JPS6235427B2 - - Google Patents
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- JPS6235427B2 JPS6235427B2 JP4143180A JP4143180A JPS6235427B2 JP S6235427 B2 JPS6235427 B2 JP S6235427B2 JP 4143180 A JP4143180 A JP 4143180A JP 4143180 A JP4143180 A JP 4143180A JP S6235427 B2 JPS6235427 B2 JP S6235427B2
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- Japan
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- acid
- vinyl chloride
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- copolymer
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は無毒あるいは低毒性のハロゲン含有樹
脂組成物に関する。更に詳しくは、本発明はハロ
ゲン含有樹脂に(a)亜鉛有機酸塩、(b)第ａ族金属
有機酸塩、(c)エポキシ化合物及び(d)２，６―ジ―
ターシヤリブチルフエノール類から誘導される有
機ホスフアイト化合物を添加して成る安定化され
たハロゲン含有樹脂組成物に関する。 一般に塩化ビニル樹脂は熱及び光に対する安定
性に劣り、加熱成型加工を行なう際に主として脱
塩化水素に基因する熱分解を起し易く、加工製品
の機械的性質の低下、色調の悪化を生じ、著しい
不利益をまねく欠点をもつている。かかる不利益
をさけるために、一種または数種の熱安定剤を該
合成樹脂に添加し加工工程における劣化を抑制す
る必要がある。かかる目的で多くの金属石けんが
使用され、熱安定性の面では、ほぼ満足すべき結
果が得られている。 しかしこれらの金属石けん、特にカドミウム石
けん、鉛石けんを使用した場合は毒性上の問題が
大きく、これをさけるためにカドミウムあるいは
鉛石けん以外の石けんの組合せあるいは非金属安
定剤とを組合せることによつてある程度の熱安定
性が得られて来たがカドミウム石けんあるいは鉛
石けんを使用した場合に比べ熱安定性はまだ劣つ
ていると同時にある種の欠点を有し安定剤として
の技術的課題を満足させるには充分とはいえな
い。たとえば農業用塩化ビニル樹脂を非Ca、非
Pb系で処方する場合、熱安定性、耐侯性が著し
く劣るため、通常有機ホスフアイト化合物を組み
合せて用いられるが、トリフエニルホスフアイ
ト、トリスノニルフエニルホスフアイト、ジフエ
ニルホスフアイト、ジイソデシルモノフエニルホ
スフアイト、トリデシルホスフアイト、テトラア
ルキル・ビスフエノールＡ・ジホスフアイト等の
有機ホスフアイトは初期着色の改良には効果があ
るが、熱着色及び耐侯性の改善効果は小さく、し
かも耐水性に劣り実用上不充分であつた。 また上記金属石けんとエポキシ化合物との組合
せは多量に添加するとある程度の熱安定化効果を
もたらすが、白化現象を生ずる欠点がある。 またとくに最近はハロゲン含有樹脂の加工技術
の進歩にともなつて食品包装材料、食品容器等が
市場に多く現われて来ていると同時に高温におけ
る成型加工時の熱分解を防ぐすぐれた無毒安定剤
の要求が強く、諸成型加工全般にわたる苛酷な作
業条件に耐えるものが必要とされている。これに
応ずるため毒性の少ないジオクチル錫系安定剤が
開発され実用化されるに至つているが、成型加工
における長期作業性に問題が残されている。 このため、従来種々の安定化助剤を組み合わせ
て使用することが提案されてきたが、これまで提
案されたきた組み合わせはまだまだその効果が不
十分でありさらに改良することが必要であつた。 すなわち従来用いられていた組み合わせ、例え
ば金属石けん、エポキシ化合物及び有機トリホス
フアイト組み合わせは熱安定性、着色性への効果
は比較的大きいが耐侯性には効果が小さく、また
金属石けん、有機トリホスフアイトの組み合わせ
にさらにジフエニルホスフアイトを併用すること
も提案されたが着色防止にはある程度の効果はあ
るが、長期熱安定性、耐侯性が劣りまた、プレー
トアウト性も大きく実用的には不充分であつた。 本発明者らはカドミウム、鉛以外の金属石けん
を用いた安定剤に附随する上述の欠点を解決する
ため研究を重ねた結果、光および熱による劣化に
対してすぐれた安定性を有し、しかも毒性が非常
