JPS6232964A - 生体セラミツク材料およびその製造方法 - Google Patents
生体セラミツク材料およびその製造方法Info
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- JPS6232964A JPS6232964A JP60169879A JP16987985A JPS6232964A JP S6232964 A JPS6232964 A JP S6232964A JP 60169879 A JP60169879 A JP 60169879A JP 16987985 A JP16987985 A JP 16987985A JP S6232964 A JPS6232964 A JP S6232964A
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- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明は、骨、歯、血管の補修に使用し得る生体材料と
してのβ−りん酸三カルシウム［Ｃａ３（ＰＯ４） ２
］ （以下β−ＴＣＰと略称する）焼結体とその製造
方法に関するものである。
してのβ−りん酸三カルシウム［Ｃａ３（ＰＯ４） ２
］ （以下β−ＴＣＰと略称する）焼結体とその製造
方法に関するものである。
Ｂ０発明の概要
本発明は、β−’Ｉ’ＣＰ焼結体およびその製造力 ′
法に関するものであって、該焼結体のＣａ／Ｐ比が１．
５０〜１．５８の範囲になる乙とを主な特徴とする曲げ
強度が大きいりん酸カルシウム系焼結体に関するもので
ある。
法に関するものであって、該焼結体のＣａ／Ｐ比が１．
５０〜１．５８の範囲になる乙とを主な特徴とする曲げ
強度が大きいりん酸カルシウム系焼結体に関するもので
ある。
Ｃ０従来の技術
β−ＴＣＰ焼結体は、水酸アパタイト
［Ｃａ、。（ＰＯ４）６（ＯＨ）、］ （以下ＨＡｐ
と略称する）の化学組成に近似１７、生体親和性に１愛
れている。
と略称する）の化学組成に近似１７、生体親和性に１愛
れている。
また、β−ＴＣＰ焼結体は前記ＨＡｐに比へ熱衝撃に強
く、曲げ強度や破壊靭性値が大きいなど利用価値の高い
バイオセラミック材料と１７で知られている。
く、曲げ強度や破壊靭性値が大きいなど利用価値の高い
バイオセラミック材料と１７で知られている。
Ｄ０発明が解決１７ようとする問題点
しかしながら、組成上純粋なβ−ＴＣＰを合成すること
は難１７＜、また僅かなＣａ／Ｐ比の違いで機械的強度
が大きく変わるので、製造することの非常に困難なセラ
ミックであった。
は難１７＜、また僅かなＣａ／Ｐ比の違いで機械的強度
が大きく変わるので、製造することの非常に困難なセラ
ミックであった。
Ｅ０問題点を解決するための手段
本発明においては、上記の問題点を解決するために、純
粋なβ−ＴＣＰ（Ｃａ／Ｐ比１，５０）の化学組成から
れ若干Ｃａ／Ｐ比を変化させて合成１７た焼結体を得、
これらの曲げ強度を測定してＣａ／Ｐ比と曲げ強度の相
関性を明らかにし、曲げ強度に対し、最も良い組成を決
定した。即ち、本発明では、β−ＴＣＰ焼結体に関して
は、Ｃａ／Ｐ比を１．５０〜１．５８としたこと、Ｃａ
が含有する微量金属成分としてＭｅ／（ＩＪｅ＋Ｃａ）
（但！、ＭｅｔまＬｌｇ、Ｂａ、Ｓｒのいずわか）１
／１０００以−Ｌを含有すること、また前記Ｔ（Ａ ｐ
又はＣａ２Ｐ２Ｏ７を微量含有することによって所期の
目的とするβ−ＴＣＰ焼結体を得るものである。
