JPS62404A - 農業用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新しい農業用殺菌剤に関するものである。

従来の技術 稲作栽培においては近年、ＩａＭ化・省力化などの技術
面の改革や畦畔・水路の整備が進んで稲作三大病害のひ
とつである白葉枯病が次第に沈静化に向かいつつあるの
に対し、いもち病は紋枯病とともにますます５ｆ１Ｍを
極めている。この重要病害であるいしら病を防除するこ
とを目的として各種の薬剤が研究され試験されてきた。

発明が解決しようとする問題点 本発明者らはいらち病防除を目的として鋭意専心研究に
務めた結果、従来から知られている農業用殺菌剤とは全
く構造の異なる含窒素異項環化合物を有効成分として含
有する農業用殺菌剤が優れたいらち病防除効果を示すこ
とを見い出し、さらにはいらら病のみならず、紋枯病、
小球菌核病、ごま葉枯病その他の稲作病害などの殺滅に
も著効を示すことを発見し、これらの新たな知見に基づ
いて本発明を完成した。

問題を解決するための手段 本発明は一般式 Ｒ３ １式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４，ＲｓおよＵ　Ｒｅ　
ハ２：　レソれ水素原子、低級アルキル基または低級ア
ルケニル基を、Ｒ２およびＲ６はそれぞれさらにハロゲ
ン原子であってもよいことを示し、またＲ１とＲ９とて
低級アルキレン基を、Ｒ２とＲ３およびＲ５とＲ６とて
それぞれブタノエニレン基を形成してもよい］で表わさ
れる含窒素異項環化合物を有効成分として含ｑすること
を特徴とする農業用殺菌剤に関する乙のである。

本発明の農業用殺菌剤の有効成分である化合物「１］に
おいて低級アルキル基は直鎖状または分岐状の炭素数１
ないし６のアルキル基が好ましく、たとえばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル。

ブヂル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル。

ペンチル、イソペンデル、ネオペンデル、ヘキシル。

イソヘキンルなどが例示される。例示されたアルキル基
のなかては、メヂル、エヂル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルがより好まし
い。

化合物凹］において低級アルケニル基は直鎖状または分
枝状の炭素数１〜６のアルケニル基が好ましく、たとえ
ばビニル、アリル、１−プロペニル。

メタリル、ブテニル、ｌ−エチルビニル、１．Ｉ−ジメ
チルビニル、Ｉ−メチル−２−プロペニルなどが例示さ
れろ。例示されたアルケニル基のなかではアリルかより
好ましい。

化合物［ｌ］においてハロゲン原子としてはフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素なとが例示され、塩素、臭素がより好
ましい。

化合物［＋］において低級アルキレン基は炭素数３ない
し５のアルキレンＪＩ（が好ましく、たとえばトリメチ
レン、テトラメチレン。ペンタメチレンなとが例示され
る。例示されたアルキレン基のなかでは、トリメチレン
、テトラメチレンがより好ましい。

化合物［１］は、本明細書の特許請求の範囲および発明
の詳細な説明の欄において、その酸付加塩や四級塩をム
含むしのとする。化合物［Ｉ］の酸付加塩としては有機
酸付加塩、無機酸付加塩があげられる。何機酸付加塩と
してはたとえばギ酸塩。

酢酸塩、プロピオン酸塩、モノクロル酢酸塩、ンクロル
酢酸塩、トリクロル酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、ノユ
ウ酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、安ロ、香酸塩、ｐ
−クロル安ｅ、香酸塩、ニコチン酸塩などのカルボン酸
塩や、たとえばメタンスルホン酸塩。

エタンスルポン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、パラトル
スルホン酸塩などのスルホン酸塩などのほかピクリン酸
塩、ザッカリン塩などが具体的にあげられろ。無機酸付
加塩としては、たとえば塩酸塩。

臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩なと
のほか硝酸銀塩、塩化パランラム塩などの付加塩などが
あげられろ。化合物［＋］の四級塩としては、たとえば
Ｎ−アルキルアンモニウム　ハロゲナイト、Ｎ−アルキ
ルアンモニウム　ハロスルホネートなどがあげられる。

Ｎ−アルキルアンモニウム　ハロゲン原子としてはたと
えは、Ｎ−メチルアンモニウム　タロライド、Ｎ−メチ
ルアンモニウム　ブ〔ｌマイト、Ｎ−メチルアンモニウ
ムアイオダイ［ζ、Ｎ−エチルアンモニウム　クロライ
ド、Ｎ−エチルアンモニウム　ブロマイド、Ｎ−エチル
アンモニウム　アイオダイドなどが例示される。Ｎ−ア
ルキルアンモニウム　ハロスルボネートとしてはたとえ
ば、Ｎ−メチルアンモニウムク〔１０スルボネート、Ｎ
−メチルアンモニウムフルオロスルボネート、Ｎ−エチ
ルアンモニウム　クロロスルボネート、Ｎ−エチルアン
モニウム　フルオロスルボネートなどが例示されろ。