に少ない安定剤系を開発することに成功した。 即ち、本発明は含ハロゲン樹脂に、(a)亜鉛有機
酸塩、(b)第ａ族金属有機酸塩、(c)エポキシ化合
物及び(d)次の一般式〔〕で示されるホスフアイ
ト化合物を添加してなる安定化された含ハロゲン
樹脂組成物を提供するものである。 （式中Ｒはメチル又はエチル基を示し、R′は
アルキル、又はアリール基を示し、ｎは１又は２
を示す。） 本発明において使用する有機酸の金属塩を構成
するカルボン酸としては、カプロン酸、ペラルゴ
ン酸、ラウリン酸、２―エチルヘキシル酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ウンデシレン酸、リシ
ノール酸、リノール酸、リノレイン酸、ネオデカ
ン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソデカン
酸、イソステアリン酸、12―ヒドロキシステアリ
ン酸、12―ケトステアリン酸、クロロステアリン
酸、フエニルステアリン酸、アラキン酸、ベヘン
酸、エルカ酸、プラシジン酸及び類似酸並びに獣
脂脂肪酸、やし油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆脂肪
酸及び綿実油脂肪酸の如き天然に産出する上記の
酸の混合物、安息香酸、クロル安息香酸、トルイ
ル酸、サリチル酸、ｐ―ｔ―ブチル安息香酸、５
―ｔ―オクチルサリチル酸、ナフテン酸、キシリ
ル酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、
ジ―ｔ―ブチル安息香酸、ブロモ安息香酸、モノ
ブチルマレート、モノデシルフタレート、シクロ
ヘキサンカルボン酸、などがあげられる。 またフエノール類も有機酸として有用である。
例えばフエノール、クレゾール、エチルフエノー
ル、ジメチルフエノール、イソプロピルフエノー
ル、シクロヘキシルフエノール、ｔ―ブチルフエ
ノール、フエニルフエノール、ノニルフエノー
ル、ジノニルフエノール、メチル―ｔ―ブチルフ
エノール、テトラメチルフエノール、ポリ（ジ―
ペンタ）イソプロピルフエノール、ジイソプロピ
ル―ｍ―クレゾール、ブチルフエノール、イソア
ミルフエノール、イソオクチルフエノール、２―
エチルヘキシルフエノール、ｔ―ノニルフエノー
ル、デシルフエノール、ｔ―ドデシルフエノー
ル、ｔ―オクチルフエノール、オクチルフエノー
ル、イソヘキシルフエノール、オクタデシルフエ
ノール、ジイソブチルフエノール、メチルプロピ
ルフエノール、メチル―ｔ―オクチルフエノー
ル、ジ―ｔ―ノニルフエノール、ジ―ｔ―ドデシ
ルフエノールなどがあげられる。 金属成分としては亜鉛、及びバリウム、カルシ
ウム、マグネシウム及びストロンチウム等の第
ａ族金属が包含される。これら金属塩の添加量は
樹脂100重量部に対してそれぞれ0.01〜10重量
部、好ましくは0.1〜３重量部である。 本発明で用いられるエポキシ化合物としてはア
ラルダイト502（チバガイギー社製；エポキシ当
量233〜250）、アラルダイト508（同；400〜
455）、エピクロン850（大日本インキ化学製；184
〜194）、エピクロン830（同；170〜190）、エピコ
ート828（シエル社製；184〜194）、エピコート
834（同；230〜270）、スミエポキシELA128（住
友化学製；184〜194）、EP―4100（旭電化製；
180〜200）などのビスフエノール型エポキシ樹脂
DEN431（ダウ社製；エポキシ当量172〜179）、
DEN438（同；175〜182）、エピクロンＮ―740
（大日本インキ化学製；170〜190）、エピクロンＮ
―680（同；220〜240）、CIBA EPN 1139（チバ
ガイギー社；172〜179）、CIBA ECN 1273
（同；約225）などのノボラツク型エポキシ樹脂及
びエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポ
キシ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステ
ル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ポリブタジエ
ン、エポキシステアリン酸メチル、―ブチル、―
２―エチルヘキシル、―ステアリル、トリス（エ
ポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化
ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化
アマニ油脂肪酸ブチル、３―（２―キセノキシ）
―１，２―エポキシプロパン、ビスフエノール・
