JPS623825B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS623825B2 JPS623825B2 JP15665279A JP15665279A JPS623825B2 JP S623825 B2 JPS623825 B2 JP S623825B2 JP 15665279 A JP15665279 A JP 15665279A JP 15665279 A JP15665279 A JP 15665279A JP S623825 B2 JPS623825 B2 JP S623825B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethyl
- dimethylbicyclo
- trans
- cockroach
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は、新規なモノテルペノイド系化合物お
よび該化合物を有効成分とするゴキブリ誘引剤に
関する。 ゴキブリは世界的衛生害虫で、日本国内全域に
分布している。ゴキブリを駆除する方法として、
ゴキブリの通路に駆除器を置き、捕捉する方法が
知られている。この方法においては、ゴキブリ誘
引物質を駆除器内に設置することが多い。ゴキブ
リ誘引物質としては、雄を誘引する性フエロモン
が知られているほか、雄雌共興奮させるＴ−カジ
ノールが知られている。 本発明者等は、合成により、ゴキブリ誘引作用
をもつ物質を得るべく検討した結果、ある種の新
規モノテルペノイド系化合物に誘引作用をもつも
のがあることを見出し、本発明を達成した。 第１の発明の要旨は、（＋）−トランス−４α−
エチル−６・６−ジメチルビシクロ〔３・１・
１〕ヘプタン−２−イルプロピオネートに存し、
第２の発明の要旨は、該化合物を有効成分とする
ゴキブリ誘引剤に存する。 本発明を詳細に説明するに、（＋）−トランス−
４α−エチル−６・６−ジメチルビシクロ〔３・
１・１〕ヘプタン−２−イルプロピオネート
よび該化合物を有効成分とするゴキブリ誘引剤に
関する。 ゴキブリは世界的衛生害虫で、日本国内全域に
分布している。ゴキブリを駆除する方法として、
ゴキブリの通路に駆除器を置き、捕捉する方法が
知られている。この方法においては、ゴキブリ誘
引物質を駆除器内に設置することが多い。ゴキブ
リ誘引物質としては、雄を誘引する性フエロモン
が知られているほか、雄雌共興奮させるＴ−カジ
ノールが知られている。 本発明者等は、合成により、ゴキブリ誘引作用
をもつ物質を得るべく検討した結果、ある種の新
規モノテルペノイド系化合物に誘引作用をもつも
のがあることを見出し、本発明を達成した。 第１の発明の要旨は、（＋）−トランス−４α−
エチル−６・６−ジメチルビシクロ〔３・１・
１〕ヘプタン−２−イルプロピオネートに存し、
第２の発明の要旨は、該化合物を有効成分とする
ゴキブリ誘引剤に存する。 本発明を詳細に説明するに、（＋）−トランス−
４α−エチル−６・６−ジメチルビシクロ〔３・
１・１〕ヘプタン−２−イルプロピオネート
【式】は、下記式のようにβ−
ピネンをオゾン酸化して（＋）−ノピノンとし、
次いで臭素化して３β−ブロモノピノンとし、こ
れに１・８−ジアザビシクロ〔５・４・０〕−７
−ウンデセン（以下において、DBUと略記す
る）と反応させてアポベルベノンとし、さらに
（C2H5）2CuLiを加えてエーテル中反応させて４−
エチル−６・６−ジメチルビシクロ〔３・１・
１〕ヘプタン−２−オンとし、そしてアルミニウ
ムトリイソプロポキシドを加えてイソプロパノー
ル中で反応させケトン基をヒドロキシル基にか
え、次いで無水プロピオン酸と反応させてヒドロ
キシル基をプロピオニルオキシ基にすればよい。 上述のようにして得られる（＋）−トランス−
４α−エチル−６・６−ジメチルビシクロ〔３・
１・１〕ヘプタン−２−イルプロピオネートはゴ
キブリ誘引剤として有用である。ゴキブリ誘引剤
として使用する場合、その使用量は、0.01mg〜２
mg程度で十分であり、通常餌などに混ぜて使用さ
れる。そして本剤は、通常、ゴキブリ駆除器上に
置かれる。具体的には、駆除器のゴキブリ捕捉面
例えば粘着物質が塗布された面上に本剤を置けば
よい。 本剤は、後記の試験例に示されているように、
ゴキブリの雄を興奮させ、隠れ場所より誘引し、
