JPS6244579B2 - - Google Patents
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- JPS6244579B2 JPS6244579B2 JP53157024A JP15702478A JPS6244579B2 JP S6244579 B2 JPS6244579 B2 JP S6244579B2 JP 53157024 A JP53157024 A JP 53157024A JP 15702478 A JP15702478 A JP 15702478A JP S6244579 B2 JPS6244579 B2 JP S6244579B2
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- polyester polycarbonate
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Description
本発明は離型性が改善された芳香族ポリエステ
ルポリカーボネート樹脂組成物に関するものであ
る。 芳香族ポリエステルポリカーボネートは、同一
分子内にエステル結合とカーボネート結合を有す
る線状の樹脂であり、例えば、２，２―ビス（４
―ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノー
ルＡ）、テレフタロイルクロリドおよびホスゲン
を反応させることによつて製造され、すぐれた機
械的性質、耐候性、耐薬品性および透明性を有す
るものであることが知られている。（特開昭52―
128992） しかしながら、このような芳香族ポリエステル
ポリカーボネートは離型性が悪い欠点がある。 すなわち、金型表面に対する芳香族ポリエステ
ルポリカーボネート樹脂の摩擦抵抗が大きく、成
形に際して金型に付着するため、成形操作が容易
でないばかりでなく、長期間にわたり安定して外
観のすぐれた成形品を得ることが困難であり、特
に射出成形の場合著しい欠点となつている。 本発明者らは、上記した芳香族ポリエステルポ
リカーボネートの欠点を改良すべく鋭意研究の結
果、芳香族ポリエステルポリカーボネートにワツ
クス類を配合するときは、芳香族ポリエステルポ
リカーボネートが本来有するすぐれた機械的性質
を損うことなく、その離型性を大巾に改善するこ
とができることを知得して本発明を完成した。 すなわち本発明は、離型性の改善された工業的
価値の大きい芳香族ポリエステルポリカーボネー
トを提供することを目的とするものであり、その
要旨とするところは、一般式 （式中、Ｘは２価の基を示し、芳香核は置換基
を有していてもよい。） で表わされる構造単位と、一般式 （式中、Ｘおよび芳香核は上記と同一意義を有
する。） で表わされる構造単位とからなり、かつジヒドロ
キシジアリール化合物残基：テレフタル酸残基：
カーボネート結合のモル比が１：0.33〜0.75：
0.67〜0.25である芳香族ポリエステルポリカーボ
ネート100重量部に対し、数平均分子量250〜600
のパラフインワツクス、数平均分子量500〜1000
のマイクロクリスタリンワツクス、またはそれら
の部分酸化ワツクス0.05〜５重量部を配合してな
る芳香族ポリエステルポリカーボネート樹脂組成
物である。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で使用する芳香族ポリエステルポリカー
ボネートは、例えば、一般式 （式中、Ｘは、
ルポリカーボネート樹脂組成物に関するものであ
る。 芳香族ポリエステルポリカーボネートは、同一
分子内にエステル結合とカーボネート結合を有す
る線状の樹脂であり、例えば、２，２―ビス（４
―ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノー
ルＡ）、テレフタロイルクロリドおよびホスゲン
を反応させることによつて製造され、すぐれた機
械的性質、耐候性、耐薬品性および透明性を有す
るものであることが知られている。（特開昭52―
128992） しかしながら、このような芳香族ポリエステル
ポリカーボネートは離型性が悪い欠点がある。 すなわち、金型表面に対する芳香族ポリエステ
ルポリカーボネート樹脂の摩擦抵抗が大きく、成
形に際して金型に付着するため、成形操作が容易
でないばかりでなく、長期間にわたり安定して外
観のすぐれた成形品を得ることが困難であり、特
に射出成形の場合著しい欠点となつている。 本発明者らは、上記した芳香族ポリエステルポ
リカーボネートの欠点を改良すべく鋭意研究の結
果、芳香族ポリエステルポリカーボネートにワツ
クス類を配合するときは、芳香族ポリエステルポ
リカーボネートが本来有するすぐれた機械的性質
を損うことなく、その離型性を大巾に改善するこ
