。

とくに、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有する直接ポ
ジカラー写真感光材料において、最小画像濃度が増大す
るという問題があった。

これらの接触かぶりを防止するためには特開昭６２−３
２４６０号、特願昭６３−４４１５９号に記載のような
かぶり防止剤を添加する必要があった。これら防止剤の
添加は感度を低下させることに加え、脱銀速度を更に大
きく低下させる。

この点を改良するためにコロイド銀のかわりに有機染料
をフィルター層に使用する試みが行なわれており、この
ことは前記特許等に記載されている。

また、分光感度の重なりを修正し、色再現性を向上させ
るのに、現像処理により脱色可能の染料を用いた着色層
が有用であり、とくに選択的に染料を固定した着色層が
有用であることも知られている。

これらの染料を用いると、ある程度は脱銀速度が速くな
るが、処理液中への脱色性が悪く処理後に不要吸収が残
ってＤｍｉｎが上がってしまう、また染料を添加した特
定層への固定化が十分でなく保存中に多層へ拡散して写
真性の変動をもたらす等の副作用があり、染料の脱色性
と特定層への固定化という双方の性能を満足させる染料
を得ることに多くの努力がなされてきた。

例えば解離したアニオン性染料と反対の電荷を持つ親水
性ポリマーを媒染剤として一層に共存させ染料分子との
相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が
米国特許２，５４８．５６４号、同４、１２４，３８６
号、同３，６２５，６９４号等に開示されている。

また水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する方
法が特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３５０
号、同５８−１５５３５１号、同６３−２７８３８号、
同６３−１９７９４３号、欧州特許第１５．６０１号、
同２７４，７２３号、同２７６．５６６号、同２９９，
４３５号、国際特許８８１０４７９４号等に開示されて
いる。これらに記載されている染料を用いると写真性へ
の悪影響はかなり軽減したが、そのレヘルはまだ十分な
ものではなく、さらに改良が望まれていた。

従って本発明の目的は、色再現性に優れ低い最小発色濃
度を存し脱銀性に優れる直接ポジカラー写真感光材料を
提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは鋭意研究の結果、以下の手段により本発明
の目的が達成されることを見いだした。

即ち、支持体上に少なくとも１の予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプ
ラーとを有する写真感光材料において、該感光材料が下
記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される化合物から選ばれる
少なくとも１種の微結晶分散体を含むことを特徴とする
直接ポジカラー写真感光材料。

一般式（Ｉ） 一般式（ｎ） 一般式（ＩＩＩ） Ａ＝Ｌ＋べＬ　２−　Ｌ　３　ｈ「Ａ　’−一般式ＴＶ
） Ａ　＠　Ｌ　ｔ　−Ｌ　Ｄチー−Ｂ 一般式（Ｖ） （式中、Ａ及びＡ゛は、各々酸性核を表し、同じでも異
っても良く、Ｂは塩基性核を表わし、Ｘ及びＹは各々電
子吸引性基を表し、同じでも異っても良い。Ｒは水素原
子又はアルキル基を表し、Ｒ８及びＲ２は各々アルキル
基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を表し、Ｒ
１とＲｚが連結して５又は６員環を形成してもよい。Ｒ
，Ｒ３及びＲ６は各々水素原子、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｒ４
及びＲ１は各々水素原子又はＲ５とＲ４もしくはＲ２と
Ｒ６が連結して５又は６員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。Ｌｌ、し２及びし、は各々メチン基を
表す。ｍは０、■又は２を表し、ｎは０．１又は２を表
し、ｐはＯ又は１を表し、ｐが０のとき、Ｒ１はヒドロ
キシ基又はカルボキシル基を表し且つＲ４及びＲ１は水
素原子を表す。

但し、一般式（Ｉ）、　（ＩＩ）、　（！ＩＩ）、　（
ＩＶ）又は（Ｖ）で表される化合物は、１分子中に水と
エタノールの容積比が１対１の混合溶液中におけるｐＫ
ａが４〜１１の範囲にある解離性基を少くとも１個有す
る。） 一般式（Ｉ）、　（ＩＩ）、　（ｍン、（■）及び（Ｖ
）で示される化合物について詳しく説明する。

Ａ又はＡ′で表わされる酸性核は、好ましくは２−ピラ
ゾリン−５−オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダ
ントイン、２．４−オキサゾリジンジオン、イソオキサ
ゾリジノン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、イ
ンダンジオン、ピラゾロピリジン又はヒドロキシピリド
ンを表わす。

Ｂで表わされる塩基性核は、好ましくはピリジン、キノ
リン、インドレニン、オキサゾール、ベンゾオキサゾー
ル、ナフトオキサゾール又はピロールを表わす。

水とエタノールの容積比が１対１の混合溶液中における
ｐＫａ　（酸解離定数）が４〜１１の範囲にある解離性
プロトンを有する基は、ｐＨ６又はｐＨ６以下で実質的
に色素分子を水不溶性にし、ｐＨ８又はｐＨ８以上で実
質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種類及び
色素分子へのｔｔａ位置に特に制限はないが、好ましく
は、カルボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミ
ド基、ヒドロキシ基でありより好ましいものはカルボキ
シル基である。

解離性基は色素分子に直接置換するだけでなく、２価の
連結ｉ　（例えばアルキレン、フェニレン）を介して置
換していても良い。２価の連結基を介した例としては、
４−カルボキシフェニル、２−メチル−３−カルボキシ
フェニル、２．４−ジカルボキシフェニル、３，５−ジ
カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、２，５
−ジカルボキシフェニル、３−エチルスルファモイルフ
ェニル、４−フェニルスルファモイルフェニル、２−カ
ルボキシフェニル、２．４６−１−リヒドロキシフェニ
ル、３−ベンゼンスルホンアミドフェニル、４−（Ｐ−
シアミベンゼンスルホンアミド）フェニル、３−ヒドロ
キシフェニル、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキ
シフェニル、２−ヒドロキシ−４−カルボキシフェニル
、３−メトキシ−４−カルボキシフェニル、２−メチル
−４−フェニルスルファモイルフェニル、４−カルボキ
シベンジル、２−カルボキシベンジル、３−スルファモ
イルフェニル、４−スルファモイルフェニル、２．５−
ジスルファモイルフェニル、カルボキシメチル、２−カ
ルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボ
キシブチル、８−カルボキシオクチル等を挙げることが
できる。