本剤のまわりで激しく動きまわらせ、性フエロモ
ンと同様な作用をもち、誘引剤として有効なもの
である。 以下、本発明を製造例および試験例によりさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらの例により
何ら制限を受けない。なお、以下の製造例におい
て、比旋光度〔α〕２５ Ｄは、ベンゼン中1.0重量％の
濃度で25℃においてＤ線（589nｍ）を用い測定
した比旋光度である。 MSは島津製GGM Ｓ−7000を用いて測定した
マススペクトル、PMRは日立製作所製Ｒ−24を
用いて測定した核磁気共鳴吸収スペクトルを示
す。ここでCDCl3は重クロロホルム、ppmは化学
シフト、ｓ、ｄ、ｔなどはシグナルの分裂様式、
Ｊは結合定数を示す。btは巾広い三重線を示す。
IRは赤外線吸収スペクトルであり日本分光製IPA
−１でフイルム法により測定した。 製造例 １ β−ピネンをオゾン酸化して得られる（＋）−
ノピノン6.2ｇをエーテル120mlに溶かした溶液に
臭素３mlを添加し、室温で30分間混合した。反応
後30分間還流し、次いでNaHSO3とNaHCO3の溶
液で洗浄した。エーテルを除去すると、３β−ブ
ロモノピノン6.0ｇが得られた。 上記３β−ブロモノピノン2.7ｇにDBU2.7ｇと
ジメチルホルムアミド30mlを加え、アルゴン雰囲
気下160℃で30分間撹拌した。反応混合物を水に
注ぎ、エーテルで抽出した。エーテルを留去した
のち、残渣をシリカゲルのカラムに加え、ｎ−ヘ
キサン：酢酸エチルが10：１の混合溶媒でクロマ
トグラフイーをおこなつた。粗アポベルベノン
1.48ｇが得られた。 20mlジエチルエーテル中のヨウ化第１銅4.2ｇ
と28mlジエチルエーテル中の５％エチルリチウム
とから調製された（C2H5）2CuLiのエーテル溶液
に粗アポベルベノン2.8ｇを加えた。混合物をア
ルゴンガス中室温で２時間撹拌した。反応混合物
を水で洗い、留去したのち、残渣をシリカゲルの
カラムに加え、ｎ−ヘキサン：酢酸エチルが10：
１の混合溶媒でクロマトグラフイーをおこなつた
ところ、純粋な４−エチル−６・６−ジメチルビ
シクロ〔３・１・１〕ヘプタン−２−オン1.6ｇ
が得られた。この化合物152mgをイソプロパノー
ル0.5mlに溶解し、これにアルミニウム箔150mgと
イソプロパノール２mlより調製したアルミニウム
トリイソプロポキシドのイソプロパノール溶液を
加え、生成するアセトンを留去しながら５時間還
流した。反応混合物を1NHClに注ぎ、ジエチルエ
ーテルで抽出した。エーテルを留去して得られる
油状の残渣をシリカゲルのカラム上で、ノルマル
ヘキサン：酢酸エチル＝７：１の混合溶媒で溶出
した。４−エチル−６・６−ジメチルビシクロ
〔３・１・１〕ヘプタン−２−オール138mgが得ら
れた。シス体とトランス体との比は２：５であつ
た。トランス体100mgを、無水プロピオン酸0.2ml
をピリジン0.2mlに溶かした溶液に加え、室温で
５時間反応させた。反応混合物を1NHCl水溶液、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、ピリジ
ンを留去し、残渣をケイ酸のカラム上で、ノルマ
ルヘキサン：酢酸エチル＝20：１の混合溶媒で溶
出した。純粋な（＋）−トランス−４α−エチル
−６・６−ジメチルビシクロ〔３・１・１〕ヘプ
タン−２−イルプロピオネート125mgが得られ
た。このものの〔α〕２５ Ｄ：＋8.4゜；IR（フイル
ム）：1730cm-1；PMR（CDCl3）：0.86ppm
（3H、ｓ）、0.97ppm（3H、ｔ、Ｊ＝7.0Hz）、
1.11ppm（3H、ｔ、Ｊ＝7.0Hz）、1.24ppm
（3H、ｓ）、5.15ppm（1H、bt、Ｊ＝7.5Hz）；
MS：ｍ／e224（M+、C14H24O2）、209、195、
168、150、135、121（ベースピーク）、107、95、
93、85、79であつた。 試験例 １ ワモンゴキブリの雄成虫約25匹を、紙を等間
隔に７枚立てたシエルターを入れた飼育箱で飼育
し、これを生理活性試験に使用した。製造例１で
得られた（＋）−トランス−４α−エチル−６・
６−ジメチルビシクロ〔３・１・１〕ヘプタン−
２−イルプロピオネート20μｇをアセトン溶媒に
溶かし、紙に吸わせ、溶媒を蒸発させたのち飼