Ａ・ジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセ
ンジエポキシド、ジシクロペンタジエンジエポキ
シド、３，４―エポキシシクロヘキシル―６―メ
チルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートな
どのエポキシ化合物があげられる。 これらエポキシ化合物の添加量は樹脂100重量
部に対し0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜５重
量部である。 前記一般式〔〕においてR′で示されるアル
キル基としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｔ―ブチル、イソブチル、
アミル、ｔ―アミル、イソアミル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、２―エチルヘキシル、イソオ
クチル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシ
ル、ラウリル、トリデシル、ヘプタデシル、ステ
アリル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロオクチル、シクロドデシル、１―メチルシクロ
ヘキシル、４―メチルシクロヘキシル、ベンジ
ル、フエニルエチル等が挙げられる。 アリール基としてはフエニル、トリル、キシリ
ル、エチルフエニル、ブチルフエニル、ｔ―ブチ
ルフエニル、ｔ―オクチルフエニル、オクチルフ
エニル、イソオクチルフエニル、ノニルフエニ
ル、ジノニルフエニル、ジ―ｔ―ブチルフエニ
ル、シクロヘキシルフエニル等が挙げられる。 次に前記一般式〔〕で示される有機ホスフア
イト化合物の具体例を下記第１表に示す。しかし
ながら、本発明で用いられる有機ホスフアイト化
合物は、下記化合物に限定されるものではない。 上記特定ホスフアイト化合物の添加量は限定さ
れるものではないが、好ましくはハロゲン含有樹
脂100重量部に対して0.01〜５重量部が使用で
き、より好ましくは0.05〜３重量部が使用でき
る。 本発明組成物に他の添加剤を加え更にその性能
の向上をはかる事が行なわれて良いことは勿論で
あり、これらの他の添加剤としては例えば可塑
剤、酸化防止剤、光安定剤、架橋剤、充テン剤、
エポキシ安定剤、赤外線吸収剤、顔料、帯電防止
剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理
剤、滑剤、難燃剤、螢光剤、防黴剤、殺菌剤、光
劣化剤、非金属安定剤、加工助剤、離型剤などを
包含させることができる。 本発明に用いられるハロゲンを含有する重合体
としては次のようなものである。例えば、ポリ塩
化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビニル、
ポリフツ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素
化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル―エチレン共重合体、
塩化ビニル―プロピレン共重合体、塩化ビニル―
スチレン共重合体、塩化ビニル―イソブチレン共
重合体、塩化ビニル―塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル―スチレン―無水マレイン酸三元共重
合体、塩化ビニル―スチレン―アクリロニトリル
共重合体、塩化ビニルブタジエン共重合体、塩化
ビニル―イソプレン共重合体、塩化ビニル―塩素
化プロピレン共重合体、塩化ビニル―塩化ビニリ
デン―酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル―ア
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル―マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル―メタクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル―アクリロニト
リル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの
含ハロゲン合成樹脂、若しくはこれらの樹脂類と
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リ―３―メチルブテンなどのα―オレフイン重合
体又はエチレン―酢酸ビニル共重合体、エチレン
―プロピレン共重合体などのポリオレフイン及び