とができることを知得して本発明を完成した。 すなわち本発明は、離型性の改善された工業的
価値の大きい芳香族ポリエステルポリカーボネー
トを提供することを目的とするものであり、その
要旨とするところは、一般式 （式中、Ｘは２価の基を示し、芳香核は置換基
を有していてもよい。） で表わされる構造単位と、一般式 （式中、Ｘおよび芳香核は上記と同一意義を有
する。） で表わされる構造単位とからなり、かつジヒドロ
キシジアリール化合物残基：テレフタル酸残基：
カーボネート結合のモル比が１：0.33〜0.75：
0.67〜0.25である芳香族ポリエステルポリカーボ
ネート100重量部に対し、数平均分子量250〜600
のパラフインワツクス、数平均分子量500〜1000
のマイクロクリスタリンワツクス、またはそれら
の部分酸化ワツクス0.05〜５重量部を配合してな
る芳香族ポリエステルポリカーボネート樹脂組成
物である。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で使用する芳香族ポリエステルポリカー
ボネートは、例えば、一般式 （式中、Ｘは、
【式】―Ｏ―、
―Ｓ―、―SO―または―SO2―などの２価の
基、 Ｒは、水素原子または１価の炭化水素基、 R′は、２価の炭化水素基を示し芳香核はハロ
ゲン原子または１価の炭化水素基を有していても
よい。） で表わされる、ジヒドロキシジアリール化合物
と、テレフタロイルクロリドとを、塩化メチレン
のような有機溶媒およびピリジンのような酸結合
剤の存在下で反応させ、次いでこの反応混合物に
ホスゲンを導入して重縮合させる溶液重合法（特
開昭52―128992）、あるいは、前示一般式〔〕
で表わされるジヒドロキシジアリール化合物のア
ルカリ性水溶液とテレフタロイルクロリドの有機
溶媒溶液とを反応させ、次いでこの反応混合物に
ホスゲンを導入して末端がクロロホーメート基の
オリゴマーとし、このオリゴマーの有機溶媒に前
示一般式〔〕で表わされるジヒドロキシジアリ
ール化合物のアルカリ性水溶液を加えて重縮合さ
せる界面重合法などによつて製造することができ
る。 工業的には、回収損失が大きく臭気の強いピリ
ジンを使用する必要がない点で、界面重合法が有
利である。 ジヒドロキシジアリール化合物、テレフタロイ
ルクロリド類およびホスゲンの使用量は、得られ
る芳香族ポリエステルポリカーボネート中のジヒ
ドロキシアリール化合物残基：テレフタル酸残
基：カーボネート結合のモル比が１：0.33〜
0.75：0.67〜0.25、好ましくは１：0.33〜0.49：
0.67〜0.51となるような適宜選択される。テレフ
タル酸残基のモル比がこれより少ないとガラス転
移点の改善の点で不満足であり、逆にカーボネー
ト結合のモル比が少なすぎるとポリカーボネート
が本来有する性質が損なわれる。ただし、この組
成モル比は赤外線スペクトル分析により―COO
―基1740cm-1および―OCOO―基1770cm-1のピー
ク比より求めた値である。 前示一般式〔〕で表わされるヒドロキシジア
リール化合物の具体例としては、 ビス（４―ヒドロキシフエニル）メタン、１，
１―ビス（４―ヒドロキシフエニル）エタン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）ブ
タン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）
オクタン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）フエ
ニルメタン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３
―メチルフエニル）プロパン、１，１―ビス（４
―ヒドロキシ―３―第３ブチルフエニル）プロパ
ン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―プロモ
フエニル）プロパン、２，２―ビス（４―ヒドロ
キシ―３，５―ジブロモフエニル）プロパン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジクロ
ロフエニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシ
アリール）アルカン酸、１，１―ビス（４―ヒド
ロキシフエニル）シクロペンタン、１，１―ビス
（４―ヒドロキシフエニル）シクロヘキサンのよ
うなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン
類、４，4′―ジヒドロキシジフエニルエーテル、
４，4′―ジヒドロキシ―３，3′―ジメチルジフエ
ニルエーテル、のようなジヒドロキシジアリール
エーテル類、４，4′―ジヒドロキシジフエニルス
ルフイド、４，4′―ジヒドロキシ―３，3′―ジメ
