JPS6236068B2 - - Google Patents

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JPS6236068B2
JPS6236068B2 JP53116282A JP11628278A JPS6236068B2 JP S6236068 B2 JPS6236068 B2 JP S6236068B2 JP 53116282 A JP53116282 A JP 53116282A JP 11628278 A JP11628278 A JP 11628278A JP S6236068 B2 JPS6236068 B2 JP S6236068B2
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JP
Japan
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aromatic polyester
polyester polycarbonate
rubber
resin composition
bis
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JP53116282A
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JPS5543137A (en
Inventor
Takahiro Oomura
Katsunori Myoshi
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は成形性および耐衝撃性が改善された芳
香族ポリエステルポリカーボネート樹脂組成物に
関するものである。 芳香族ポリエステルポリカーボネートは、同一
分子内にエステル結合とカーボネート結合を有す
る線状構造の樹脂であり、例えば、2・2−ビス
(4−ヒドロキシフエニル)プロパン(ビスフエ
ノールA)、テレフタロイルクロリドおよびホス
ゲンを反応させることによつて製造され、すぐれ
た機械的性質、耐候性、耐薬品性および透明性を
有するものであることが知られている。(特開昭
52−128992) しかしながら、このような芳香族ポリエステル
ポリカーボネートは軟化温度が高く溶融粘度も高
いため、成形性が悪いという欠点がある。例え
ば、射出成形によつて成形品を製造する場合、高
い成形温度、金型温度および射出圧力を必要とす
る。ところがこのように高い温度を採用すること
はポリマーの熱劣化の原因となり、高い射出圧力
を採用することは製品の歪の原因となる等の不都
合があり、しかもコスト高となるので、その成形
性の改善が望まれていた。 本発明者らは、上記した芳香族ポリエステルポ
リカーボネートの欠点を改良すべく鋭意研究の結
果、芳香族ポリエステルポリカーボネートにゴム
を配合するときは、その成形性を大巾に改善する
ことができるのみならず、耐衝撃性も向上させ得
ることを知得して本発明を完成した。 すなわち本発明は、成形性および耐衝撃性の改
善された工業的価値の大きい芳香族ポリエステル
ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目
的とするものであり、その要旨とするところは、 一般式 で表わされる構造単位と、 一般式 で表わされる構造単位とからなり、ジヒドロキシ
ジアリール化合物残基:テレフタル酸残基:カー
ボネート結合のモル比が1:0.33〜0.75:0.67〜
0.25である芳香族ポリエステルポリカーボネート
(A)100重量部に対し、1〜50重量部のゴム(B)を配
合してなる芳香族ポリエステルポリカーボネート
樹脂組成物である。なお、一般式〔〕および
〔〕において、Xは2価基を示し、芳香核は置
換基を有していてもよい。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で対象とする芳香族ポリエステルポリカ
ーボネートは、例えば、一般式 (式中、Xは2価基であり、たとえば
【式】
【式】−O−、−S−、−SO−、−SO2−等を示 す。Rは水素原子または1価の炭化水素基、
R′は2価の炭化水素基を示す。また、芳香核は
置換基として、ハロゲン原子または1価の炭化水
素基を有していてもよい。) で表わされるジヒドロキシジアリール化合物とテ
レフタロイルクロリド類とを塩化メチレンのよう
な有機溶媒およびピリジンのような酸結合剤の存
在下で反応させ、次いでこの反応混合物にホスゲ