Ｒ，Ｒ，又はＲ１で表わされるアルキル基は炭素数１〜
１０のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソアミル、ｎ−オクチル等の基を挙げ
ることができる。

Ｒ，、＋？、で表わされるアルキル基は炭素数１〜２゜
のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−オクタデシル、イソ
ブチル、イソプロピル）が好ましく、置換基〔例えば、
塩素、臭素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えば
、メトキシカルボニル、ｉ−プロポキシカルボニル）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基）、フェニル
基、アミド基（例えば、アセチルアミノ、メタンスルホ
ンアミド）、カルバモイル基（例えば、メチルカルバモ
イル、エチルカルバモイル）、スルファモイル基（例え
ばメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル）〕
を有していても良い。

Ｒ１又はＲ２で表わされるアリール基はフェニル基、ナ
フチル基が好ましく、置換基（置換基としては、上記の
Ｒ５及びＲ２で表わされるアルキル基が有する置換基と
して挙げた基及びアルキル基（例えばメチル、エチル）
が含まれる。］を有していても良い。

Ｒ６又はＲ２で表わされるアシル基は炭素数２〜１０の
アシル基が好ましく、例えば、アセチル、プロピオニル
、ｎ〜オクタノイル、ｎ−デカノイル、イソブタノイル
、ベンゾイル等の基を挙げることができる。Ｒ１又はＲ
ｚで表わされるスルホニル基、例えばアルキルスルホニ
ル基もしくはアリールスルホニル基としては、メタンス
ルホニル、エタンスルホニル、ｎ−ブタンスルホニル、
ｎ−オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ｐ−ト
ルエンスルホニル、０−カルポキシヘンゼンスルホニル
等の基を挙げることができる。

Ｒ１又はＲ４で表わされるアルコキシ基は炭素数１〜１
０のアルコキシ基が好ましく例えばメトキシ、エトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オフトキシ、２エチルへキシルオ
キシ、イソブトキシ、イソプロポキシ等の基を挙げるこ
とができる。Ｒ３又はＲ６で表わされるハロゲン原子と
しては塩素、臭素、フッ素を挙げることができる。

Ｒ＋とＲ４又はＲ１とＲ２が連結して形成される環とし
ては、例えばジェロリジン環を挙げることができる。

Ｒ３とＲ２が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピペリジン環、モルホリン環、ピロリジン環を
挙げることができる。

Ｒ７１、Ｌ２、又はＬ３で表わされるメチン基は、２１
０基（例えばメチル、エチル、シアノ、フェニル、塩素
原子、ヒドロキシプロピル〕を有していても良い。

Ｘ又はＹで表わされる電子吸引性基は同じでも異ってい
てもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基（置換されてよいアルキルカルボニル基であり、例
えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイル、ドデカ
ノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７−りロロヘ
プチル基など）、アリールカルボニル基（置換されてよ
いアリールカルボニル基であり、例えば、ベンゾイル・
、４−エトキシカルボニルベンゾイル、３−クロロベン
ゾイル基など）、アルコキシカルボニル基（ｆ換されて
よいアルコキシカルボニル基でアリ、例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル
、Ｌ−アミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボ
ニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル、オクチル
オキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オ
クタデシルオキシカルボニル、２−ブトキシエトキシカ
ルボニル、２−メチルスルホニルエトキシカルボニル、
２−シアノエトキシカルボニル、２−（２−クロロエト
キシ）エトキシカルボニル、２−　（２−（２−クロロ
エトキシ）エトキシ〕エトキシカルボニル基など）、ア
リールオキシカルボニル基（置換されてよいアリールオ
キシカルボニル基であり、例えば、フェノキシカルボニ
ル、３−エチルフェノキシカルボニル、４−エチルフェ
ノキシカルボニル、４−フルオロフエノキシカルホニル
、４−ニトロフェノキシカルボニル、４メトキシフエノ
キシカルボニル、２．４−ジー（ｔ−アミル）フェノキ
シカルボニル基など）、カルバモイル基（置換されてよ
いカルバモイル基であり、例えば、カルバモイル基、エ
チルカルバモイル、ドデシルカルバモイル、フェニルカ
ルバモイル、４−メトキシフェニルカルバモイル、２−
ブロモフェニルカルバモイル、４−クロロフェニルカル
バモイル、４−エトキシカルボニルフェニルカルバモイ
ル、４−プロピルスルホニルフェニルカルバモイル、４
−シアノフェニルカルバモイル、３−メチルフェニルカ
ルバモイル、４−へキシルオキシフェニルカルバモイル
、２．４−ジー（Ｉ−アミル）フェニルカルバモイル、
２−クロロ−３−（ドデシルオキシカルボニル）フェニ
ルカルバモイル、３−（ヘキシルオキシカルボニル）フ
ェニルカルバモイル基など）、スルホニル基（例えば、
メチルスルホニル、フェニルスルホニル基など）、スル
ファモイル基（置換されてよいスルファモイル基であり
、例えば、スルファモイル、メチルスルファモイル基な
ど）を表わす。

次に本発明に用いられる一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示され
る化合物の具体例を挙げる。

■−１０ ■−１１ ■−１２ ■−１６ ■−１７ ■ ■−１３ ■−１４ Ｃ ■−１５ ■−１９ ｌ−２２ ■−２５ ■ ■ ■−２７ ■−２８ Ｉ−５ ｌｆｆ−２ Ｉ［１−３ ■ ■ ■ ■ ′″Ｎ　１１　Ｓ　Ｏ□Ｃｔｈ ｌｌ−５ ■ ■−１１ ■−１２ ■ ■−１４ ■−１５ ■−２０ ■−２１ ■−２２ ■−１７ ■−１８ ■−１９ ■−２３ ■−２４ ■−２５ ■−２６ ■−２７ ■−２８ ■ ■ Ｖ−２ Ｊｓ ■−２９ ＣＩ（Ｉ Ｉｌｓ ＩＩ Ｈｆｆ ■ Ｃ０ＣＴ。