粋なβ−ＴＣＰ（Ｃａ／Ｐ比１，５０）の化学組成から
れ若干Ｃａ／Ｐ比を変化させて合成１７た焼結体を得、
これらの曲げ強度を測定してＣａ／Ｐ比と曲げ強度の相
関性を明らかにし、曲げ強度に対し、最も良い組成を決
定した。即ち、本発明では、β−ＴＣＰ焼結体に関して
は、Ｃａ／Ｐ比を１．５０〜１．５８としたこと、Ｃａ
が含有する微量金属成分としてＭｅ／（ＩＪｅ＋Ｃａ）
（但！、ＭｅｔまＬｌｇ、Ｂａ、Ｓｒのいずわか）１
／１０００以−Ｌを含有すること、また前記Ｔ（Ａ ｐ
又はＣａ２Ｐ２Ｏ７を微量含有することによって所期の
目的とするβ−ＴＣＰ焼結体を得るものである。
又、手記β−ＴＣＰ焼結体の製造方法に関しては、 Ｍ
ｅ／ （Ｍｅ＋Ｃａ） （但１．ＭｅはＭｇ、 Ｂａ、
Ｓｒのいずれか）を１７１０００以上含有するＣａ
（ＯＨＩ ２水溶液とＨ３Ｐ０．水溶液をＣａ／Ｐ比が
１．０〜１．６５となるように混合、反応させ、瀘別、
乾燥後１０５０〜１１５０℃の温度で焼結（７てＣａ／
Ｐ比が１．５０〜１． Ｆｉ８のβ−ＴＣＰ焼結体を得
るものである。
ｅ／ （Ｍｅ＋Ｃａ） （但１．ＭｅはＭｇ、 Ｂａ、
Ｓｒのいずれか）を１７１０００以上含有するＣａ
（ＯＨＩ ２水溶液とＨ３Ｐ０．水溶液をＣａ／Ｐ比が
１．０〜１．６５となるように混合、反応させ、瀘別、
乾燥後１０５０〜１１５０℃の温度で焼結（７てＣａ／
Ｐ比が１．５０〜１． Ｆｉ８のβ−ＴＣＰ焼結体を得
るものである。
本発明においてＣａ／Ｐ比を１．５０〜１．５８と１７
なのは、この範囲の下限未満、上限を超えると曲げ強度
が低下ずろからであり、Ｃａに添加する微量成分のＭｇ
。
なのは、この範囲の下限未満、上限を超えると曲げ強度
が低下ずろからであり、Ｃａに添加する微量成分のＭｇ
。
Ｂａ、 ＳｒのＭｅ／ （ＩＪｅ＋Ｃａ）比を１／１０
００以上としたのはこれ未満では焼結効果が悪く焼結温
度を多角する必要があるからであり、ＨＡｐの添加量を
４．０（重量）％以下、又これがＣａ２Ｐ２Ｏ７の場合
は５（重量）％以下と（ツなのは、これら限定量を超え
ろと強度が低下するからである。
００以上としたのはこれ未満では焼結効果が悪く焼結温
度を多角する必要があるからであり、ＨＡｐの添加量を
４．０（重量）％以下、又これがＣａ２Ｐ２Ｏ７の場合
は５（重量）％以下と（ツなのは、これら限定量を超え
ろと強度が低下するからである。
Ｆ０作用
以上説明したように、本発明によって限定された組成に
なるβ−ＴＣＰは、従来のβ−ＴＣＰに比べ曲げ強度に
おいて高い値を示している。
なるβ−ＴＣＰは、従来のβ−ＴＣＰに比べ曲げ強度に
おいて高い値を示している。
Ｇ０発明の実施例
以下数例の実施例により本発明の構成、効果を更に具体
的に説明する。
的に説明する。
（１）実施例１
合成時のＣａ／Ｐ比が１．２０で、Ｒａ （ＯＨ） ２
をＨａ／ （Ｒａ＋ｃａ）比で０．０１含有したＣａ
（ＯＨ） を水溶液ＩＯ１に、反応を完全にさせるため
に攪拌１７ながら余分のＰを含む、即ちＣａ／Ｐ比が１
．２０になるような所定のｎ３Ｐｏ７水溶液を徐々に滴
下１７、常温で反応させた。
をＨａ／ （Ｒａ＋ｃａ）比で０．０１含有したＣａ
（ＯＨ） を水溶液ＩＯ１に、反応を完全にさせるため
に攪拌１７ながら余分のＰを含む、即ちＣａ／Ｐ比が１
．２０になるような所定のｎ３Ｐｏ７水溶液を徐々に滴
下１７、常温で反応させた。
このようにして得た内容物を熟成後瀘別し、乾燥型中で
８０℃で３日間乾燥した。
８０℃で３日間乾燥した。
