JPS6233131A - ５−シクロデセン−１−オンの製造法 - Google Patents
５−シクロデセン−１−オンの製造法Info
- Publication number
- JPS6233131A JPS6233131A JP60172580A JP17258085A JPS6233131A JP S6233131 A JPS6233131 A JP S6233131A JP 60172580 A JP60172580 A JP 60172580A JP 17258085 A JP17258085 A JP 17258085A JP S6233131 A JPS6233131 A JP S6233131A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- basic amine
- sulfate
- hydroxycyclodecanone
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は５−シクロデセン−１−オンの改良された製造
法に関する。
法に関する。
５−シクロデセン−１−オンはセパシン酸の製造原料な
どとして重要な化合物であり、従来その製造法として、
６−ヒドロキシシクロデカノンを硫酸カルシウム触媒お
よびアンモニアの存在下に気相法により脱水せしめる方
法が知られている（ Ｂ、Ｐ １，１３６，６９６ ）
。
どとして重要な化合物であり、従来その製造法として、
６−ヒドロキシシクロデカノンを硫酸カルシウム触媒お
よびアンモニアの存在下に気相法により脱水せしめる方
法が知られている（ Ｂ、Ｐ １，１３６，６９６ ）
。
しかし、この方法は触媒活性の劣化が極めて激しく、長
時間にわたって反応を継続することができなくなるなど
工業的製法として利用することに大きな困難があった。
時間にわたって反応を継続することができなくなるなど
工業的製法として利用することに大きな困難があった。
このようなことから、本発明者らは上記製法のもつ欠点
を改良し、工業的有利に５−シクロデセン−１−オンを
製造すべく研死の結果、触媒として使用する硫酸塩をあ
らかじめ特定条件下に処理することにより、触媒活性が
長時間持続し、その結果、５−シクロデセン−１−オン
が非常に有利に製造できることを見出し、本発明に至っ
た。
を改良し、工業的有利に５−シクロデセン−１−オンを
製造すべく研死の結果、触媒として使用する硫酸塩をあ
らかじめ特定条件下に処理することにより、触媒活性が
長時間持続し、その結果、５−シクロデセン−１−オン
が非常に有利に製造できることを見出し、本発明に至っ
た。
すなわち本発明は、６−ヒドロキシシクロデカノンを塩
基性アミンおよび触媒の存在下ｔこ気相法により脱水し
て５−シクロデセン−１−オンを製造するにあたり、あ
らかじめ不活性ガスおよび塩基性アミンの存在下に２６
０〜３２０℃で加熱処理してなる硫酸塩を触媒とし、２
６０〜３２０℃で脱水反応を行うことを特徴とする５−
シクロデセン−１−オンの製造法を提供するものである
。
基性アミンおよび触媒の存在下ｔこ気相法により脱水し
て５−シクロデセン−１−オンを製造するにあたり、あ
らかじめ不活性ガスおよび塩基性アミンの存在下に２６
０〜３２０℃で加熱処理してなる硫酸塩を触媒とし、２
６０〜３２０℃で脱水反応を行うことを特徴とする５−
シクロデセン−１−オンの製造法を提供するものである
。
本発明において、触媒として使用される硫酸塩としては
硫酸のアルカリ土類金属塩が好ましく、なかでも硫酸マ
グネシウム、硫酸カルシウムが最も好ましい。
硫酸のアルカリ土類金属塩が好ましく、なかでも硫酸マ
グネシウム、硫酸カルシウムが最も好ましい。
かかる触媒は無水物として使用され、粒子としての大き
さ、形状などには特に制限さｎないが、触媒活性などの
点から５〜１００メツシュ程度の粒径であることが好ま
しい。
さ、形状などには特に制限さｎないが、触媒活性などの
点から５〜１００メツシュ程度の粒径であることが好ま
しい。
また、本発明において塩基性アミンとしてはアンモニア
、低級アルキルアミン（たとえばメチルアミンなどの１
級アミン、ジエチルアミンなどの２級アミン、トリエチ
ルアミンなどの３級アミン）、ペテロ環状アミン（たと
えばピペリジン）が使用される。
、低級アルキルアミン（たとえばメチルアミンなどの１
級アミン、ジエチルアミンなどの２級アミン、トリエチ
ルアミンなどの３級アミン）、ペテロ環状アミン（たと
えばピペリジン）が使用される。
触媒の前処理は、上記した硫酸塩を上記塩基性アミンお
よび不活性ガス（たとえば窒素）の存在下、２６０〜３
２０℃で加熱処理することにより行われる。
よび不活性ガス（たとえば窒素）の存在下、２６０〜３
２０℃で加熱処理することにより行われる。
処理方法自体については特に制限されないが、一般には
硫酸塩を充填し、所定の温度に維持した反応管中に塩基
性アミンおよび窒素を通過させることにより行われる。
硫酸塩を充填し、所定の温度に維持した反応管中に塩基