チルジフエニルスルフイドのようなジヒドロキシ
ジアリールスルフイド類、４，4′―ジヒドロキシ
ジフエニルスルホキシド、４，4′―ジヒドロキシ
―３，3′―ジメチルジフエニルスルホキシドのよ
うなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、
４，4′―ジヒドロキシジフエニルスルホン、４，
4′―ジヒドロキシ―３，3′―ジメチルジフエニル
スルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホ
ン類等があげられる。 テレフタロイルクロリド類としては、テレフタ
ロイルクロリドの他に、その核にハロゲン原子、
アルキル基を有するテレフタロイルクロリド、例
えば２，５―ジクロルテレフタロイルクロリド、
２，５―ジブロムテレフタロイルクロリド、クロ
ルテレフタロイルクロリド、メチルテレフタロイ
ルクロリド、２，５―ジメチルテレフタロイルク
ロリドなどがあげられる。また、少量の他の二塩
基酸のクロリド、例えば20％未満のイソフタロイ
ルクロリド、２，６―ナフタリンジカルボン酸ジ
クロリド、４，4′―ベンゾフエノンジカルボン酸
ジクロリドなどを混合して用いてもよい。 このようにして製造された本発明の芳香族ポリ
エステルポリカーボネートは、0.6ｇ／ｄ塩化
メチレン溶液を用い20℃で測定したηspから、
式 ηsp／Ｃ＝〔η〕＋0.427〔η〕2C により算出した固有粘度〔η〕が、0.4〜1.5、好
ましくは0.43〜1.1であることが望ましい。〔η〕
があまり大きいと成形性が悪く、逆にあまり小さ
いと機械的性質が十分でない。 また、上記芳香族ポリエステルポリカーボネー
トのガラス転移点（Tg）は、通常160〜190℃、
好ましくは170〜180℃である。さらに、該芳香族
ポリエステルポリカーボネートは、末端カルボキ
シ基が10μ当量／ｇ樹脂以下であることが好まし
い。 ナフタリンジカルボン酸ジクロリド、４，4′―
ベンゾフエノンジカルボン酸ジクロリドなどを混
合して用いてもよい。 本発明で用いるパラフインワツクスは蒸気圧浸
透法により測定した数平均分子量が250〜600、好
ましくは300〜600のものである。 また、マイクロクリスタリンワツクスは蒸気圧
浸透法により測定した数平均分子量が500〜1000
のものである。数平均分子量があまりに小さい
と、芳香族ポリエステルポリカーボネートが本来
有する機械的性質や熱的性質を損うようになり、
また、練り込みに際して喰い込みが悪くなる。逆
に数平均分子量があまり大きいと、機械的性質や
熱的性質の低下は少ないが、離型性向上の効果は
小さくなり、加えて成形品に白濁が見られるよう
になるので好ましくない。 パラフインンツクス、マイクロクリスタリンワ
ツクス、またはそれらの部分酸化ワツクス、の配
合量は芳香族ポリエステルポリカーボネート100
重量部に対し0.05〜５重量部、好ましくは0.3〜
１重量部である。 上記ワツクス類の量があまりに少ないと本発明
の効果が期待できなくなる。逆にあまりに多いと
離型性は改良されるけれども耐衝撃性その他の機
械的性質が低下するようになるので好ましくな
い。 芳香族ポリエステルポリカーボネートと、パラ
フインワツクス、マイクロクリスタリンワツク
ス、またはそれらの部分酸化ワツクスとの配合方
法としては、公知の種々の方法を採用することが
でき、例えば、両者の粒状物または粉状物をブレ
ンダーやミキサーを用いドライブレンドする方
法、両者を押出機等を用いて溶融混合する方法、
上記ワツクス類の溶液と芳香族ポリエステルポリ
カーボネートの溶液を混合した混合物から、溶媒
を蒸発させるかまたは沈澱析出させる方法、ある
いは、芳香族ポリエステルポリカーボネート製造
の任意の段階で上記ワツクス類を添加する方法等
を採用することができる。 本発明の組成物には、その性質を損なわない範
囲において他種の樹脂、例えば、ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン―酢酸ビニル共重合体
のようなポリオレフイン系樹脂、ポリメチルメタ
アクリレート、エチレン―メチルメタアクリレー
ト共重合体、ポリメタアクリル酸のようなポリア
クリレート系樹脂、ポリスチレン、ABS、
AES、ACS、SAN、MBSのようなポリスチレン
系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリカプロラクトン、ポリ
ピバロラクトンのようなポリエステル樹脂、ナイ
ロン―６、ナイロン―66、ナイロン―610、ナイ
ロン―11、ナイロン―12のようなポリアミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂
等を配合してもよい。 また、リン酸、亜リン酸、それらのエステルま
たはそれらの金属塩のような安定剤、ガラス繊