しかる後炭化珪素をヒーターに用いた電気炉を粉末のＸ
線回折を調べたところ、第１図に示したようにＩ（Ａ
ｐ ［Ｃａ、。（ＰＯ４） ｅ （ＯＩＩ） ｇｌ ３
％がβ−ＴＣＰ中に含まねている乙とを確認１７な。
線回折を調べたところ、第１図に示したようにＩ（Ａ
ｐ ［Ｃａ、。（ＰＯ４） ｅ （ＯＩＩ） ｇｌ ３
％がβ−ＴＣＰ中に含まねている乙とを確認１７な。
この粉末にバインダとしてＰＶＡ （ポリビニルアルコ
ール）３．０（重量）％を加え、皿かい機で混合した後
、篩を通し、金型を用いて圧力０．８ｔｏｎ／ａｔで圧
縮整形１７た後、電気炉を使用１ツて１１００℃で焼結
１７た。
ール）３．０（重量）％を加え、皿かい機で混合した後
、篩を通し、金型を用いて圧力０．８ｔｏｎ／ａｔで圧
縮整形１７た後、電気炉を使用１ツて１１００℃で焼結
１７た。
この再度乙の焼成体についてＸ線回折で組成を調べたと
ころ、既述（７た第１図のＸ線回折ピークと略同様であ
った。
ころ、既述（７た第１図のＸ線回折ピークと略同様であ
った。
また、この焼成体のＣａとＰの濃度をプラズマ発光分析
（ｔｃｐ）法により定量した結果Ｃａ／Ｐ比は１．５１
であった。
（ｔｃｐ）法により定量した結果Ｃａ／Ｐ比は１．５１
であった。
曲げ強度測定は、円板状の焼結体から精密低速切断機に
より４Ｘ２Ｘ２５（ｍｍ）の試験片を作製１１０ｉ接３
点曲げ試験（スパン１５ｍｍ、クロスヘッドスピード０
．１ｍｍ ／ ｍ１ｎ）に供した（結果は後述）。
より４Ｘ２Ｘ２５（ｍｍ）の試験片を作製１１０ｉ接３
点曲げ試験（スパン１５ｍｍ、クロスヘッドスピード０
．１ｍｍ ／ ｍ１ｎ）に供した（結果は後述）。
（１１）実施例２
合成時Ｃａ／Ｐ比が１．０で、Ｂａ （ＯＨ） ２をＨ
ａ／ （Ｂａ＋Ｃａ）比で０．０１含有したＣａ （Ｏ
Ｈ） ２水溶液１０１に反応を完全にさせるために攪拌
しながら所定量の■、Ｐ０４水溶液を滴下１７、反応さ
せた。
ａ／ （Ｂａ＋Ｃａ）比で０．０１含有したＣａ （Ｏ
Ｈ） ２水溶液１０１に反応を完全にさせるために攪拌
しながら所定量の■、Ｐ０４水溶液を滴下１７、反応さ
せた。
以下、前記実施例１と同一操作、同一条件によりβ−Ｔ
ＣＰ焼結体を得、曲げ強度測定のための試験片を作製し
、３点曲げ試験に供した（結果は後述）。第２図にこの
焼結体のＸ線回折結果を示す。
ＣＰ焼結体を得、曲げ強度測定のための試験片を作製し
、３点曲げ試験に供した（結果は後述）。第２図にこの
焼結体のＸ線回折結果を示す。
乙の焼結体のＣａとＰの濃度をプラズマ発光分析（ｔｃ
ｐ）法により定量した結果Ｃａ／Ｐ比は１．４５であっ
た。
ｐ）法により定量した結果Ｃａ／Ｐ比は１．４５であっ
た。
（ｉｉｉ ）実施例３
合成時のＣａ／Ｐ比１．６で、前記実施例１と同一操作
、同一条件でβ−ＴＣＰ焼結体を得、曲げ強度試験測定
のための試験片を作製し、３点曲げ試験に供した（結果
は後述）。第３図にこの焼結体のＸ線回折結果を示す。
、同一条件でβ−ＴＣＰ焼結体を得、曲げ強度試験測定
のための試験片を作製し、３点曲げ試験に供した（結果
は後述）。第３図にこの焼結体のＸ線回折結果を示す。
乙の焼結体のＣａとＰの濃度をプラズマ発光分析（ＩＣ
Ｐ）法に、Ｌり定量（７た結果Ｃａ／Ｐ比は１．５４で
あった。
Ｐ）法に、Ｌり定量（７た結果Ｃａ／Ｐ比は１．５４で
あった。
以上３例の実施例と同様に、異なる組成の多くのＰ−Ｃ
ａ化合物を合成した結果から、合成時のＣａ／Ｐ比１．
０〜１．６５に対し、焼結体のＣａ／Ｐ比は１．４２〜