０ＣＨｚ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｖ−５ ｘＨｓ ＴＶ−６ ＴＶ−７ ＴＶ−８ ■ ■−１３ ■−１４ Ｊｓ ＴＶ−９ ■−１０ ■ ■ Ｃ２１１ｓ ■ ■ ■ ＣＯＯＩ＋ 本発明に用いられる染料は国際特許−０８８１０４７９
４号、ヨーロッパ特許ＥＰ　０２７４７２３ＡＩ号、同
２７６．５６６号、同２９９，４３５号、特開昭５２−
９２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５
５３５１号、同６１−２０５９３４号、同４８６８６２
３号、米国特許第２，５２７，５８３号、同３．４８６
．８９７号、同３，７４６，５３９号、同３，９３３，
７９８号、同４．１３０．４２９号、同４，０４０，８
４１号等に記載された方法およびその方法に準じて容易
に含有することができる。

分散方法 本発明で有用な染料は、写真要素上に被覆される親水性
コロイド層のような層の中に含有させるために固体微粉
末分散体の形成である。＠粉末分散体は、分散体の形状
に染料を沈殿させること、及び／又は分散剤の存在下に
、公知の粉細化手段例えば、ボールミリング（ボールミ
ル、振動ボールミル、遊星ボールミルなど）サンドミリ
ング、コロイドミリング、ジェットミリング、ローラー
ミリングなどによって形成でき、その場合は溶媒（例え
ば水、アルコールなど）を共存させてもよいしなくても
よい。あるいは又、染料を適当な溶媒中の中で溶解した
後、染料の非溶媒を添加して染料の微結晶粉末を析出さ
せてもよく、その場合には分散用界面活性剤を用いても
よい。あるいは又、染料をｐＨをコントロールすること
によって、まず溶解させその後ｐＨを変化させて結晶化
させてもよい。

分散体中の染料粒子は、平均粒径が１０ｓ以下より好ま
しくは２ｎ以下であり特に好ましいのは０．５　ｔｍ以
下であり、場合によっては０．１４以下の微粉末である
ことが更に好ましい。

本発明で用いられる染料の添加量は１１１ｇ〜１０００
ｍｇ／ｎｆの範囲で用いられる。好ましくは５ｍｇ〜８
００ｍｇ／ポである。

本発明の染料分散物は乳剤層、中間層を問わず、任意の
層に添加することができる。

また、この染料分散物はコロイド銀に１部又は全部おき
かえてもよい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜
３ｇＩｎ（）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固
定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液
）中で、１８℃で５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中で２０゛Ｃで６分間現像した場合に
得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有す
るものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍大
きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　　９０　　ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　
　　　　　５２．５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　
　　　　　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１１表
表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビンＭ　　　　　　　　　１０　　ｇＮａＢ　Ｏｘ　
・４　ＨｔＯ３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１　　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　ｌｌｌ内型型乳剤具体
例としては例えば、米国特許第２．５９２．２５０号に
明細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀
乳剤、米国特許３，７６１．２７６号、同３．８５（Ｉ
，６３７号、同３，９２３，５１３号、同４，０３５．
１８５号、同４，３９５，４７８号、同４　、５０４　
、５７０号、特開昭５７−１５６６１４号、同５５−１
２７５４９号、同５３−６０２２２号、同５６−２２６
８１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４
１号、同６１−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα２３５１０（Ｉ
９８３年１１月発行）　ｐ２３６に開示されている特許
に記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げること
ができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２瀾以下で０．
１−以上が好ましいが、特に好ましいのは１−以下０．
１５／ｆｆｉ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広
くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のた
めに粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以
内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上が入
るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハ
ロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。また
感光材料が目標とする階調を満足させるために、実質的
に同一の感色性を存する乳剤層において粒子サイズの異
なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サ
イズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別
層に重Ｎ塗布することができる。さらに２種類以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増悪、還元増悪、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増悪することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー３−ｔ　Ｎｏ、　１７６４３−　ｍ（Ｉ９７８年１
２月発行）ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎα１７６４３−ＩＶ　（Ｉ９７８年１２月発
行）ρ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカプリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３−Ｖ
ｌ　（Ｉ９７８年１２月発行）および、Ｅ、　Ｊ、　Ｂ
ｉｒｒ著”５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏ
ｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｉｌｄｅ　Ｅｓ＋
ｕｌｓｉｏｎ”　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）、１９７
４年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい、有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある０本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌ｋ１７６４３　（Ｉ９７８年１２月発行）ｐ２５、
■−Ｄ項、同に１８７１７（Ｉ９７９年１１月発行）お
よび特願昭６１−３２４６２号に記載の化合物およびそ
れらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カンブリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５真に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤
、マット剤、空気カプリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌ｋ　１７６４３■〜Ｘｒｌｒ項（Ｉ９７８年１２月
発行）ｐ２５〜２７、および同１Ｂ７１６（Ｉ９７９年
１１月発行）　ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい順配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｃｔ１７６４３ＶＶ
１１項（Ｉ９７８年１２月発行）ρ２８に記載のものや
ヨーロッパ特許０．１０２．２５３号や特開昭６１−９
７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ
・ディスクロージャー誌Ｎａ１７６４３４Ｖ項ρ２８〜
２９に記載の塗右方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャーＪ誌漱１７１２３（
Ｉ９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー混合を
利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号、特開昭６０−２６０
０３９号に記載されているＢ／Ｗ直接直接ポジ写真材光
材料えばＸレイ用感材、デユープ感材、マイクロ感材、
写真用感材、印刷感材）などがある。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる０本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前浴
中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥し
ないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最も
好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に蛍光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許１，１５１．
３６３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７
０９号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号
、同５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、
同５Ｂ−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５８
−７０２２３号（対応米国特許４．４’　４０，８５１
号）、同５８−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０
１Ａ２号）などに記載されている。全波長域に感光性を
もつ感光材料、たとえばカラー感光材料では特開昭５６
−１３７３５０号や同５８−７０２２３号に記載されて
いるような演色性の高い（なるべ（白色に近い）光源が
よい。光の照度は０．０１〜２０００ルンクス、好まし
くは０．０５〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５
〜５ルツクスが適当である。より高感度の乳剤を使用し
ている感光材料はど、低照度の感光の方が好ましい。照
度の調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各種フ
ィルター類による悪魔や、感光材料と光源の距離、感光
材料と光源の角度を変化させてもよい、また上記かぶり
光の照度を低照度から高照度へ連続的に、又は段階的に
増加させることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、−１に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３゛０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内層型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８〜１７８３５０号に記載されているような低ｐｌ＋
の前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、一般式［Ｎ−１
）と（Ｎ−Ｉｆ）で表わされる化合物の使用が好ましい
。