性アミンおよび窒素を通過させることにより行われる。
処理温度は２６０〜３２０℃の範囲内にあることが重要
であり、この範囲を越えると十分な効果が得られない。
であり、この範囲を越えると十分な効果が得られない。
また、処理時間についてはそれぞれの処理条件に応じて
適宜決定されるが、一般的には１５分以上である。
適宜決定されるが、一般的には１５分以上である。
かかる前処理に使用される塩基性ア疋ンの使用量は通常
硫酸塩１０．Ｆあたり１ミリモル以上、好ましくは１〜
２０ミリモルであり、また、不活性ガスの使用量は処理
系が不活性ガス雰囲気下である限り、特に制限されない
。
硫酸塩１０．Ｆあたり１ミリモル以上、好ましくは１〜
２０ミリモルであり、また、不活性ガスの使用量は処理
系が不活性ガス雰囲気下である限り、特に制限されない
。
かくして触媒の前処理が行われるが、一般にはかかる前
−処理に引さ続き、同一の反応管により脱水反応が行わ
れる。
−処理に引さ続き、同一の反応管により脱水反応が行わ
れる。
すなわち、上記の前処理の終了した触媒の充填されてな
る反応管中に、引き続いて塩基性アミンを供給しながら
６−ヒドロキシシクロデカノンを供給させることにより
行われる。
る反応管中に、引き続いて塩基性アミンを供給しながら
６−ヒドロキシシクロデカノンを供給させることにより
行われる。
この際、不活性ガスとして引き続き窒素などを供給する
こともできる。
こともできる。
脱水反応時の反応温度は好適には２６０〜３２０℃であ
り、また、このときに使用される塩基性アミンの使用量
は６−ヒトロキシクロデカノンに対して０．０１〜０．
３モル倍であり、この範囲より少ないと十分に反応が進
行せず、また、この範囲を越えてもそれに見合うだけの
効果が得られないため経済的に不利である。
り、また、このときに使用される塩基性アミンの使用量
は６−ヒトロキシクロデカノンに対して０．０１〜０．
３モル倍であり、この範囲より少ないと十分に反応が進
行せず、また、この範囲を越えてもそれに見合うだけの
効果が得られないため経済的に不利である。
反応は一般的には常圧で行われるが、減圧下で行うこと
もできる。
もできる。
もちろん、本発明の方法は前記した方法のみにかかわら
ず、他の方法であってもよく、気相法である限り、何ら
反応方法に制限はない。また、一般には触媒の前処理お
よび脱水反応に使用される塩基性アミンは同一であるが
、場合により異っていてもよい。
ず、他の方法であってもよく、気相法である限り、何ら
反応方法に制限はない。また、一般には触媒の前処理お
よび脱水反応に使用される塩基性アミンは同一であるが
、場合により異っていてもよい。
尚、本反応に使用される原料６−ヒドロキシシクロデカ
ノンはその製法に特に限定されるものではなく、たとえ
ば９−デカリルヒドロペルオキシドを酸分解することに
より製造されるが、６−ヒトワキシシクロデカノン中の
高沸点不純物の存在は触媒活性に悪影響を与えるので、
その使用にあたってはあらかじめ蒸留などにより高沸点
不純物を除去しておくことが好ましい。
ノンはその製法に特に限定されるものではなく、たとえ
ば９−デカリルヒドロペルオキシドを酸分解することに
より製造されるが、６−ヒトワキシシクロデカノン中の
高沸点不純物の存在は触媒活性に悪影響を与えるので、
その使用にあたってはあらかじめ蒸留などにより高沸点
不純物を除去しておくことが好ましい。
かくして、本発明の方法によれば、触媒活性の劣化が非
常に少なく、長時間の反応においても好収率で５−シク
ロデセン−１−オンを得ることができる。
常に少なく、長時間の反応においても好収率で５−シク
ロデセン−１−オンを得ることができる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
１０〜２０メツシユの粒度の無水硫酸カルシウム１０ｇ
を反応管に充填し、昇温しながら該反応管中に窒素ガス
およびアンモニアをそれぞれ１５０ｍ／／分および２．
４Ｊ／分の速度で供給する。３００℃になったところで
更に３０分間この状態を維持し、触媒の前処理を行う。
を反応管に充填し、昇温しながら該反応管中に窒素ガス
およびアンモニアをそれぞれ１５０ｍ／／分および２．
４Ｊ／分の速度で供給する。３００℃になったところで
更に３０分間この状態を維持し、触媒の前処理を行う。
この状態を維持しながら、９−デカリルヒドロペルオキ
シドの酸分解より得た６−ヒドロキシシクロデカノン（
純度９２チ、但し、蒸留にて高沸点物を除去したもの）
を５．５Ｊ／Ｈｒの速度で更に供給して脱水反応を行う
。
シドの酸分解より得た６−ヒドロキシシクロデカノン（
純度９２チ、但し、蒸留にて高沸点物を除去したもの）
を５．５Ｊ／Ｈｒの速度で更に供給して脱水反応を行う
。
脱水反応開始後、９．５〜１０時間、４９．５〜５０時
間および９９．５〜１００時間のそれぞれ３０分間にお
ける反応゛生成物について分析し、それぞれの反応時間
経過後における６−ヒドロキシシクロデカノン転化率お
よび５−シクロデセン−１−オンの収率を求めたところ