維、炭素繊維のような補強剤、シリカ、アルミ
ナ、シリカ―アルミナ、シリカ―マグネシア、カ
ルシウム化合物等の充填剤、その他可塑剤、滑
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、染顔料等の添加剤を
加えることもできる。 本発明の組成物は、芳香族ポリエステルポリカ
ーボネートが本来有するすぐれた性質を損なうこ
となく、離型性が改善されているので、エンジニ
アリングプラスチツクとして広範囲の用途に使用
することができ、工業的価値が大きい。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 なお、実施例中「部」は「重量部」を示し、引
張強度、曲げ強度およびアイゾツド衝撃強度はそ
れぞれASTMD638―68、ASTMD790および
ASTMD256に基いて測定した値である。また、
離型性は、連続射出成形において、成形品にエジ
エクターの痕が目立ちはじめるまでの成形シヨツ
ト数を示し、シヨツト数が大きいほど離型性がす
ぐれていることを示す。 芳香族ポリエステルポリカーボネートの製造例 テレフタロイルクロリドの３％塩化メチレン溶
液、ビスフエノールＡを５％水酸化ナトリウム水
溶液に溶解して調製したビスフエノールＡナトリ
ウム塩13％の水溶液および２％トリエチルアミン
水溶液を、それぞれ44.2Kg／hr、15.9Kg／hrおよ
び0.2Kg／hrの流量で、内径30mm、長さ1.5ｍのガ
ラス球充填塔に供給し、該塔の供給口から0.75ｍ
の位置からホスゲン0.75Kg／hrを吹込んで反応を
行い、エステル結合を有し、末端にクロロホーメ
ート基を有するオリゴマーを製造した。 反応混合物を分液して得た上記オリゴマーの塩
化メチレン溶液44.0Kg／hr、上記と同じビスフエ
ノールＡナトリウム塩の13％水溶液17.6Kg／hr、
25％水酸化ナトリウム水溶液1.1Kg／hr、２％ト
リエチルアミンの水溶液0.67Kg／hrおよびＰ―タ
ーシヤリーブチルフエノール27ｇ／hrを、撹拌槽
に供給し、平均滞留時間が２時間となるようにし
て重縮合反応を行つた。 反応混合物を分液して得たポリマーの塩化メチ
レン溶液を、水、塩酸水溶液、次いで水で洗浄し
た後、塩化メチレンを蒸発させて、〔η〕が0.75
でビスフエノールＡ残基：テレフタル酸残基：カ
ーボネート結合のモル比１：0.46：0.54の芳香族
ポリエステルポリカーボネートを得た。 実施例１〜２および比較例１〜３ 上記製造例により製造した芳香族ポリエステル
ポリカーボネートの粉末100部に対し、下記表１
に示す数平均分子量のパラフインワツクス0.8重
量部を配合し、押出機を用いて300℃で溶融混合
して押出し、ペレツト化した。 これらのペレツトを、射出成形機（日精樹脂(株)
製TS―100型）およびASTMで規定する試験片成
形用金型を用い、樹脂温度330℃、金型温度130
℃、射出圧力1320Kg／cm2、射出時間15秒および冷
却時間０秒の条件で連続成形を行つた。 離型性、および得られた試験片の機械的性質お
よび熱変形温度は下記表２に示す通りであつた。 なお、比較のため流動パラフインを用いた場
合、本発明の範囲外のワツクスを用いた場合、お
よび添加剤を使用しなかつた場合の結果を併記す
る。
基、 Ｒは、水素原子または１価の炭化水素基、 R′は、２価の炭化水素基を示し芳香核はハロ
ゲン原子または１価の炭化水素基を有していても
よい。） で表わされる、ジヒドロキシジアリール化合物
と、テレフタロイルクロリドとを、塩化メチレン
のような有機溶媒およびピリジンのような酸結合
剤の存在下で反応させ、次いでこの反応混合物に
ホスゲンを導入して重縮合させる溶液重合法（特
開昭52―128992）、あるいは、前示一般式〔〕
で表わされるジヒドロキシジアリール化合物のア
ルカリ性水溶液とテレフタロイルクロリドの有機
溶媒溶液とを反応させ、次いでこの反応混合物に
ホスゲンを導入して末端がクロロホーメート基の
オリゴマーとし、このオリゴマーの有機溶媒に前
示一般式〔〕で表わされるジヒドロキシジアリ
ール化合物のアルカリ性水溶液を加えて重縮合さ
せる界面重合法などによつて製造することができ
る。 工業的には、回収損失が大きく臭気の強いピリ
ジンを使用する必要がない点で、界面重合法が有
利である。 ジヒドロキシジアリール化合物、テレフタロイ
ルクロリド類およびホスゲンの使用量は、得られ
る芳香族ポリエステルポリカーボネート中のジヒ
ドロキシアリール化合物残基：テレフタル酸残
基：カーボネート結合のモル比が１：0.33〜
0.75：0.67〜0.25、好ましくは１：0.33〜0.49：
0.67〜0.51となるような適宜選択される。テレフ
タル酸残基のモル比がこれより少ないとガラス転
移点の改善の点で不満足であり、逆にカーボネー
ト結合のモル比が少なすぎるとポリカーボネート