育箱に入れ、シエルターより４cm、飼育箱の側壁
より３cmのところに静かにおいた。紙を置いて
から約３分後シエルターの中で静止していたゴキ
ブリの約40％（10匹）がシエルターより走り出
し、試料を含浸した紙のまわりを激しく動きま
わつた。
次いで臭素化して３β−ブロモノピノンとし、こ
れに１・８−ジアザビシクロ〔５・４・０〕−７
−ウンデセン（以下において、DBUと略記す
る）と反応させてアポベルベノンとし、さらに
（C2H5）2CuLiを加えてエーテル中反応させて４−
エチル−６・６−ジメチルビシクロ〔３・１・
１〕ヘプタン−２−オンとし、そしてアルミニウ
ムトリイソプロポキシドを加えてイソプロパノー
ル中で反応させケトン基をヒドロキシル基にか
え、次いで無水プロピオン酸と反応させてヒドロ
キシル基をプロピオニルオキシ基にすればよい。 上述のようにして得られる（＋）−トランス−
４α−エチル−６・６−ジメチルビシクロ〔３・
１・１〕ヘプタン−２−イルプロピオネートはゴ
キブリ誘引剤として有用である。ゴキブリ誘引剤
として使用する場合、その使用量は、0.01mg〜２
mg程度で十分であり、通常餌などに混ぜて使用さ
れる。そして本剤は、通常、ゴキブリ駆除器上に
置かれる。具体的には、駆除器のゴキブリ捕捉面
例えば粘着物質が塗布された面上に本剤を置けば
よい。 本剤は、後記の試験例に示されているように、
ゴキブリの雄を興奮させ、隠れ場所より誘引し、
本剤のまわりで激しく動きまわらせ、性フエロモ
ンと同様な作用をもち、誘引剤として有効なもの
である。 以下、本発明を製造例および試験例によりさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらの例により
何ら制限を受けない。なお、以下の製造例におい
て、比旋光度〔α〕２５ Ｄは、ベンゼン中1.0重量％の
濃度で25℃においてＤ線（589nｍ）を用い測定
した比旋光度である。 MSは島津製GGM Ｓ−7000を用いて測定した
マススペクトル、PMRは日立製作所製Ｒ−24を
用いて測定した核磁気共鳴吸収スペクトルを示
す。ここでCDCl3は重クロロホルム、ppmは化学
シフト、ｓ、ｄ、ｔなどはシグナルの分裂様式、
Ｊは結合定数を示す。btは巾広い三重線を示す。
IRは赤外線吸収スペクトルであり日本分光製IPA
−１でフイルム法により測定した。 製造例 １ β−ピネンをオゾン酸化して得られる（＋）−
ノピノン6.2ｇをエーテル120mlに溶かした溶液に
臭素３mlを添加し、室温で30分間混合した。反応
後30分間還流し、次いでNaHSO3とNaHCO3の溶
液で洗浄した。エーテルを除去すると、３β−ブ
ロモノピノン6.0ｇが得られた。 上記３β−ブロモノピノン2.7ｇにDBU2.7ｇと
ジメチルホルムアミド30mlを加え、アルゴン雰囲
気下160℃で30分間撹拌した。反応混合物を水に
注ぎ、エーテルで抽出した。エーテルを留去した
のち、残渣をシリカゲルのカラムに加え、ｎ−ヘ
キサン：酢酸エチルが10：１の混合溶媒でクロマ
トグラフイーをおこなつた。粗アポベルベノン
1.48ｇが得られた。 20mlジエチルエーテル中のヨウ化第１銅4.2ｇ
と28mlジエチルエーテル中の５％エチルリチウム
とから調製された（C2H5）2CuLiのエーテル溶液
に粗アポベルベノン2.8ｇを加えた。混合物をア
ルゴンガス中室温で２時間撹拌した。反応混合物
を水で洗い、留去したのち、残渣をシリカゲルの
カラムに加え、ｎ−ヘキサン：酢酸エチルが10：
１の混合溶媒でクロマトグラフイーをおこなつた
ところ、純粋な４−エチル−６・６−ジメチルビ
シクロ〔３・１・１〕ヘプタン−２−オン1.6ｇ
が得られた。この化合物152mgをイソプロパノー
ル0.5mlに溶解し、これにアルミニウム箔150mgと
イソプロパノール２mlより調製したアルミニウム
トリイソプロポキシドのイソプロパノール溶液を
加え、生成するアセトンを留去しながら５時間還
流した。反応混合物を1NHClに注ぎ、ジエチルエ
ーテルで抽出した。エーテルを留去して得られる
油状の残渣をシリカゲルのカラム上で、ノルマル
ヘキサン：酢酸エチル＝７：１の混合溶媒で溶出
した。４−エチル−６・６−ジメチルビシクロ
〔３・１・１〕ヘプタン−２−オール138mgが得ら
れた。シス体とトランス体との比は２：５であつ