一般式（Ｉｆ−１） 、−Ｚ− （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ４は脂肪族基であり、Ｒｓは水素原子、脂肪族
基または芳香族基である　１７４及びＲ５は置換基で置
換されていてもよい、また、Ｒ５は更にＺで完成される
複素環と結合して環を形成してもよい。但し、Ｒ４、Ｒ
５及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一つは、ア
ルキニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン
基を含むか、またはＲ４と８５とで６員環を形成し、ジ
ヒドロピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ４、Ｒ５
及びＺの置換基のうち少なくとも一つは、ハロゲン化銀
への吸着促進基を有してもよい、Ｙは電荷バランスのた
めの対イオンであり、ｎは０またはｌである。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を次に示
す。

（Ｎ−Ｉ−１）５−エトキシ−２−メチル−１プロパル
ギルキノリニウム　プロミド （Ｎ−１−２）２．４−ジメチル−１−プロパルギルキ
ノリニウム　プロミド （Ｎ−１−３）３．４−ジメチル−ジヒドロピリド（２
，１−ｂ）ベンゾチアゾリウム　プロミド （Ｎ−１−４）６−ニトキシチオカルボニルアミノー２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウム　トリフルオ
ロメタンスルホナート（Ｎ−１−５）６−　（５−ベン
ゾトリアゾールカルボキサミド）−２−メチル−１−プ
ロパルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホナ
ート （Ｎ−１−６）６−　（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウ
ム　ヨーシト （Ｎ−Ｉ−７）６−ニトキシチオカルポニルアミノー２
−（２−メチル−１−プロペニル）−１−プロパルギル
キノリニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−８）１０−プロパルギル−１，２，３゜４−
テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタンスル
ホナート （Ｎ−１−９）７−ニトキシチオカルポニルアミノー１
０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアク
リジニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１０）　７−　［３−（５−メルカプトテト
ラゾール−１−イル）ベンズアミドツー１０−プロパル
ギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　
ベルクロラート （Ｎ−１−１１）？−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２
，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　プロミド （Ｎ−１−１２）　７−ニトキシチオカルポニルアミノ
ー１０−プロパルギル−１，２−ジヒドロアクリジニウ
ム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１３）　１０−プロパルギル−７−（３＝（
Ｉ，２，３，４−チアトリアゾール−５−イルアミノ　
（ベンズアミド）−１，２，３゜４−テトラヒドロアク
リジニウム　ベルクロラート （Ｎ−１−１４）　１−＜３−シクロヘキシルメトキシ
チオカルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパル
ギル−Ｌ　　２．３．４−テトラヒドロアクリジニウム
　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−”ｌ−１５）７−　（３−エトキシチオカルボニ
ルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル−１，２
，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロ
メタンスルホナート（Ｎ−１−１６）７−　（３−（３
−エトキシチオカルボニルアミノフェニル）ウレイド）
−１０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロ
アクリジニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１７）７−（３−エトキシチオカルボニルア
ミノベンゼンスルホンアミド）−１０−プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフ
ルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１８）７−　（３−＋３−　（３−（５−メ
ルカプトテトラゾール−１−イル）フェニル〕ウレイド
）ベンズアミドツー１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタン
スルホナート（Ｎ−ｆ−１９）７−　（３−（５−メル
カプト−１゜３．４−チアジアゾール−１−イルアミノ
）ベンズアミド）−１０−プロパルギル−１゜２．３．
４−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンス
ルホナート （Ｎ−１−２０）７−　（３−（３−ブチルチオウレイ
ド）ベンズアミドツー１０−プロパルギル−１，２，３
，４−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタン
スルホナート 一般式（Ｎ−Ｉｆ） Ｒ１ツ　　Ｒ１４ （式中、ｉｐ＋　は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環
基を表わし、　Ｒ１２は水素原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、又はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニ
ル基、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレ
ンａ　（ＩＮ、Ｃ＜）を表わし；Ｒ８８及びＲＩは共に
水素原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のど
れかひとつを表わす、ただしＧ、　１７！！　、　Ｒ，
４およびヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（
＞Ｎ−Ｎ−Ｃ＜）を形成してもよい、また以上述べた基
は可能な場合は置換基で置換されていてもよい、） 次に一般式（Ｎ−１１）で表わされる化合物の具体例を
示す。