これらの共重合体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニ
ル、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体、（例
えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニト
リルなど）との共重合体、アクリロニトリル―ブ
タジエン―スチレン共重合体、アクリル酸エステ
ル―ブタジエン―スチレン共重合体、メタクリル
酸エステル―ブタジエン―スチレン共重合体との
ブレンド品、ブロツク共重合体又はグラフト共重
合体などがあげることができる。 次に実施例によつて具体的に説明する。しかし
ながら、本発明は次に挙げられた実施例によつて
限定されるものではない。尚、各実施例における
表中プレートアウト性はウオツチングレツド法に
よる、プレートアウトした色素のppmで示し
た。 実施例 １ 本発明組成物の安定化効果をみるために、次の
配合に第２表記載の化合物を加え、混練ロールで
厚さ１mmのシートを作成し、190℃における熱安
定性試験、透明性、初期着色性、プレートアウト
性及びブリード性の試験を行なつた。また同時に
ウエザロメーターによる耐侯性試験を行なつた。
その結果を次の第２表に示す。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル（ビニカ37H） 100 重量部 ジ―２―エチルヘキシルフタレート 45 トリクレジルホスフエート ５ Zn―ステアレート 0.8 Ba―ステアレート 0.4 Ba―ノニルフエネート 0.5 ソルビタンモノパルミテート 3.0 メチレンビスステアリルアミド 0.3
脂組成物に関する。更に詳しくは、本発明はハロ
ゲン含有樹脂に(a)亜鉛有機酸塩、(b)第ａ族金属
有機酸塩、(c)エポキシ化合物及び(d)２，６―ジ―
ターシヤリブチルフエノール類から誘導される有
機ホスフアイト化合物を添加して成る安定化され
たハロゲン含有樹脂組成物に関する。 一般に塩化ビニル樹脂は熱及び光に対する安定
性に劣り、加熱成型加工を行なう際に主として脱
塩化水素に基因する熱分解を起し易く、加工製品
の機械的性質の低下、色調の悪化を生じ、著しい
不利益をまねく欠点をもつている。かかる不利益
をさけるために、一種または数種の熱安定剤を該
合成樹脂に添加し加工工程における劣化を抑制す
る必要がある。かかる目的で多くの金属石けんが
使用され、熱安定性の面では、ほぼ満足すべき結
果が得られている。 しかしこれらの金属石けん、特にカドミウム石
けん、鉛石けんを使用した場合は毒性上の問題が
大きく、これをさけるためにカドミウムあるいは
鉛石けん以外の石けんの組合せあるいは非金属安
定剤とを組合せることによつてある程度の熱安定
性が得られて来たがカドミウム石けんあるいは鉛
石けんを使用した場合に比べ熱安定性はまだ劣つ
ていると同時にある種の欠点を有し安定剤として
の技術的課題を満足させるには充分とはいえな
い。たとえば農業用塩化ビニル樹脂を非Ca、非
Pb系で処方する場合、熱安定性、耐侯性が著し
く劣るため、通常有機ホスフアイト化合物を組み
合せて用いられるが、トリフエニルホスフアイ
ト、トリスノニルフエニルホスフアイト、ジフエ
ニルホスフアイト、ジイソデシルモノフエニルホ
スフアイト、トリデシルホスフアイト、テトラア
ルキル・ビスフエノールＡ・ジホスフアイト等の
有機ホスフアイトは初期着色の改良には効果があ
るが、熱着色及び耐侯性の改善効果は小さく、し
かも耐水性に劣り実用上不充分であつた。 また上記金属石けんとエポキシ化合物との組合
せは多量に添加するとある程度の熱安定化効果を
もたらすが、白化現象を生ずる欠点がある。 またとくに最近はハロゲン含有樹脂の加工技術
の進歩にともなつて食品包装材料、食品容器等が
市場に多く現われて来ていると同時に高温におけ
る成型加工時の熱分解を防ぐすぐれた無毒安定剤
の要求が強く、諸成型加工全般にわたる苛酷な作
業条件に耐えるものが必要とされている。これに
応ずるため毒性の少ないジオクチル錫系安定剤が
開発され実用化されるに至つているが、成型加工
における長期作業性に問題が残されている。 このため、従来種々の安定化助剤を組み合わせ
て使用することが提案されてきたが、これまで提
案されたきた組み合わせはまだまだその効果が不
十分でありさらに改良することが必要であつた。 すなわち従来用いられていた組み合わせ、例え
ば金属石けん、エポキシ化合物及び有機トリホス
フアイト組み合わせは熱安定性、着色性への効果
は比較的大きいが耐侯性には効果が小さく、また
金属石けん、有機トリホスフアイトの組み合わせ