、表−１に示す結果が得られた。
間および９９．５〜１００時間のそれぞれ３０分間にお
ける反応゛生成物について分析し、それぞれの反応時間
経過後における６−ヒドロキシシクロデカノン転化率お
よび５−シクロデセン−１−オンの収率を求めたところ
、表−１に示す結果が得られた。
実施例２
アンモニアの代わりにモノイソプロピルアミンを使用し
、かつその供給速度を０．３５ｔｉ／Ｈｒとする以外は
実施例１と同様にして触媒の前処理および脱水反応を行
い、実施例１と同様に所定の反応時間経過後における６
−ヒドロキシシクロデカノンの転化率および５−シクロ
デセン−１−オンの収率を求めたところ、表−１に示す
結果を得た。
、かつその供給速度を０．３５ｔｉ／Ｈｒとする以外は
実施例１と同様にして触媒の前処理および脱水反応を行
い、実施例１と同様に所定の反応時間経過後における６
−ヒドロキシシクロデカノンの転化率および５−シクロ
デセン−１−オンの収率を求めたところ、表−１に示す
結果を得た。
実施例３
無水硫酸カルシウムの代わりに無水硫酸マグネシウムを
用いる以外は実施例１と同様にして触媒の前処理および
脱水反応を行い、実施例１と同様に所定の反応時間経過
後における６−ヒドロキシシクロデカノンの転化率およ
び５−シクロデセン−１−オンの収率を求めたところ、
表−１に示す結果を得た。
用いる以外は実施例１と同様にして触媒の前処理および
脱水反応を行い、実施例１と同様に所定の反応時間経過
後における６−ヒドロキシシクロデカノンの転化率およ
び５−シクロデセン−１−オンの収率を求めたところ、
表−１に示す結果を得た。
比較例１
１０〜２０メツシユの粒度の無水硫酸カルシウム１（ｌ
を反応管に充填し、３００℃に昇温する。これに実施例
１で使用したと同じ６−ヒドロキシシクロデカノン、窒
素ガスおよびアンモニアをそれぞれ５．５Ｆ／Ｈｒ 、
１５０ ｄ／分および２．４ｒｎｌ／分の速度で供給
し、脱水反応を行う。
を反応管に充填し、３００℃に昇温する。これに実施例
１で使用したと同じ６−ヒドロキシシクロデカノン、窒
素ガスおよびアンモニアをそれぞれ５．５Ｆ／Ｈｒ 、
１５０ ｄ／分および２．４ｒｎｌ／分の速度で供給
し、脱水反応を行う。
反応開始後、１．５〜２時間、３．５〜４時間、９．５
〜１０時間および１９．５〜２０時間のそれぞれ３０分
間における反応生成物について分析し、それぞれの反応
時間経過後における６−ヒドロキシシクロデカノン転化
率および５−シクロデセン−１−オンの収率を求めたと
ころ、表−１に示す結果が得られた。
〜１０時間および１９．５〜２０時間のそれぞれ３０分
間における反応生成物について分析し、それぞれの反応
時間経過後における６−ヒドロキシシクロデカノン転化
率および５−シクロデセン−１−オンの収率を求めたと
ころ、表−１に示す結果が得られた。
表 −１
Claims (6)
- （１）６−ヒドロキシシクロデカノンを塩基性アミンお
よび触媒の存在下に気相法により脱水して５−シクロデ
セン−１−オンを製造するにあたり、あらかじめ不活性
ガスおよび塩基性アミンの存在下に２６０〜３２０℃で
加熱処理してなる硫酸塩を触媒とし、２６０〜３２０℃
で脱水反応を行うことを特徴とする５−シクロデセン−
１−オンの製造法。 - （２）硫酸塩が硫酸のアルカリ土類金属塩である特許請
求の範囲第１項に記載の製造法。 - （３）硫酸のアルカリ土類金属塩が硫酸マグネシウムま
たは硫酸カルシウムである特許請求の範囲第１項に記載
の製造法。 - （４）塩基性アミンがアンモニア、アルキルアミンまた
はヘテロ環状アミンである特許請求の範囲第１項に記載
の製造法。 - （５）触媒の前処理に用いる塩基性アミンの使用量が触
媒１０ｇあたり１〜２０ミリモルである特許請求の範囲
第１項に記載の製造法。 - （６）脱水反応に使用する塩基性アミンの使用量が６−
ヒドロキシシクロデカノン１モルあたり０．０１〜０．
３モルである特許請求の範囲第１項に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60172580A JPH062705B2 (ja) | 1985-08-05 | 1985-08-05 | ５−シクロデセン−１−オンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60172580A JPH062705B2 (ja) | 1985-08-05 | 1985-08-05 | ５−シクロデセン−１−オンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6233131A true JPS6233131A (ja) | 1987-02-13 |