（Ｎ−ＩＩ−１）１−ホルミル−２−（４−［３−（２
−メトキシフェニル）ウレイド）−フェニル）ヒドラジ
ン （Ｎ−１１−２）１−ホルミル−２−（４−（３−（３
−（３−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピル〕ウレイド）フェニルスルホニルアミノコ
−フェニル）ヒドラジン（Ｎ−ＩＩ−３）１−ホルミル
−２−（４−（３−（５−メルカプトテトラゾール−１
−イル）ベンズアミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−Ｉ［−４）１−ホルミル−２−（４−（３−（３
−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェニル
〕ウレイド）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−Ｉ［−５）１−ホルミル−２−（４−（３−（Ｎ
−（５−メルカプト−４−メチル−１゜２．４−トリア
ゾール−３−イル）カルバモイル〕プロパンアミド）フ
ェニル〕ヒドラジン （Ｎ−１１−６）１−ホルミル−２−（４−（３−（Ｎ
−（４−（３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール
−４−イル）フェニルカルバモイル）−プロパンアミド
〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−Ｕ−７）１−ホルミル−２−（４−（３−（Ｎ−
（５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール−２−
イル）カルバモイル〕プロパンアミド）フェニルツーヒ
ドラジン （Ｎ−ＩＩ−８）２−　（４−（ベンゾトリアゾール−
５−カルボキサミド）フェニルツー１−ホルミルヒドラ
ジン （Ｎ−１１−９）２−　Ｃ４−［３−Ｎ−（ベンゾトリ
アゾール−５−カルボキサミド）カルバモイル］プロパ
ンアミド）フェニルツー１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−１１〜１Ｏ）１−ホルミル−２−（４−（Ｉ−（
Ｎ−フェニルカルバモイル）チオセミカルバジド〕フェ
ニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−１１）　１−ホルミル−２−（４−（３−
（３−フェニルチオウレイド）ベンズアミド〕フェニル
）ヒドラジン （Ｎ−ｆｆ−１２）　ｌ−ホルミル−２−（４−（３−
ヘキシルウレイド）フェニル〕ヒドラジン（Ｎ−ｎ−１
３）１−ホルミル−２−（４−（３−（５−メルカプト
テトラゾール−１−イル）ベンゼンスルホンアミド〕フ
ェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−１４）１−ホルミル−２−（４−（３−（３
−（３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フ
ェニル〕ウレイド）ベンゼンスルホンアミド〕フェニル
）ヒドラジン（Ｎ〜ｌｌ−１５）１−ホルミル−２−（
４−（３−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）プロピル〕ウレイド）フェニル〕ヒドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内層型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い、造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
Ｈの前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化１１１モル当り１０−＠〜１０−ｔモルが好ましく
、更に好ましくはｌｏ−７〜１０１モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１
２当り１０”’−１０ｉモルが好ましく、より好ましく
は１０−４〜１０−　ｔモルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）３−メルカプト−１，２，４−トリアゾロ（
４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）３−メルカプト−１，２，４−トリアゾロ（
４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−３）５−メルカプト−１，２，４−）リアゾロ（
Ｉ，５−ａ）ピリミジン （Ａ−４）７−　（２−ジメチルアミノエチル）−５−
メルカプト−１，２，４−トリアゾロ（Ｉ，５−ａ）ピ
リミジン （Ａ−５）３−メルカプト−７−メチル−１，２゜４−
トリアゾロ（４，５−ａ）ピリミジン（Ａ−６）３．６
−ジメルカブトー１．２．４−トリアゾロ（４，５−ｂ
）ピリダジン （Ａ−７）２−メルカプト−５−メチルチオ−１゜３．
４−チアジアゾール （Ａ−８）３−メルカプト−４−メチル−１，２゜４−
トリアゾール （Ａ−９）２−　（３−ジメチルアミノプロピルチオ）
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）２−　（２−モルホリノエチルチオ）−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい、特に好ましい
のはハロゲン他線乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−βｒメタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
＝β〜メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

これらの発色現像液のｐ＋＋は９〜１２であり、好まし
くは９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ａ的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａ　Ｉｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉ−
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ２４８−２
５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

一方、本発明において黒白感光材料を現像するには、知
られている種々の現像主薬を用いることができる。すな
わちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノ
ン、２−クロロハイドロキノン、２−メチルハイドロキ
ノン、カテコール、ピロガロールなど；アミノフェノー
ル類、たとえばｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ
−アミノフェノール、２．４−ジアミノフェノールなど
；３−ピラゾリドン類、例えば１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類、１−フェニル−４，４°−ジメチル−３−
ピラゾリ）′ン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−３−ピラゾリドン、５５−ジメチル−１
−フェニル−３−ピラゾリドン等；アスコルビン酸類な
どの、単独又は組合せを用いることができる。又、特開
昭５８−５５９２８号に記載されている現像液も使用で
きる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により詳細に説明する。

が、本発明はそれらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４１１を、
：Ｉ１１側に第１５１１から第１６層を重層塗布したカ
ラー写真感光材料を作成した。第１ＦｉＶ！！布例のポ
リエチレンには酸化チタン（４ｇ）＋ｙｆ）を白色顔料
として、また微量（０，００３ｇ＃ｒｒ）の群青を青み
付は染料として含む（支持体の表面の色度はＬ“、ａｏ
、ｂ″系で８８．０、−０．２０、−０．７５であった
）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／　ｒｒｆ単位）を示す、なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・０．７０第２層（中間
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層
（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された
臭化１１　（平均粒子サイズ０．２５ｘ、サイズ分布〔
変動係数〕８％、八面体）　・・・０．０４赤色増感色
素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された塩臭化銀（
塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０ｉｓ、サイズ
分　布１０％、八面体）・・・Ｏ，Ｏａ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．００シアン
カプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１　：　１　：０．２
）・・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・０．
１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　・・・ｏ、ｏｏ
ａカプラー分散媒ＣＣｐｄ−６）　　　　・・・０．０
３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０
．１２ 第４１１（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６ｔｂｍ、サイズ分布１５
％、八面体）　　　　　　　・・・０．１４ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・１．００シアンカプラー（
ＥｘＣ−１，２，３を１　：　１　：０．２）・・・０
．３０ 退色防止剤（ＣＰｄ−１，２，３，４等量）・・・０．
１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．０３
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０．
１２ 第５１’ｉ（中間層） ゼラチン ・・・１．００ 退色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　・・・０．０８
ｍ色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．１
６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　・・・０．１０
第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＢｘＳ−４）で分光増感された臭化ｔｌ
　（平均粒子サイズ０．２５ａ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　　　　　・・・０．０４緑色増感色
素（ＥＸＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５
モル％、平均粒子サイズ０．４０ｎ、サイズ分布１０％
、八面体）　　　・・・０．０６ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−
１、２、３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６を等量）・・・０．１５
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０＝７：７：１比で）　　　　　　　　　・・・０．０
２５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．
０５カプラー′ｆＪ媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・
０．１５ 第７層（高感度緑感１） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化！！
　（平均粒子サイズ０．６５ｍ、サイズ分布１６％、八
面体）　　　　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチン
　　　　　　　　　　　・・・０，８０マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９、２６等量）　・・・０，１５
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０ニア：７：１比で）　　　　　　　　　・・・０．０
２５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．
０５カプラー溶媒（Ｓｏｌシー４．６等量）・・・０．
１５ 第８層（中間１ＩＩ） 第５層と同じ 第９Ｎ（イエローフィルター１１） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Ａ）・・・０．
１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．０７退色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　・・・０．０３ｍ色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　・・・０，０７
第１Ｏ層（中間１り 第５Ｎと同じ 第１１１１（低感度青感Ｎ） 青色増感色素（ＢｘＳ−５、６）で分光増感された塩臭
化！ｆｆｌ　（平均粒子サイズ４０−、サイズ分布８％
、八面体）　　　　　　　　　・・・０．０７青色増感
色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩臭化ｆｓ（
塩化１１８モル％、平均粒子サイズ０．６０ａｍ、サイ
ズ分布１１　　％、八面体）・・・０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８０イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−１、２等量）・・・０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−ｕ）　　　　　　・・・０．１０
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）・・
・０．００７ カブラ−分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．０５
第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された臭化
１１（平均粒子サイズ０．８５＊、サイズ分布１８％、
八面体）　　　　　　　　　・・・０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・０．６０イエローカプラー
（ＥｘＹ−１、２等量）・・・０．３０ 退色防止１ｉ’ｌ　（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　・・
・ｏ、ｉ。