が本来有する性質が損なわれる。ただし、この組
成モル比は赤外線スペクトル分析により―COO
―基1740cm-1および―OCOO―基1770cm-1のピー
ク比より求めた値である。 前示一般式〔〕で表わされるヒドロキシジア
リール化合物の具体例としては、 ビス（４―ヒドロキシフエニル）メタン、１，
１―ビス（４―ヒドロキシフエニル）エタン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）ブ
タン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフエニル）
オクタン、ビス（４―ヒドロキシフエニル）フエ
ニルメタン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３
―メチルフエニル）プロパン、１，１―ビス（４
―ヒドロキシ―３―第３ブチルフエニル）プロパ
ン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―プロモ
フエニル）プロパン、２，２―ビス（４―ヒドロ
キシ―３，５―ジブロモフエニル）プロパン、
２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジクロ
ロフエニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシ
アリール）アルカン酸、１，１―ビス（４―ヒド
ロキシフエニル）シクロペンタン、１，１―ビス
（４―ヒドロキシフエニル）シクロヘキサンのよ
うなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン
類、４，4′―ジヒドロキシジフエニルエーテル、
４，4′―ジヒドロキシ―３，3′―ジメチルジフエ
ニルエーテル、のようなジヒドロキシジアリール
エーテル類、４，4′―ジヒドロキシジフエニルス
ルフイド、４，4′―ジヒドロキシ―３，3′―ジメ
チルジフエニルスルフイドのようなジヒドロキシ
ジアリールスルフイド類、４，4′―ジヒドロキシ
ジフエニルスルホキシド、４，4′―ジヒドロキシ
―３，3′―ジメチルジフエニルスルホキシドのよ
うなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、
４，4′―ジヒドロキシジフエニルスルホン、４，
4′―ジヒドロキシ―３，3′―ジメチルジフエニル
スルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホ
ン類等があげられる。 テレフタロイルクロリド類としては、テレフタ
ロイルクロリドの他に、その核にハロゲン原子、
アルキル基を有するテレフタロイルクロリド、例
えば２，５―ジクロルテレフタロイルクロリド、
２，５―ジブロムテレフタロイルクロリド、クロ
ルテレフタロイルクロリド、メチルテレフタロイ
ルクロリド、２，５―ジメチルテレフタロイルク
ロリドなどがあげられる。また、少量の他の二塩
基酸のクロリド、例えば20％未満のイソフタロイ
ルクロリド、２，６―ナフタリンジカルボン酸ジ
クロリド、４，4′―ベンゾフエノンジカルボン酸
ジクロリドなどを混合して用いてもよい。 このようにして製造された本発明の芳香族ポリ
エステルポリカーボネートは、0.6ｇ／ｄ塩化
メチレン溶液を用い20℃で測定したηspから、
式 ηsp／Ｃ＝〔η〕＋0.427〔η〕2C により算出した固有粘度〔η〕が、0.4〜1.5、好
ましくは0.43〜1.1であることが望ましい。〔η〕
があまり大きいと成形性が悪く、逆にあまり小さ
いと機械的性質が十分でない。 また、上記芳香族ポリエステルポリカーボネー
トのガラス転移点（Tg）は、通常160〜190℃、
好ましくは170〜180℃である。さらに、該芳香族
ポリエステルポリカーボネートは、末端カルボキ
シ基が10μ当量／ｇ樹脂以下であることが好まし
い。 ナフタリンジカルボン酸ジクロリド、４，4′―
ベンゾフエノンジカルボン酸ジクロリドなどを混
合して用いてもよい。 本発明で用いるパラフインワツクスは蒸気圧浸
透法により測定した数平均分子量が250〜600、好
ましくは300〜600のものである。 また、マイクロクリスタリンワツクスは蒸気圧
浸透法により測定した数平均分子量が500〜1000
のものである。数平均分子量があまりに小さい
と、芳香族ポリエステルポリカーボネートが本来
有する機械的性質や熱的性質を損うようになり、
また、練り込みに際して喰い込みが悪くなる。逆
に数平均分子量があまり大きいと、機械的性質や
熱的性質の低下は少ないが、離型性向上の効果は
小さくなり、加えて成形品に白濁が見られるよう
になるので好ましくない。 パラフインンツクス、マイクロクリスタリンワ
ツクス、またはそれらの部分酸化ワツクス、の配