にさらにジフエニルホスフアイトを併用すること
も提案されたが着色防止にはある程度の効果はあ
るが、長期熱安定性、耐侯性が劣りまた、プレー
トアウト性も大きく実用的には不充分であつた。 本発明者らはカドミウム、鉛以外の金属石けん
を用いた安定剤に附随する上述の欠点を解決する
ため研究を重ねた結果、光および熱による劣化に
対してすぐれた安定性を有し、しかも毒性が非常
に少ない安定剤系を開発することに成功した。 即ち、本発明は含ハロゲン樹脂に、(a)亜鉛有機
酸塩、(b)第ａ族金属有機酸塩、(c)エポキシ化合
物及び(d)次の一般式〔〕で示されるホスフアイ
ト化合物を添加してなる安定化された含ハロゲン
樹脂組成物を提供するものである。 （式中Ｒはメチル又はエチル基を示し、R′は
アルキル、又はアリール基を示し、ｎは１又は２
を示す。） 本発明において使用する有機酸の金属塩を構成
するカルボン酸としては、カプロン酸、ペラルゴ
ン酸、ラウリン酸、２―エチルヘキシル酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ウンデシレン酸、リシ
ノール酸、リノール酸、リノレイン酸、ネオデカ
ン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソデカン
酸、イソステアリン酸、12―ヒドロキシステアリ
ン酸、12―ケトステアリン酸、クロロステアリン
酸、フエニルステアリン酸、アラキン酸、ベヘン
酸、エルカ酸、プラシジン酸及び類似酸並びに獣
脂脂肪酸、やし油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆脂肪
酸及び綿実油脂肪酸の如き天然に産出する上記の
酸の混合物、安息香酸、クロル安息香酸、トルイ
ル酸、サリチル酸、ｐ―ｔ―ブチル安息香酸、５
―ｔ―オクチルサリチル酸、ナフテン酸、キシリ
ル酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、
ジ―ｔ―ブチル安息香酸、ブロモ安息香酸、モノ
ブチルマレート、モノデシルフタレート、シクロ
ヘキサンカルボン酸、などがあげられる。 またフエノール類も有機酸として有用である。
例えばフエノール、クレゾール、エチルフエノー
ル、ジメチルフエノール、イソプロピルフエノー
ル、シクロヘキシルフエノール、ｔ―ブチルフエ
ノール、フエニルフエノール、ノニルフエノー
ル、ジノニルフエノール、メチル―ｔ―ブチルフ
エノール、テトラメチルフエノール、ポリ（ジ―
ペンタ）イソプロピルフエノール、ジイソプロピ
ル―ｍ―クレゾール、ブチルフエノール、イソア
ミルフエノール、イソオクチルフエノール、２―
エチルヘキシルフエノール、ｔ―ノニルフエノー
ル、デシルフエノール、ｔ―ドデシルフエノー
ル、ｔ―オクチルフエノール、オクチルフエノー
ル、イソヘキシルフエノール、オクタデシルフエ
ノール、ジイソブチルフエノール、メチルプロピ
ルフエノール、メチル―ｔ―オクチルフエノー
ル、ジ―ｔ―ノニルフエノール、ジ―ｔ―ドデシ
ルフエノールなどがあげられる。 金属成分としては亜鉛、及びバリウム、カルシ
ウム、マグネシウム及びストロンチウム等の第
ａ族金属が包含される。これら金属塩の添加量は
樹脂100重量部に対してそれぞれ0.01〜10重量
部、好ましくは0.1〜３重量部である。 本発明で用いられるエポキシ化合物としてはア
ラルダイト502（チバガイギー社製；エポキシ当
量233〜250）、アラルダイト508（同；400〜
455）、エピクロン850（大日本インキ化学製；184
〜194）、エピクロン830（同；170〜190）、エピコ
ート828（シエル社製；184〜194）、エピコート
834（同；230〜270）、スミエポキシELA128（住
友化学製；184〜194）、EP―4100（旭電化製；
180〜200）などのビスフエノール型エポキシ樹脂
DEN431（ダウ社製；エポキシ当量172〜179）、
DEN438（同；175〜182）、エピクロンＮ―740
（大日本インキ化学製；170〜190）、エピクロンＮ
―680（同；220〜240）、CIBA EPN 1139（チバ
ガイギー社；172〜179）、CIBA ECN 1273
（同；約225）などのノボラツク型エポキシ樹脂及
びエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポ
キシ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステ
ル、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ポリブタジエ