た。トランス体100mgを、無水プロピオン酸0.2ml
をピリジン0.2mlに溶かした溶液に加え、室温で
５時間反応させた。反応混合物を1NHCl水溶液、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄後、ピリジ
ンを留去し、残渣をケイ酸のカラム上で、ノルマ
ルヘキサン：酢酸エチル＝20：１の混合溶媒で溶
出した。純粋な（＋）−トランス−４α−エチル
−６・６−ジメチルビシクロ〔３・１・１〕ヘプ
タン−２−イルプロピオネート125mgが得られ
た。このものの〔α〕２５ Ｄ：＋8.4゜；IR（フイル
ム）：1730cm-1；PMR（CDCl3）：0.86ppm
（3H、ｓ）、0.97ppm（3H、ｔ、Ｊ＝7.0Hz）、
1.11ppm（3H、ｔ、Ｊ＝7.0Hz）、1.24ppm
（3H、ｓ）、5.15ppm（1H、bt、Ｊ＝7.5Hz）；
MS：ｍ／e224（M+、C14H24O2）、209、195、
168、150、135、121（ベースピーク）、107、95、
93、85、79であつた。 試験例 １ ワモンゴキブリの雄成虫約25匹を、紙を等間
隔に７枚立てたシエルターを入れた飼育箱で飼育
し、これを生理活性試験に使用した。製造例１で
得られた（＋）−トランス−４α−エチル−６・
６−ジメチルビシクロ〔３・１・１〕ヘプタン−
２−イルプロピオネート20μｇをアセトン溶媒に
溶かし、紙に吸わせ、溶媒を蒸発させたのち飼
育箱に入れ、シエルターより４cm、飼育箱の側壁
より３cmのところに静かにおいた。紙を置いて
から約３分後シエルターの中で静止していたゴキ
ブリの約40％（10匹）がシエルターより走り出
し、試料を含浸した紙のまわりを激しく動きま
わつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （＋）−トランス−４α−エチル−６・６−
ジメチルビシクロ〔３・１・１〕ヘプタン−２−
イルプロピオネート。 ２ （＋）−トランス−４α−エチル−６・６−
ジメチルビシクロ〔３・１・１〕ヘプタン−２−
イルプロピオネートを有効成分とするゴキブリ誘
引剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15665279A JPS5679640A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Monoterpenoid compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15665279A JPS5679640A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Monoterpenoid compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5679640A JPS5679640A (en) | 1981-06-30 |
| JPS623825B2 true JPS623825B2 (ja) | 1987-01-27 |
Family
ID=15632329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15665279A Granted JPS5679640A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Monoterpenoid compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5679640A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0610122B2 (ja) * | 1986-10-14 | 1994-02-09 | 大正製薬株式会社 | ゴキブリの摂食刺激剤 |
-
1979
- 1979-12-03 JP JP15665279A patent/JPS5679640A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5679640A (en) | 1981-06-30 |
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