合量は芳香族ポリエステルポリカーボネート100
重量部に対し0.05〜５重量部、好ましくは0.3〜
１重量部である。 上記ワツクス類の量があまりに少ないと本発明
の効果が期待できなくなる。逆にあまりに多いと
離型性は改良されるけれども耐衝撃性その他の機
械的性質が低下するようになるので好ましくな
い。 芳香族ポリエステルポリカーボネートと、パラ
フインワツクス、マイクロクリスタリンワツク
ス、またはそれらの部分酸化ワツクスとの配合方
法としては、公知の種々の方法を採用することが
でき、例えば、両者の粒状物または粉状物をブレ
ンダーやミキサーを用いドライブレンドする方
法、両者を押出機等を用いて溶融混合する方法、
上記ワツクス類の溶液と芳香族ポリエステルポリ
カーボネートの溶液を混合した混合物から、溶媒
を蒸発させるかまたは沈澱析出させる方法、ある
いは、芳香族ポリエステルポリカーボネート製造
の任意の段階で上記ワツクス類を添加する方法等
を採用することができる。 本発明の組成物には、その性質を損なわない範
囲において他種の樹脂、例えば、ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン―酢酸ビニル共重合体
のようなポリオレフイン系樹脂、ポリメチルメタ
アクリレート、エチレン―メチルメタアクリレー
ト共重合体、ポリメタアクリル酸のようなポリア
クリレート系樹脂、ポリスチレン、ABS、
AES、ACS、SAN、MBSのようなポリスチレン
系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリカプロラクトン、ポリ
ピバロラクトンのようなポリエステル樹脂、ナイ
ロン―６、ナイロン―66、ナイロン―610、ナイ
ロン―11、ナイロン―12のようなポリアミド樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂
等を配合してもよい。 また、リン酸、亜リン酸、それらのエステルま
たはそれらの金属塩のような安定剤、ガラス繊
維、炭素繊維のような補強剤、シリカ、アルミ
ナ、シリカ―アルミナ、シリカ―マグネシア、カ
ルシウム化合物等の充填剤、その他可塑剤、滑
剤、紫外線吸収剤、難燃剤、染顔料等の添加剤を
加えることもできる。 本発明の組成物は、芳香族ポリエステルポリカ
ーボネートが本来有するすぐれた性質を損なうこ
となく、離型性が改善されているので、エンジニ
アリングプラスチツクとして広範囲の用途に使用
することができ、工業的価値が大きい。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 なお、実施例中「部」は「重量部」を示し、引
張強度、曲げ強度およびアイゾツド衝撃強度はそ
れぞれASTMD638―68、ASTMD790および
ASTMD256に基いて測定した値である。また、
離型性は、連続射出成形において、成形品にエジ
エクターの痕が目立ちはじめるまでの成形シヨツ
ト数を示し、シヨツト数が大きいほど離型性がす
ぐれていることを示す。 芳香族ポリエステルポリカーボネートの製造例 テレフタロイルクロリドの３％塩化メチレン溶
液、ビスフエノールＡを５％水酸化ナトリウム水
溶液に溶解して調製したビスフエノールＡナトリ
ウム塩13％の水溶液および２％トリエチルアミン
水溶液を、それぞれ44.2Kg／hr、15.9Kg／hrおよ
び0.2Kg／hrの流量で、内径30mm、長さ1.5ｍのガ
ラス球充填塔に供給し、該塔の供給口から0.75ｍ
の位置からホスゲン0.75Kg／hrを吹込んで反応を
行い、エステル結合を有し、末端にクロロホーメ
ート基を有するオリゴマーを製造した。 反応混合物を分液して得た上記オリゴマーの塩
化メチレン溶液44.0Kg／hr、上記と同じビスフエ
ノールＡナトリウム塩の13％水溶液17.6Kg／hr、
25％水酸化ナトリウム水溶液1.1Kg／hr、２％ト
リエチルアミンの水溶液0.67Kg／hrおよびＰ―タ
ーシヤリーブチルフエノール27ｇ／hrを、撹拌槽
に供給し、平均滞留時間が２時間となるようにし
て重縮合反応を行つた。 反応混合物を分液して得たポリマーの塩化メチ
レン溶液を、水、塩酸水溶液、次いで水で洗浄し
た後、塩化メチレンを蒸発させて、〔η〕が0.75
でビスフエノールＡ残基：テレフタル酸残基：カ
ーボネート結合のモル比１：0.46：0.54の芳香族
ポリエステルポリカーボネートを得た。 実施例１〜２および比較例１〜３ 上記製造例により製造した芳香族ポリエステル
ポリカーボネートの粉末100部に対し、下記表１
に示す数平均分子量のパラフインワツクス0.8重
量部を配合し、押出機を用いて300℃で溶融混合
して押出し、ペレツト化した。 これらのペレツトを、射出成形機（日精樹脂(株)
製TS―100型）およびASTMで規定する試験片成
形用金型を用い、樹脂温度330℃、金型温度130