ン、エポキシステアリン酸メチル、―ブチル、―
２―エチルヘキシル、―ステアリル、トリス（エ
ポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化
ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化
アマニ油脂肪酸ブチル、３―（２―キセノキシ）
―１，２―エポキシプロパン、ビスフエノール・
Ａ・ジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセ
ンジエポキシド、ジシクロペンタジエンジエポキ
シド、３，４―エポキシシクロヘキシル―６―メ
チルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートな
どのエポキシ化合物があげられる。 これらエポキシ化合物の添加量は樹脂100重量
部に対し0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜５重
量部である。 前記一般式〔〕においてR′で示されるアル
キル基としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｔ―ブチル、イソブチル、
アミル、ｔ―アミル、イソアミル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、２―エチルヘキシル、イソオ
クチル、ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシ
ル、ラウリル、トリデシル、ヘプタデシル、ステ
アリル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロオクチル、シクロドデシル、１―メチルシクロ
ヘキシル、４―メチルシクロヘキシル、ベンジ
ル、フエニルエチル等が挙げられる。 アリール基としてはフエニル、トリル、キシリ
ル、エチルフエニル、ブチルフエニル、ｔ―ブチ
ルフエニル、ｔ―オクチルフエニル、オクチルフ
エニル、イソオクチルフエニル、ノニルフエニ
ル、ジノニルフエニル、ジ―ｔ―ブチルフエニ
ル、シクロヘキシルフエニル等が挙げられる。 次に前記一般式〔〕で示される有機ホスフア
イト化合物の具体例を下記第１表に示す。しかし
ながら、本発明で用いられる有機ホスフアイト化
合物は、下記化合物に限定されるものではない。 上記特定ホスフアイト化合物の添加量は限定さ
れるものではないが、好ましくはハロゲン含有樹
脂100重量部に対して0.01〜５重量部が使用で
き、より好ましくは0.05〜３重量部が使用でき
る。 本発明組成物に他の添加剤を加え更にその性能
の向上をはかる事が行なわれて良いことは勿論で
あり、これらの他の添加剤としては例えば可塑
剤、酸化防止剤、光安定剤、架橋剤、充テン剤、
エポキシ安定剤、赤外線吸収剤、顔料、帯電防止
剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理
剤、滑剤、難燃剤、螢光剤、防黴剤、殺菌剤、光
劣化剤、非金属安定剤、加工助剤、離型剤などを
包含させることができる。 本発明に用いられるハロゲンを含有する重合体
としては次のようなものである。例えば、ポリ塩
化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビニル、
ポリフツ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素
化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル―エチレン共重合体、
塩化ビニル―プロピレン共重合体、塩化ビニル―
スチレン共重合体、塩化ビニル―イソブチレン共
重合体、塩化ビニル―塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル―スチレン―無水マレイン酸三元共重
合体、塩化ビニル―スチレン―アクリロニトリル
共重合体、塩化ビニルブタジエン共重合体、塩化
ビニル―イソプレン共重合体、塩化ビニル―塩素
化プロピレン共重合体、塩化ビニル―塩化ビニリ
デン―酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル―ア
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル―マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル―メタクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル―アクリロニト