スティン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５をｌ：５比で）・・
・０．００７ カブラ−分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．０５
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　−０，１０第１
３層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２。

・・・１．００ ４．１６等量） ・・・０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７等量）　・・・０．０３
分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　・・・０．０２
紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・０．
０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
゜２１、２７を１０　：　１０　：　１３　：　１５　
：　２０比で）・・・０．０５ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化ｔｌ　（塩化銀９７モル％、平均粒子サイ
ズ　０．１　＊）　　　　　　　　　・・−０，０３ポ
リビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量５
０．０００）　　　　　　　　・・・０．０１ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子（平均粒子サイズ２．４ｎ）と酸
化けい素（平均粒子サイズ５４）等量　　　　　　　　
　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　
　　・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　　
・・・０．１８第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・２．５０紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を等量）
・・・０．０６ 第１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
ｍ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５趨）等量　　　　
　　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　
　　　　　　・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−２）
　　　　・・・０．１４乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径０．３５ｔｎａの八面体臭化銀粒子を得た。

この際１１１モル当り０．３ｇの３．４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオンを添加した。

この乳剤に１１１モル当り５Ｂのチオ硫酸ナトリウムと
７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で８０分
加熱計ることにより化学増感処理を行なった。

こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７−の八
面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子サイズ
の変動係数は約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリ
ウムと１．５ｍｇの塩化金属（４水塩）を加え６０°Ｃ
で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺに−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３．１０−を重
量％、造核促進剤としてＣｐｄ　−２２を１０−”重量
％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノー
ルＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び
Ｍａｇｅｆａｃ　Ｆ−１２０＜大日本インキ社製）を用
いた。

ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として（
Ｃｐ　ｄ　−２３，２４，２５）を用いた。この試料を
試料番号１０１とした。以下に実施例に用いた化合物を
示す。

ＥｘＳ−１ ＣｚＨｓ ＥｘＳ−２ ｔ、ＵＳ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−３ ＣｚＨｓ ＥｘＳ−４ ０２１４％ Ｐｄ−１ 「０ ｐｄ−２ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ｃｐ　ｄ−５ ｃｐ　ｄ−６ −（ＣＨ２−Ｃ１ｌ）−− Ｃ０ＮＨＣ４８９（ｔ） ｎ　＝１００〜１０００ ｐｄ−７ Ｈ υ■ ｃｐ　ａ−ｓ −）ＣＨｆｆｉ−ＣＩ）−ｒ− ＣＯＯＣｚＨｓ ｐｄ−１１ ｐｄ−１２ ｐｄ−Ｃ３ Ｈ ｐｄ−９ ｐｄ−１０ ｐｄ−１４ ｐｄ−１５ Ｈ ｐｄ−１６ ｐｄ−１７ ０■ ｐｃｔ ｐｄ−１９ （ＣＨＩ）３ （ＣＨｚ）ｉ ０３Ｋ ０３Ｋ ｃｐ　ｄ−２０ Ｕ３Ｋ Ｕ３Ｋ ｐｄ Ｎ ｐｄ Ｈ ｐｄ ｐｄ−２１ ｐｄ−２２ Ｐｄ Ｐｄ ｘＣ ■ しｌ ｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ＥｘＭ−１ ｘＹ−１ ＥｘＭ ＥｘＭ−３ ＣＨ。

ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ ｘＺＫ−１ ジ（２−エチルへキシル）セバケ ート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタμ −ト トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタμ −ト １．２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロキ シ−１，３，５−トリアジンＮａ塩 ７−（３−エトキシチオカルボニ ルアミノベンズアミド）−９−メ チル−１０−プロパルギル−１゜ ２．３．４−テトラヒドロアクリ ジニウムートリフルオロメタンス ルホナート ＥｘＺＫ−２２−（４−（３−（３−（３−（５−［３
−（２−クロロ−５ （Ｉ−ドデシルオキシカルボニル エトキシカルボニル）フェニル力 ルバモイル〕−４−ヒドロキシ− １−ナフチルチオ）テトラゾール −１−イル〕フェニル）ウレイド］ ベンゼンスルホンアミド）フェニ ル〕−１−ホルミルヒドラジン 試料１０２の作製 試料１０１において、第９層に添加したイエローコロイ
ド恨を除きかわりに比較化合物Ａを０．５０ｇ／ｒｒｌ
添加した以外は試料１０１と同様にして作製した。

試料１０３の作製 試料１０２において、第９層に添加した比較化合物Ａの
かわりに本発明に分散物５−１（調製方法は後述する）
を１−２５の添加量が０．４４ｇ／ｒｒｆになるように
添加した以外試料１０２と同様にして作製した。

試料１０４の作製 試料１０３において分散物Ｓ−１のかわりに分散物Ｓ−
２をｌ−２８の添加量が０．４８ｇ／ｒｒｆになるよう
に添加した以外試料１０３と同様にして作製した。

試料１０５〜１０７の作製 試料１０１．１０３．１０４において第１層に添加した
黒色コロイド銀のかわりに本発明の染料分散物Ｓ−３を
ｍ−３と■−１２の合計の添加量が０．４６ｇ／ｒｒｆ
になるよう添加した以外試料１０１．１０３．１０４と
同様にして作製した。

比較化合物Ａ 特開昭６２−３２４６０号に記載の化合物微粉末染料分
散体Ｓ−１の調製方法 染料を下記方法によって振動ボールミル分散した。

水（２１，７ｄ）及び５％水（８液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３　ｍｆｌ、５
％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度【０）
オキシエチレンエーテル０．５ｇとを７００−ボンドミ
ルに入れ、本発明の染料（Ｉ−２５）　１．ＯＯｇを酸
化ジルコニウムのビーズ（直径１　ｍｍ）　　５ｏｏｄ
を添加して内容物を２時間分散した。用いた振動ボール
ミルは中央化工機製のＢＯ型である。