ンを導入して重縮合させる溶液重合法(特開昭52
−128992)、あるいは、前示一般式〔〕で表わ
されるジヒドロキシジアリール化合物のアルカリ
性水溶液とテレフタロイルクロリド類の有機溶媒
溶液とを反応させ末端が−OH基のオリコマーと
し、次いでこの反応混合物にホスゲンを導入して
末端がクロロホーメート基のオリゴマーとし、こ
のオリゴマーの有機溶媒溶液と、前示一般式
〔〕で表わされるジヒドロキシジアリール化合
物のアルカリ性水溶液とを反応させて重縮合させ
る界面重合法等によつて製造することができる。 工業的には、回収損失が大きく、臭気の強いピ
リジンを使用する必要がない点で、上記後者の方
法が有利である。 ジヒドロキシジアリール化合物、テレフタロイ
ルクロリド類およびホスゲンの使用量は、得られ
る芳香族ポリエステルポリカーボネート中のジヒ
ドロキシジアリール化合物残基:テレフタル酸残
基:カーボネート結合のモル比が1:0.33〜
0.75:0.67〜0.25、好ましくは1:0.33〜0.49:
0.67〜0.51となるよう適宜選択される。テレフタ
ル酸残基のモル比がこれより少ないとガラス転移
点の改善の点で不満足であり、逆にカーボネート
結合のモル比が少なすぎるとポリカーボネートが
本来有する性質が損なわれる。ただし、この組成
モル比は赤外線スペクトル分析により−COO−
基1740cm-1および−OCOO−基1770cm-1のピーク
比より求めた値である。 前示一般式〔〕で表わされるジヒドロキシジ
アリール化合物の具体例としては、 ビス(4−ヒドロキシフエニル)メタン、 1・1−ビス(4−ヒドロキシフエニル)エタ
ン、 2・2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロ
パン、 2・2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)ブタ
ン、 2・2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)オク
タン、 ビス(4−ヒドロキシフエニル)フエニルメタ
ン、 2・2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフ
エニル)プロパン、 1・1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第3ブチ
ルフエニル)プロパン、 2・2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフ
エニル)プロパン、 2・2−ビス(4−ヒドロキシ−3・5−ジブ
ロモフエニル)プロパン、 2・2−ビス(4ヒドロキシ−3・5−ジクロ
ロフエニル)プロパンのようなビス(ヒドロキシ
アリール)アルカン類、 1・1−ビス(4−ヒドロキシフエニル)シク
ロペンタン、 1・1−ビス(4−ヒドロキシフエニル)シク
ロヘキサンのようなビス(ヒドロキシアリール)
シクロアルカン類、 4・4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル、 4・4′−ジヒドロキシ−3・3′−ジメチルフエ
ニルエーテル、のようなジヒドロキシジアリール
エーテル類、 4・4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイド、 4・4′−ジヒドロキシ−3・3′−ジメチルジフ
エニルスルフイドのようなジヒドロキシジアリー
ルスルフイド類、 4・4′−ジヒドロキシジフエニルスルホキシ
ド、 4・4′−ジヒロキシ−3・3′−ジメチルジフエ
ニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリー
ルスルホキシド類、 4・4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、 4・4′−ジヒドロキシ−3・3′−ジメチルジフ
エニルスルホンのようなジヒドロキシジアリール
スルホン類 等があげられる。 テレフタロイルクロリド類としては、テレフタ
ロイルクロリドの他に、その核にハロゲン原子、
アルキル基を有するテレフタロイルクロリド、例
えば2・5−ジクロルテレフタロイルクロリド
2・5−ジブロムテレフタロイルクロリド、クロ
ルテレフタロイルクロリド、メチルテレフタロイ
ルクロリド、2・5−ジメチルテレフタロイルク
ロリドなどがあげられる。 このようにして製造された本発明の芳香族ポリ