リル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの
含ハロゲン合成樹脂、若しくはこれらの樹脂類と
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リ―３―メチルブテンなどのα―オレフイン重合
体又はエチレン―酢酸ビニル共重合体、エチレン
―プロピレン共重合体などのポリオレフイン及び
これらの共重合体、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニ
ル、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体、（例
えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニト
リルなど）との共重合体、アクリロニトリル―ブ
タジエン―スチレン共重合体、アクリル酸エステ
ル―ブタジエン―スチレン共重合体、メタクリル
酸エステル―ブタジエン―スチレン共重合体との
ブレンド品、ブロツク共重合体又はグラフト共重
合体などがあげることができる。 次に実施例によつて具体的に説明する。しかし
ながら、本発明は次に挙げられた実施例によつて
限定されるものではない。尚、各実施例における
表中プレートアウト性はウオツチングレツド法に
よる、プレートアウトした色素のppmで示し
た。 実施例 １ 本発明組成物の安定化効果をみるために、次の
配合に第２表記載の化合物を加え、混練ロールで
厚さ１mmのシートを作成し、190℃における熱安
定性試験、透明性、初期着色性、プレートアウト
性及びブリード性の試験を行なつた。また同時に
ウエザロメーターによる耐侯性試験を行なつた。
その結果を次の第２表に示す。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル（ビニカ37H） 100 重量部 ジ―２―エチルヘキシルフタレート 45 トリクレジルホスフエート ５ Zn―ステアレート 0.8 Ba―ステアレート 0.4 Ba―ノニルフエネート 0.5 ソルビタンモノパルミテート 3.0 メチレンビスステアリルアミド 0.3
【表】
【表】
実施例 ２
次の配合により有機ホスフアイト化合物の種類
を変えて実施例１と同様の試験を行なつた。結果
を第３表に示す。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル（ビニクロン4000M―３）
100 重量部 ジ―２―エチルヘキシルフタレート 45 トリキシリニルホスフエート ５ エピコート828 ３ Zn―ラウレート 0.5 Ca―ステアレート 1.0 Mg―オクトエート 0.3 エチレンビスステアリルアミド 0.3 ソルビタンモノステアレート 2.5 有機ホスフアイト化合物（第３表） 0.6
を変えて実施例１と同様の試験を行なつた。結果
を第３表に示す。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル（ビニクロン4000M―３）
100 重量部 ジ―２―エチルヘキシルフタレート 45 トリキシリニルホスフエート ５ エピコート828 ３ Zn―ラウレート 0.5 Ca―ステアレート 1.0 Mg―オクトエート 0.3 エチレンビスステアリルアミド 0.3 ソルビタンモノステアレート 2.5 有機ホスフアイト化合物（第３表） 0.6
【表】
【表】
実施例 ３
本発明組成物の安定化効果をみるために、次の
配合により、混練ロールで厚さ１mmのシートを作
成し、190℃における熱劣化試験及び初期着色の
試験を行なつた。その結果を次の第４表に示す。 ＜配 合＞ PVC（Geon 103 EP） 100 重量部 ジオクチルフタレート 48 エポキシ化合物（第４表） ２ Ca―ステアレート 1.0 Zn―ステアレート 0.2 有機ホスフアイト化合物No.２（第１表）
0.5 ＊ 但し初期着色及び熱着色はハンター比色計
による黄色度を示す。
配合により、混練ロールで厚さ１mmのシートを作
成し、190℃における熱劣化試験及び初期着色の
試験を行なつた。その結果を次の第４表に示す。 ＜配 合＞ PVC（Geon 103 EP） 100 重量部 ジオクチルフタレート 48 エポキシ化合物（第４表） ２ Ca―ステアレート 1.0 Zn―ステアレート 0.2 有機ホスフアイト化合物No.２（第１表）
0.5 ＊ 但し初期着色及び熱着色はハンター比色計
による黄色度を示す。
【表】
実施例 ４
次の硬質配合により、実施例３と同様に試験を
行なつた。またプレートアウト性の試験も行なつ