１．５８となった。また、焼結体のＣａ／Ｐ比と曲げ強
度の関係は第４図（図中の温度は焼結温度）に示す通り
であった。又、第５図は焼結温度と曲げ強度の関係を示
す。
ａ化合物を合成した結果から、合成時のＣａ／Ｐ比１．
０〜１．６５に対し、焼結体のＣａ／Ｐ比は１．４２〜
１．５８となった。また、焼結体のＣａ／Ｐ比と曲げ強
度の関係は第４図（図中の温度は焼結温度）に示す通り
であった。又、第５図は焼結温度と曲げ強度の関係を示
す。
この第４図から明らかなように、焼結体の曲げ強度は、
焼結温度１１００℃、Ｃａ／Ｐ比１．５４の場合に最も
高く、１６００ｋｇ／ｃａｒを示した。Ｘ線回折により
Ｃａ／Ｐ比が１．５以下ではＣａ２Ｐ２Ｏ□が検出され
（第２図参照） 、１．５以上ではＨＡｐが検出され（
第１図、第３図参照）た。
焼結温度１１００℃、Ｃａ／Ｐ比１．５４の場合に最も
高く、１６００ｋｇ／ｃａｒを示した。Ｘ線回折により
Ｃａ／Ｐ比が１．５以下ではＣａ２Ｐ２Ｏ□が検出され
（第２図参照） 、１．５以上ではＨＡｐが検出され（
第１図、第３図参照）た。
一方、第４図、第５図に比較例として挙げたジャルコら
［Ｍ、 Ｊａｒｃｈ、Ｊ、Ｍａｔｅｒ、Ｓｃｉ、１１
２０２７（１９７６）ｌの提案はＣａ／Ｐ比が１．６５
付近、即ちＨＡｐのＣａ／Ｐ比１．６７近くのデータを
示したものであって、本発明で限定する１、５０付近即
ちβ−ＴＣＰのＣａ／Ｐ比１．５０近くのデータはない
。
［Ｍ、 Ｊａｒｃｈ、Ｊ、Ｍａｔｅｒ、Ｓｃｉ、１１
２０２７（１９７６）ｌの提案はＣａ／Ｐ比が１．６５
付近、即ちＨＡｐのＣａ／Ｐ比１．６７近くのデータを
示したものであって、本発明で限定する１、５０付近即
ちβ−ＴＣＰのＣａ／Ｐ比１．５０近くのデータはない
。
又、同１５＜第４図、第５図に比較例として挙げた赤尾
ら（東京医科歯科大学医用温材研究報告第１５巻昭和５
６年）の提案はＣａ／Ｐ比１．５０〜１．６７まで行っ
ているけれども、Ｃａ／Ｐ比１．５０付近については、
詳細に調べておらず、かつＣａ／Ｐ比１．５以下でＣａ
２Ｐ２Ｏ□が現われ、大幅に強度が低下することは示さ
れていない。
ら（東京医科歯科大学医用温材研究報告第１５巻昭和５
６年）の提案はＣａ／Ｐ比１．５０〜１．６７まで行っ
ているけれども、Ｃａ／Ｐ比１．５０付近については、
詳細に調べておらず、かつＣａ／Ｐ比１．５以下でＣａ
２Ｐ２Ｏ□が現われ、大幅に強度が低下することは示さ
れていない。
本発明と赤尾らの提案との異なる点は、第５図により明
らかである。第５図は横軸に焼結温度、縦軸に曲げ強度
がとられ、それぞれのＣａ／Ｐ比について示１ノである
。即ち、赤尾らの提案ては、Ｃａ１Ｐ比を変えた組成例
の総てが１１５０〜１３００℃の高温域で焼結が行われ
ており、Ｃａ／Ｐ比が１．５１゜１．５６では１２５０
℃という高温で焼結が行われている。ところが、本発明
では上記１２５０℃よりはるかに低い１１００℃で焼結
が行われ、しかも曲げ強度はＣａ／Ｐ比１．５４で平均
１６００ｋｇ／ｃ／を出している。
らかである。第５図は横軸に焼結温度、縦軸に曲げ強度
がとられ、それぞれのＣａ／Ｐ比について示１ノである
。即ち、赤尾らの提案ては、Ｃａ１Ｐ比を変えた組成例
の総てが１１５０〜１３００℃の高温域で焼結が行われ
ており、Ｃａ／Ｐ比が１．５１゜１．５６では１２５０
℃という高温で焼結が行われている。ところが、本発明
では上記１２５０℃よりはるかに低い１１００℃で焼結
が行われ、しかも曲げ強度はＣａ／Ｐ比１．５４で平均