エステルポリカーボネートは、0.6g/dl塩化メ
チレン溶液を用い20℃で測定したηspから、式 ηsp/C=〔η〕+0.427〔η〕2C により算出した固有粘度〔η〕が、0.4〜1.5、好
ましくは0.43〜1.1であることが望ましい。〔η〕
があまりに大きいと成形性が悪く、逆にあまりに
小さいと機械的性質が十分でない。 また上記芳香族ポリエステルポリカーボネート
のガラス転移点(Tg)は、通常160〜190℃、好
ましくは170〜185℃である。さらに、該芳香族ポ
リエステルポリカーボネートは、末端カルボキシ
基が10μ当量/g樹脂以下であることが好まし
い。 本発明において芳香族ポリエステルポリカーボ
ネートに配合するゴムとしては、常温でゴム状の
天然ゴムまたは合成ゴムがあげられる。合成ゴム
の例としては、ポリブタジエン(BR)、ポリイソ
プレン(IR)、スチレン−ブタジエンゴム
(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
(NBR)、ニトリル−イソプレンゴム(NIR)、ポ
リクロロプレンゴム(CR)、エチレン−プロピレ
ンゴム(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエン
ゴム(EPDM)、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化
ブチルゴム、スチレン−ブタジエンブロツク共重
合ゴム、スチレン−イソプレンブロツク共重合ゴ
ム、ゴム状クロルスルホン化ポリエチレン
(CSM)、ゴム状塩素化ポリエチレン(CPE)、ア
クリルゴム、アクリル酸アルキルエステルと2−
クロロエチルビニルエーテルの共重合体
(ACM)、アクリル酸アルキルエステルとアクリ
ロニトリルとの共重合体(ANM)、ウレタンゴム
(熱可塑性タイプ)、シリコンゴム、フツ素ゴム、
ポリエステル−ポリエーテル−ポリエステルブロ
ツク共重合ゴム、エチレン−酢ビゴム(EVM)、
エピクロルヒドリンゴム等があげられる。 ゴムの配合量は芳香族ポリエステルポリカーボ
ネート100重量部に対し1〜50重量部、好ましく
は2〜40重量部である。ゴムの量があまりに少い
と本発明の効果が期待できなくなる。逆にあまり
に多いと成形性は改良されるけれども耐衝撃性そ
の他の機械的性質が低下するようになるので不都
合である。 芳香族ポリエステルポリカーボネートとゴムと
の配合方法としては、公知の種々の方法を採用す
ることができ、例えば、両者の粒状物または粉状
物をブレンダーやミキサーを用いドライブレンド
する方法、両者を押出機等を用いて溶融混合する
方法、ゴムの溶液と芳香族ポリエステルポリカー
ボネートの溶液を混合した混合溶液から、溶媒を
蒸発させるかまたは混合組成物を沈澱析出させる
方法、あるいは、芳香族ポリエステルポリカーボ
ネート製造の任意の段階でゴム粉末またはゴム溶
液を添加する方法等を採用することができる。 本発明の組成物には、その性質を損なわない範
囲において他種の樹脂、例えば、ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体
のようなポリオレフイン系樹脂、ポリメチルメタ
アクリレート、エチレン−メチルメタアクリレー
ト共重合体、ポリメタアクリル酸のようなポリア
クリレート系樹脂、ポリスチレン、ABS、AES
(アクリロニトリル−(エチレン酢ビ又はエチレン
プロピレン)−スチレン共重合体)、ACS(アク
リロニトリル−クロル化ポリエチレン−スチレン
共重合体)、SAN、MBSのようなポリスチレン系
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリカプロラクトン、ポリピ
バロラクトンのようなポリエステル樹脂、ナイロ
ン−6、ナイロン−66、ナイロン−610、ナイロ
ン−11、ナイロン−12のようなポリアミド樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂等を
配合してもよい。 また、リン酸、亜リン酸、それらのエステル、
またはそれらの金属塩のような安定剤、ガラス繊
維、炭素繊維のような補強剤、シリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、カ
ルシウム化合物等の充填剤、その他可塑剤、滑
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、染顔料等の添加剤を