た。その結果を第５表に示す。 ＜配 合＞ PVC（Geon 103 EP8） 100 重量部 エポキシ化アマニ油 1.0 有機ホスフアイト化合物（第５表） 0.5 Mg―ステアレート 0.2 Ca―ステアレート 1.0 Zn―ステアレート 0.4
行なつた。またプレートアウト性の試験も行なつ
た。その結果を第５表に示す。 ＜配 合＞ PVC（Geon 103 EP8） 100 重量部 エポキシ化アマニ油 1.0 有機ホスフアイト化合物（第５表） 0.5 Mg―ステアレート 0.2 Ca―ステアレート 1.0 Zn―ステアレート 0.4
【表】
実施例 ５
PVC―MBSポリマーブレンドにおける効果を
みるため、次の配合によりシートを作成し、190
℃における熱安定性試験及び初期着色性試験を行
なつた。その結果を第６表に示す。 ＜配 合＞ PVC（Geon 103 EP―８） 100 重量部 MBS（メチルメタクリレート―ブタジエン―
スチレン重合体） 10 エポキシ化大豆油 1.0 ステアリン酸 0.3 Zn―トルエート 0.4 Ba―ノニルフエノレート 0.7 有機ホスフアイト化合物（第６表） 0.5
みるため、次の配合によりシートを作成し、190
℃における熱安定性試験及び初期着色性試験を行
なつた。その結果を第６表に示す。 ＜配 合＞ PVC（Geon 103 EP―８） 100 重量部 MBS（メチルメタクリレート―ブタジエン―
スチレン重合体） 10 エポキシ化大豆油 1.0 ステアリン酸 0.3 Zn―トルエート 0.4 Ba―ノニルフエノレート 0.7 有機ホスフアイト化合物（第６表） 0.5
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン含有樹脂に、(a)亜鉛有機酸塩、(b)第
ａ族金属有機酸塩、(c)エポキシ化合物及び(d)次
の一般式〔〕で示されるホスフアイト化合物を
添加してなるハロゲン含有樹脂組成物。 （式中Ｒはメチル又はエチル基を示し、R′は
アルキル、又はアリール基を示し、ｎは１又は２
を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4143180A JPS56136851A (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | Halogen-containing resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4143180A JPS56136851A (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | Halogen-containing resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56136851A JPS56136851A (en) | 1981-10-26 |
| JPS6235427B2 true JPS6235427B2 (ja) | 1987-08-01 |
Family
ID=12608170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4143180A Granted JPS56136851A (en) | 1980-03-31 | 1980-03-31 | Halogen-containing resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56136851A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4614756A (en) * | 1985-08-01 | 1986-09-30 | Borg-Warner Chemicals, Inc. | Stabilization composition for clear, impact-modified PVC |
| JP3377754B2 (ja) * | 1998-09-28 | 2003-02-17 | アキレス株式会社 | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる透明軟質フィルム又はシート |
-
1980
- 1980-03-31 JP JP4143180A patent/JPS56136851A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56136851A (en) | 1981-10-26 |
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