１６００ｋｇ／ｃ／を出している。
更に、赤尾らの提案では、β−ＴＣＰ試料の合成ばＣａ
（ＯＲ） ２とＨ３ＰＯ４のみで行われている。これ
に対し本発明では、多くの実験を重ねた結果Ｍｇ、 Ｈ
ａ。
（ＯＲ） ２とＨ３ＰＯ４のみで行われている。これ
に対し本発明では、多くの実験を重ねた結果Ｍｇ、 Ｈ
ａ。
Ｓｒを添加する乙とにより溶解度が下ること、焼結温度
が下がること、強度が上がることを艶出ｉノ、Ｍｅ／
（Ｍｅ＋Ｃａ） （但しＭｅはＭｇ、 Ｂａ、 Ｓｒ
のいずれか）を１７１０００以」−含有させることであ
る。そして、実験としてＭｇ／ （Ｍｇ＋Ｃａ）比０．
０１． Ｈａ／ （Ｂａ＋Ｃａ）比０．０１゜Ｓｒ／
（Ｓｒ＋Ｃａ Ｊ比０．０１を添加した組成で前記実験
例１と同一操作、同一条件で試験片を作製し、曲げ試験
を１７た結果そわぞれ１６５０ｋｇ／ｃ／。
が下がること、強度が上がることを艶出ｉノ、Ｍｅ／
（Ｍｅ＋Ｃａ） （但しＭｅはＭｇ、 Ｂａ、 Ｓｒ
のいずれか）を１７１０００以」−含有させることであ
る。そして、実験としてＭｇ／ （Ｍｇ＋Ｃａ）比０．
０１． Ｈａ／ （Ｂａ＋Ｃａ）比０．０１゜Ｓｒ／
（Ｓｒ＋Ｃａ Ｊ比０．０１を添加した組成で前記実験
例１と同一操作、同一条件で試験片を作製し、曲げ試験
を１７た結果そわぞれ１６５０ｋｇ／ｃ／。
１６００ｋｇ／ｃＴｌ、 ］−６９０ｋｇ／ｅ／であ
り、１１００℃の低音焼結で最大の曲げ強度を得ること
ができたのである。
り、１１００℃の低音焼結で最大の曲げ強度を得ること
ができたのである。
Ｈ０発明の詳細
な説明したように、本発明によれば、β−Ｔｃｐの組成
中に溶解度、焼結温度を下げ、かつ曲げ強度をＬげると
との可能なＭｇ、 Ｂａ、 Ｓｒの添加とＣａ／Ｔ’比
を曲げ強度を得るために最適な１．５０〜１．５８の範
囲とし、かつ焼結湿度を１０５０〜１１５０℃と従来の
比較例より低下させることにより、曲げ強度が１６００
ｋｇ／ｅ／以上のβ−ＴＣＰを得ることができた。この
ものは生体セラミック材料として歯、骨、血管等の各種
の用途に利用することができる。
中に溶解度、焼結温度を下げ、かつ曲げ強度をＬげると
との可能なＭｇ、 Ｂａ、 Ｓｒの添加とＣａ／Ｔ’比
を曲げ強度を得るために最適な１．５０〜１．５８の範
囲とし、かつ焼結湿度を１０５０〜１１５０℃と従来の
比較例より低下させることにより、曲げ強度が１６００
ｋｇ／ｅ／以上のβ−ＴＣＰを得ることができた。この
ものは生体セラミック材料として歯、骨、血管等の各種
の用途に利用することができる。
第１図は本発明の実施例１により得たβ−ＴＣＰ焼結体
のＸ線回折図、第２図は本発明の実施例２により得たβ
−ＴＣＰ焼結体のＸ線回折図、第３図は本発明の実施例
３により得たβ−ＴＣＰ焼結体のＸ線回折図、第４図は
本発明実施例と比較例とのβ−ＴＣＰのＣａ／Ｐ比と曲
げ強度の関係を示す線図、第５図は本発明実施例と比較
例とのβ−ＴＣＰの焼結温度と曲げ強度の関係を示す線
図である。 代理人 弁理士 佐 藤 正 年 第４１１
のＸ線回折図、第２図は本発明の実施例２により得たβ
−ＴＣＰ焼結体のＸ線回折図、第３図は本発明の実施例
３により得たβ−ＴＣＰ焼結体のＸ線回折図、第４図は
本発明実施例と比較例とのβ−ＴＣＰのＣａ／Ｐ比と曲
げ強度の関係を示す線図、第５図は本発明実施例と比較
例とのβ−ＴＣＰの焼結温度と曲げ強度の関係を示す線
図である。 代理人 弁理士 佐 藤 正 年 第４１１
Claims (4)