| JPH062705B2 JPH062705B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=15944476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60172580A Expired - Lifetime JPH062705B2 (ja) | 1985-08-05 | 1985-08-05 | ５−シクロデセン−１−オンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062705B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63317438A (ja) * | 1988-03-09 | 1988-12-26 | Sato Gooc:Kk | 係止片群 |
| JPH0436401U (ja) * | 1990-07-24 | 1992-03-26 |
-
1985
- 1985-08-05 JP JP60172580A patent/JPH062705B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63317438A (ja) * | 1988-03-09 | 1988-12-26 | Sato Gooc:Kk | 係止片群 |
| JPH0436401U (ja) * | 1990-07-24 | 1992-03-26 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH062705B2 (ja) | 1994-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA036250B1 (ru) | Способ получения промежуточных соединений для получения азоксистробина | |
| JPH0231681B2 (ja) | Tetorakarubonsannoseizohoho | |
| US4401830A (en) | Process for preparation of 3-alkoxy-4-hydroxyphenylacetic acid | |
| JPS6233131A (ja) | ５−シクロデセン−１−オンの製造法 | |
| US4387082A (en) | Removal of nitrous oxide from exit gases containing this compound during the production of hydroxylammonium salts | |
| JPH07108890B2 (ja) | Ｏ−置換ヒドロキシルアミン−ヒドロクロリドの製造方法 | |
| JPH04290858A (ja) | 液相における脂肪族ジカルボン酸のニトロ化法 | |
| CN110655531A (zh) | 磷酸三异辛酯的合成方法 | |
| US3935264A (en) | Hydrogenation of dinitrotoluene to toluene diamine | |
| JP2001516363A (ja) | ジベンジルビオチンの脱ベンジル化方法 | |
| JP3318992B2 (ja) | Ｎ−（α−アルコキシエチル）ホルムアミドの製造方法 | |
| US3404148A (en) | Preparation of omega-laurinolactam | |
| US6077956A (en) | Process for preparing 1,2,3,6-tetrahydro-2,2,6,6-tetramethylpyridine | |
| JP4505911B2 (ja) | ジアリールアミンの製造方法 | |
| KR100327157B1 (ko) | 제올라이트 촉매의 제조 방법 및 이를 이용한 ε-카프로락탐의제조 방법 | |
| KR20140090605A (ko) | ε-카프로락탐의 제조 방법 | |
| US5637751A (en) | Process for producing 1,4-dicyano-2-butene and catalyst therefor | |
| US4507242A (en) | Manufacture of androstandione | |
| JP2716815B2 (ja) | ４―カルバモイルキヌクリジンの製法 | |
| EP0164409B1 (en) | Method for making n-substituted nitrophthalimides | |
| SU1668363A1 (ru) | Способ получени 4-оксатрицикло[4,2,1,0 @ ]нонана | |
| JPH02229125A (ja) | ２，６―ジ―ｔｅｒｔ―ブチル―４―メチルフェノールの製造方法 | |
| JPH06256269A (ja) | Ｎ，ｎ−ジイソプロピル−２−エチルヘキシルアミンの製造法 | |
| JPH0528225B2 (ja) | ||
| JPH11130742A (ja) | Ｎ−（２−シアノ−３−メチルブチロイル）尿素の製造法 |