内容物を取り出し、１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添
加しビーズをろ過して染料ゼラチン分散物を得た。

同様な方法によりＳ−２（Ｉ−２８）　、Ｓ−３（ＩＩ
［−３／ｌｌｌ−１２（重量比１：１））を調製した。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を像様露光した後、自動現像機を用いて以下に記載
の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍にな
るまで連続処理した。

処理工程　時 発色現像　１３５ 漂白定着　４０ 水　洗（Ｉ）　　４０ 水　洗（２）　　４０ 乾燥　３０ 間　温度　母液タンク容量　補充量 秒３８°ＣＩＮ！　　３０Ｍ１０ｆ 〃３３〃３〃３００ Ｉ　３３〃　　　３〃 〃３３〃３〃３２０ 〃　　８０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（Ｉ）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（Ｉ）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｄ／ｎ（であり、漂白定着液の持ち込み量に対する水
洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

主色１像盈 Ｄ−Ｖルヒｙ　ト０．１５ｇ　　　０．２０ｇナフタレ
ンスルホン酸す　　Ｏ，１５ｇ　　　０．２０ｇトリウ
ム・ホルマリン 縮合吻 エチレンジアミンテトラ　　１．５ｇ　　　　１．５ｇ
キスメチレンホスホン酸 ジエチレングリコール　　１２．０　ｍｌ　　１６．０
　ｍｌベンジルアルコール　　　１３．５　ｄ　　１８
．０戚臭化カリウム　　　　　　　０．７０ｇヘンシト
リアゾール　　　　０．００３ｇ　　　０．００４ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　２．４ｇ　　　　３．２ｇＮ
、Ｎ−ビス（カルホキ　　４．０ｇ　　　　５．３ｇジ
メチル）ヒドラジン Ｄ−グルコース　　　　　　２．０ｇ　　　　２．４ｇ
トリエタノールアミン　　　６．０ｇ　　　　８．０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−６，４ｇ　　　　８．５ｇメタ
ンスルホンアミド エチル−３−メヂルー ４−アミノアニリン硫 酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０ｇ　　　２５．０
ｇ蛍光増白剤（ジアミノス　　１．０ｇ　　　　１．２
ｇチルベン系） 水を加えて　　　　　　１０００　ｄ　　１０００　ｄ
ｐＨ（２５°Ｃ） 還上目シ１孜 エチレンジアミン４酢酸・ ２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・ Ｆｅ（ｌｎ）　　・アンモニラ ム・２水塩 千オ硫酸アンモニウム （７００ｇ／　ｌ　） ｐ−）ルエンスルフィン 酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１，３ ４−トリアゾール 硫酸アンモニウム ｐ＋＋（２５°Ｃ） １０．２５ 母液 ２．０ｇ ７０．０ｇ ４５．０ｇ ３５．０゜ ０．５ｇ １０．０ｇ ６．１０ １１．００ 補充液 母液に 同し 水圧水　　母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０８）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｊ２以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／Ａと硫酸ナ
トリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。

処理済サンプルの最小画像濃度部のイエロー濃度を測定
した。又、３００ＣＭＳの露光を与えた部分の残留銀量
を蛍光Ｘ線にて測定した。

その結果を表−１に示した。

表−１で明らかなように本発明の試料は最小画像濃度が
比較化合物よりも極めて低く、脱色性に優れる。更に、
イエローコロイド恨を用いた場合よりも低い。

又、アンチハレーシラン用のコロイド恨までもおきかえ
たものは、残留銀量が極めて少なくなった。

実施例２ 下引加工したポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｉ
０２ミクロン）からなる透明支持体上の表側に次の第１
層から第１２層を裏側に第１２層から第１３層を重層塗
布したカラー写真感光材料を作成した。

（感光層組成） 以下に成分と塗布ｉｔ（ｇ／ｒｒｆ単位）を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第１１層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・０．７０第２層（中
間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層
（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５ｔｒｍ、サイズ分布〔
変動係数〕８％、八面体）　・・・０．１４赤色増感色
素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された塩臭化銀（
塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０ｓ、サイズ分
布１０％、八面体）・・・０．２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・３．６０シアン
カプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１　：　１　：０．２
）・・１．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等１）・・・０．
６４ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　・・・０．０１
力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．１１
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０．
４３ 第４層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１，００退色防
止１ｆｑ（Ｃｐｄ〜７）　　　　　・・・０．０８ｍ色
防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　・・・０．１０
第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５ｍ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　　　　　・・・０，１Ｇ緑色増感色素
（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モ
ル％、平均粒子サイズ０．４０−、サイズ分布１０％、
八面体）　　　・・・０．２４ゼラチン　　　　　　　
　　　　・・・３．２０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１
，２，３等量）・・・０．４４ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等Ｍ）　・・・０．６０
ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０ニア７：１比で）　　　　　　　　　・・・０，１０
カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・０．２０
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．６０ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．０５ｍ色防
止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　・・・０．０４ｍ色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４゜ ・・・０．０８ 第７層（イエローフィルターＮ） イエローコロイド銀（粒子サイズ １００人） ・・・０．０６ ・・・０．３５ ・・・０．０２ ５等量） ・・・０．０５ ・・・０．０３ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ 第８層（中間層） ゼラチン 混色防止剤（ｃｐｔｉ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ− ・・・０　　５０ ・・・０．０３ ４．５等量） ・・・０．０８ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等Ｍ）・・・０．
１１ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・０．
０３ 第９層（青感１１１） 青色増感色素（ＥｘＳ ５゜ ６）で分光増感された 臭化銀（平均粒子サイズ０．４０−、サイズ分布８％、
八面体）　　　　　　　　　・・・０．３２青色増感色
素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩臭化銀（塩化
銀８モル％、平均粒子サイズ０．６０−、サイズ分布１
１％、八面体）・・・０．６４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・３．６５イエロ
ーカプラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・１．６０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　・・・０．４
６ステイン防止剤（Ｃｐｄ〜５．１５を１：５比で）・
・・０．０３ ）　　　・・・０．２３ ）　　　・・・０．４６ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６ カブラ−溶媒（Ｓｏｌシー２ 第１０層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２。