- （１）Ｃａ／Ｐが１．５０〜１．５８であり、Ｍｅ／（
Ｍｅ＋Ｃａ）（但しＭｅはＭｇ、Ｂａ、Ｓｒのいずれか
）を１／１０００以上含有し、かつ、Ｃａ＿１＿０（Ｐ
Ｏ＿４）＿６（ＯＨ）＿２またはＣａ＿２Ｐ＿２Ｏ＿７
を微量含有することを特徴とするβ−りん酸三カルシウ
ム［Ｃａ＿３（ＰＯ＿４）＿２］焼結体。 - （２）上記Ｃａ＿１＿０（ＰＯ＿４）＿６（ＯＨ）＿２
の含有量が４．０（重量）％以下であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のβ−りん酸三カルシウム ［Ｃａ＿３（ＰＯ＿４）＿２］焼結体。 - （３）上記Ｃａ＿２Ｐ＿２Ｏ＿７の含有量が５．０（重
量）％以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載のβ−りん酸三カルシウム［Ｃａ＿３（ＰＯ＿４
）＿２］焼結体。 - （４）Ｍｅ／（Ｍｅ＋Ｃａ）（但しＭｅはＭｇ、Ｂａ、
Ｓｒのいずれか）が１／１０００以下の金属元素を含む
Ｃａ（ＯＨ）＿２水溶液と、Ｈ＿３ＰＯ＿４水溶液をＣ
ａ／Ｐが１．０〜１．６５となるように混合、反応させ
、瀘別、乾燥した後１０５０〜１１５０℃の温度で焼結
してＣａ／Ｐを１．５０〜１．５８とすることを特徴と
するβ−りん酸三カルシウム［Ｃａ＿３（ＰＯ＿４）＿
２］焼結体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60169879A JPS6232964A (ja) | 1985-08-02 | 1985-08-02 | 生体セラミツク材料およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60169879A JPS6232964A (ja) | 1985-08-02 | 1985-08-02 | 生体セラミツク材料およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6232964A true JPS6232964A (ja) | 1987-02-12 |
Family
ID=15894647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60169879A Pending JPS6232964A (ja) | 1985-08-02 | 1985-08-02 | 生体セラミツク材料およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6232964A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63111875A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-17 | 京セラ株式会社 | リン酸カルシウム系生体補綴材とその製造方法 |
-
1985
- 1985-08-02 JP JP60169879A patent/JPS6232964A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63111875A (ja) * | 1986-10-30 | 1988-05-17 | 京セラ株式会社 | リン酸カルシウム系生体補綴材とその製造方法 |
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