℃、射出圧力1320Kg／cm2、射出時間15秒および冷
却時間０秒の条件で連続成形を行つた。 離型性、および得られた試験片の機械的性質お
よび熱変形温度は下記表２に示す通りであつた。 なお、比較のため流動パラフインを用いた場
合、本発明の範囲外のワツクスを用いた場合、お
よび添加剤を使用しなかつた場合の結果を併記す
る。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｘは２価の基を示し、芳香核は置換基
を有していてもよい。） で表わされる構造単位と、一般式 （式中、Ｘおよび芳香核は上記と同一意義を有
する。） で表わされる構造単位とからなり、かつジヒドロ
キシジアリール化合物残基：テレフタル酸残基：
カーボネート結合のモル比が１：0.33〜0.75：
0.67〜0.25である芳香族ポリエステルポリカーボ
ネート100重量部に対し、数平均分子量250〜600
のパラフインワツクス、数平均分子量500〜1000
のマイクロクリスタリンワツクス、またはそれら
の部分酸化ワツクス0.05〜５重量部を配合してな
る芳香族ポリエステルポリカーボネート樹脂組成
物。 ２ 芳香族ポリエステルポリカーボネートの固有
粘度が0.4〜1.5である特許請求の範囲第１項記載
の芳香族ポリエステルポリカーボネート樹脂組成
物。 ３ 芳香族ポリエステルポリカーボネートのガラ
ス転移点が、160〜190℃である特許請求の範囲１
項記載の芳香族ポリエステルポリカーボネート樹
脂組成物。 ４ 芳香族ポリエステルポリカーボネートの末端
カルボキシ基が10μ当量／ｇ樹脂以下である特許
請求の範囲第１項記載の芳香族ポリエステルポリ
カーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15702478A JPS5584353A (en) | 1978-12-20 | 1978-12-20 | Aromatic polyester-polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15702478A JPS5584353A (en) | 1978-12-20 | 1978-12-20 | Aromatic polyester-polycarbonate resin composition |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14053882A Division JPS5859255A (ja) | 1982-08-13 | 1982-08-13 | 芳香族ポリエステルポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5584353A JPS5584353A (en) | 1980-06-25 |
| JPS6244579B2 true JPS6244579B2 (ja) | 1987-09-21 |
Family
ID=15640509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15702478A Granted JPS5584353A (en) | 1978-12-20 | 1978-12-20 | Aromatic polyester-polycarbonate resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5584353A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4626566A (en) * | 1985-12-26 | 1986-12-02 | General Electric Company | Composition |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5019853A (ja) * | 1973-06-20 | 1975-03-03 | ||
| JPS5322556A (en) * | 1976-08-13 | 1978-03-02 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Transparent polycarbonate resin compositions of high fluidity |
-
1978
- 1978-12-20 JP JP15702478A patent/JPS5584353A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5584353A (en) | 1980-06-25 |
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