加えることもできる。 本発明の組成物は、芳香族ポリエステルポリカ
ーボネートが本来有するすぐれた性質を損なうこ
となく、成形性および耐衝撃性が改善されている
ので、エンジニアリングプラスチツクとして広範
囲の用途に使用することができ、工業的価値が大
きい。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 なお、実施例中「部」は「重量部」を示し、引
張強度、曲げ強度およびアイゾツト衝撃強度はそ
れぞれASTM D 638−68、ASTM D 790お
よびASTM D 256に基いて測定した値であ
る。また〔η〕および組成モル比は、前記した方
法により求めた値である。 芳香族ポリエステルポリカーボネートの製造例 テレフタロイルクロリドの3%塩化メチレン溶
液と、ビスフエノールAを5%水酸化ナトリウム
水溶液に溶解して調製したビスフエノールAナト
リウム塩13%の水溶液とを、それぞれ42.0Kg/hr
および16.2Kg/hrの流量で、内径30mm、長さ1.5
mのガラス球充填塔に供給し、該塔の供給口から
0.75mの位置からホスゲン0.95Kg/hrを吹込んで
反応を行い、エステル結合を有し、末端にクロロ
ホーメート基を有するオリゴマーを製造した。 反応混合物を分液して得た上記オリゴマーの塩
化メチレン溶液44.0Kg/hr、ビスフエノールAを
2.6%水酸化ナトリウム水溶液に溶解して調製し
たビスフエノールAナトリウム塩5.7%の水溶液
93.0Kg/hr、トリエチルアミンの2%水溶液0.67
Kg/hrおよびp−ターシヤリーブチルフエノール
29.3g/hrを、それぞれ撹拌槽に供給し、平均滞
留時間が2時間となるようにして重縮合反応を行
つた。 得られた反応混合物を分液して得たポリマーを
含有する塩化メチレン溶液を、水洗浄、塩酸水溶
液洗浄、水洗浄した後、塩化メチレンを蒸発させ
て乾固し、白色固形の芳香族ポリエステルポリカ
ーボネートを得た。 このポリマーは、〔η〕が0.81、ガラス転移点
Tgが182℃でビスフエノールA残基:テレフタル
酸残基:カーボネート結合のモル比が1:0.38:
0.62であつた。 実施例1〜5および比較例1〜2 上記製造例により製造した芳香族ポリエステル
ポリカーボネートの粉末100部に対し下記第1表
に示す量のゴム粉末を押出機を用いて300℃で溶
融混合し、押出してペレツト化した。 これらのペレツトを、射出成形機(日精樹脂(株)
製TS−100型)およびASTMで規定する試験片成
形用金型を用いて射出成形した。その際の成形温
度、金型温度および射出圧力は下記第1表に示す
値が必要であつた。 かくして得られた試験片の機械的性質および熱
変形温度は下記第2表に示す通りであつた。 なお、比較のためゴムを配合しなかつた場合、
およびゴムの配合量が多過ぎた場合の結果を併記
する。
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式 で表わされる構造単位と、 一般式 で表わされる構造単位とからなり、ジヒドロキシ
    ジアリール化合物残基:テレフタル酸残基:カー
    ボネート結合のモル比が1:0.33〜0.75:0.67〜
    0.25である芳香族ポリエステルポリカーボネート
    (A)100重量部に対し、1〜50重量部のゴム(B)を配
    合してなる芳香族ポリエステルポリカーボネート
    樹脂組成物。 ただし、一般式〔〕および〔〕において、
    Xは2価基を示し、芳香核は置換基を有していて
    もよい。 2 芳香族ポリエステルポリカーボネート(A)の固
    有粘度が0.4〜1.5である特許請求の範囲第1項記
    載の芳香族ポリエステルポリカーボネート樹脂組
    成物。 3 芳香族ポリエステルポリカーボネート(A)のガ
    ラス転移点が、160〜190℃である特許請求の範囲
    第1項記載の芳香族ポリエステルポリカーボネー
    ト樹脂組成物。 4 芳香族ポリエステルポリカーボネート(A)の末
    端カルボキシル基が10μ当量/g樹脂以下である
    特許請求の範囲第1項記載の芳香族ポリエステル
    ポリカーボネート樹脂組成物。
JP11628278A 1978-09-21 1978-09-21 Aromatic polyestercarbonate resin composition Granted JPS5543137A (en)

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