混色防止剤（Ｃｐｄ−７ 分散媒（Ｃｐｄ−６） ・・・１．００ ４．１６等量） ・・・０．５０ ・・・０．０３ ・・・０．０２ １７等量） 紫外線吸収剤溶媒・（Ｓｏｌｖ　−２、７等量）・・・
０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
゜２１、２７を１０　：　１０　：　１３　：　１５　
：　２０比で）・・・０．０５ 第１１層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均粒子サイズ　
０．１！Ｍ）　　　　　　　　　　・・・０゜０３ポリ
ビニルアルコールのアクリル変性共重合体（分子量５０
，０００）　　　　　　　　　・・・０．０１ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子（平均粒子サイズ２．４ρ）と酸
化けい素（平均粒子サイズ５１ｍ）等量　　　　　　　
　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１）　　　
　・・・０．１８第１２層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・３．８０紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．７５ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２Ｌ　２７を等量）
・・・０．０９ 第１３層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５１ＡＭ）等量　　
　　　　　　　　　　・・・０．０８ゼラチン　　　　
　　　　　　　・・・３．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−２
）　　　　・・・０．２１乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しなから７５°Ｃで１５分を要して同時に添加し
、平均粒径０，３５−の八面体臭化銀粒子を得た。この
際銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３−
チアゾリン−２−チオンを添加した。

この乳剤に銀１モル当り５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと
７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で８０分
加熱することにより化学増感処理を行った。

こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７−の八
面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子サイズ
の変動係数は約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリ
ウムと１．５ｍｇの塩化金属（４水塩）を加え６０°Ｃ
で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ　　１とＥｘＺＫ
　−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３．１０−
２重量％、造核促進剤としてＣｐｄ　−２２を１０−２
重量％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカ
ノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル
及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）
を用いた。

ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として（
Ｃｐ　ｄ　−２３，２４，２５）を用いた。≧の試料を
試料番号２０１とした。以下に実施例に用いた化合物を
示す。

試料２０２の作製 試料２０１において、第７層に添加したイエローコロイ
ド銀を除き、かわりに比較化合物Ａを０．２５ｇ／ｒｒ
ｆ添加した以外試料２０１と同様にして作製した。

試料２０３の作製 試料２０２において第７層に添加した比較化合物Ａのか
わりに本発明の分散物Ｓ−１をｌ−２５の添加量が０．
２２ｇ／ｎ？になるように添加した以外試料２０２と同
様にして作製した。

試料２０４の作製 試料２０３において分散物Ｓ−ｔのかわりに分散物Ｓ−
２をｌ−２８の添加量が０．２４ｇ／ボになるように添
加した以外試料２０３と同様にして作製した。

試料２０５〜２０７の作製 試料２０１．２０３．２０４において第１層に添加した
黒色コロイド銀のかわりに本発明の染料分散物Ｓ−３を
ｌ１１−３とＩ［ｌ−１２の合計の添加量が０．４６ｇ
／ｒｒｆになるよう添加した以外試料２０１．２０３．
２０４と同様にして作製した。

以上のようにして作製したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理工程を下記の様に変えた以外は実施例１と同
様の処理を行なった。

処理工程　時　間　温度　母液夕弁容量　補充量発色現
像　２０３秒　３８°Ｃ１１Ｆ！　　　４５０ｄ／イ漂
白定着　６０〃３３〃３〃４５０〃 水　洗（Ｉ）６０〃３３〃３〃 水　洗（２）６０〃３３〃３〃４８０〃乾燥　４５〃８
０〃 処理済サンプルについて、実施例１と同様に、最小画像
濃度部のイエロー濃度と残留銀量を測定した。

その結果を表−２に示した。

表−２でも明らかなように、本発明の試料は最小画像濃
度が比較化合物Ａよりも橿めて低（、脱色性に優れる。

更にイエローコロイド銀を用いた場合よりも低い。

又、アンチハレーション用の黒色コロイド銀までもおき
かえたものは残留銀量が極めて少なくなった。

〔発明の効果〕

本発明では最小画像濃度が低いポジ画像かえられ、しか
もそれの残留銀量が少ない、このため脱色性に優れてい
る０本発明では、一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される化合
物から選ばれる少な（とも１種の微結晶分散体は、直接
ポジ写真感光材料の乳剤層、中間層を問わず、任意の層
に添加することによって、上記の効果を奏することがで
きる。

また、この微結晶分散体は前記感光材料に使用されてい
るコロイド銀の代わりに使うことができ、その一部をお
きかえてもよく、コロイド銀を使う場合よりも優れた効
果を有する。

手続補装置 平成１年 ７月３１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１の予めかぶらされていない内部
   潜像型ハロゲン化銀乳剤層とカラー画像形成カプラーと
   を有するカラー写真感光材料において、該感光材料が下
   記一般式（ I ）〜（Ｖ）で示される化合物から選ばれ
   る少なくとも１種の微結晶分散体を含むことを特徴とす
   る直接ポジカラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ及びＡ′は、各々酸性核を表し、同じでも異
   っても良く、Ｂは塩基性核を表わし、Ｘ及びＹは各々電
   子吸引性基を表し、同じでも異っても良い。Ｒは水素原
   子又はアルキル基を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々アル
   キル基、アリール基、アシル基又はスルホニル基を表し
   、Ｒ＿１とＲ＿２が連結して５又は６員環を形成しても
   よい。Ｒ、Ｒ＿３及びＲ＿６は各々水素原子、ヒドロキ
   シ基、カルボキシル基、アルコキシ基又はハロゲン原子
   を表し、Ｒ＿４及びＲ＿５は各々水素原子又はＲ＿１と
   Ｒ＿４もしくはＲ＿２とＲ＿５が連結して５又は６員環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｌ＿１、Ｌ
   ＿２及びＬ＿３は各々メチン基を表す、ｍは０、１又は
   ２を表し、ｎは０、１又は２を表し、ｐは０又は１を表
   し、ｐが０のとき、Ｒ＿３はヒドロキシ基又はカルボキ
   シル基を表し且つＲ＿４及びＲ＿５は水素原子を表す。 但し、一般式（ I ）、（II）、（III）、（IV）又は（
   Ｖ）で表される化合物は、１分子中に水とエタノールの
   容積比が１対１の混合溶液中におけるｐＫａが４〜１１
   の範囲にある解離性基を少くとも１個有する。）