一般式［１］で表わされる本発明組成物の有効成分であ
る含窒素異項環化合物は新規または公知の化合物であり
、本発明者らは化合物［（］を有効成分として含打する
組成物か農薬として優れた殺菌作用をａずろこと、すな
わちいらち病をはじめ紋枯病、小球菌核病、ごま葉１．
！Ｉ病、３種の疫病菌による病害なとの防除に乙著効を
示すことを発見した。

また、本発明の化合物ＵＩ］は既に罹病している植物体
に処理して、その伸展を阻止する治療的能力を有するば
かりではなく、未罹病の植物体に処理ずろことにより、
病原菌の感染を防止し、植物体を保護する予防的能力を
併有することら発見した。

処理法として、通常の植物体茎葉への散布処理のみによ
ってもその強力な浸透的性質により、植物体内へ吸収さ
れ、体内を移行して広く分布し、植物体保護に必要な濃
度を保つ能力を何する。

化合物［＋］はいずれら強力な殺菌活性を何するにらか
かわらず、温血動物に対する皮膚刺激性や経口毒性が低
く、かつ魚毒性など環境に及ぼす影響も少ない。さらに
、各種の作物に対しても薬害を全く示さないか、または
極めて軽微であり、事後の生育・収量には全く影響を与
えない。これらは化合物［＋］が植物体には強い親和性
を存するとと乙に、適度の化学的安定性を何しているた
めと進用される。したがって本発明に係わる化合物［■
］は多目的の農業用殺菌剤の何助成分として極めて浸れ
た資質を備えた化合物群であるということができる。以
下に本発明の農業用殺菌剤について詳しく説明４゛る。

本発明の農業用殺菌剤はｎＱ記一般式Ｅｌｌの化合物の
ｌ　％、のみはららろんのこと、２種またはそれ以上を
併用して乙よい。また化合物［＋］そのらのたけてもよ
いし、また必′災に応し、さらに各種の天然物、添加剤
、溶媒などを加えたしのでしよい。

さらに詳しく述べると、化合物［１］をそのまま固形剤
として、長時間、効力を持続する目的に使用して乙よい
し、また、適当な液体担体（たとえば溶剤）に溶解する
かあるいはこれに分散させ、また適当な固体担体（たと
えば希釈剤、増量剤）と混合するかあるいはこれに吸着
させ、さらにはこれに乳化剤１分散剤、懸詞別、展着剤
、浸透剤、湿潤剤。

粘漿剤、安定剤なとを添加し、油剤、乳剤、水和剤。

懸濁剤、粉剤１粒剤、微粒剤１錠剤、噴霧剤などの４宜
の剤形として使用して乙よい。

このような溶剤としては、たとえば水、アルコール類（
たとえば、メチルアルコール、エチルアルコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコールなど）、ケトン
類（たとえば、アセＩ・ン、メチルエチルケトンなと）
、エーテル類（たとえば、ジオキサン。テトラヒドロフ
ラン、セロソルブなど）、脂肪族炭化水素類（たとえば
、ガソリン、ケロセン、灯油、燃料油１機械浦なと）、
芳香族炭化水素類（たとえば、ベンゼン、トルエン、キ
ルン、ソルベントナフサ、メチルナフタレノなど）やそ
の他有機塩基順（たとえば、ピリジン、アルデヒドコリ
ジンなど）ハロゲン化炭化水素類（たとえば、クロロポ
ルム。

四塩化炭素など）、酸アミド類（たとえば、ジメチルポ
ルムアミドなど）、エステル類（たとえば、酢酸エチル
エステル、酢酸ブチルエステル、脂肪酸のグリセリンエ
ステルなと）およびニトリル類（たとえば、アセトニト
リルなど）、含硫黄化合物（たとえば、ノメヂルスルポ
キシド、テトラメヂレンスル７１；ンなど）などが使用
できろが、一般には、たとえばグリコール類、ツメデル
ホルムアミド、ジメヂルスルホギンドなどの水溶性溶媒
や水に溶かして使用するのがよい。

また、希釈剤、増量剤なとの固体担体としては、たとえ
ば植物性粉末（たとえば、米糠、大豆粉、タバコ扮、小
麦扮１本粉なと）、鉱物性粉末（たとえば、カオリン、
ベントナイト、リン酸カルシウム、酸性白」二なとのク
レー類、　／ｉ’Ｆ石粉、石粉石ロウ石粉タルク類、硅
藻」−１雲に１粉なとのシリカ類など）、さらにアルミ
ナ、硫黄粉末、活性炭などら用いられ、これらは１種ま
たは２種以−にを混合して使用しうろ。

また、乳化剤、展着剤０．受透剤２分牧剤なととして、
石けん類、高級アルコ１−ルの随酸エステル、アルギル
スルポン酸、アルキルアリールスルホン酸。

第四扱アンモニウ１、塩０オキノアルキルアミン、脂肪
酸エステル、ポリアルキレンオギザイド系、アンヒドロ
ソルビトール系なとの界面活性剤が広く使用され、一般
に製剤中に０．２〜１０％（％は重量％、以下同じ）程
度、含何さＵるのか好ましい。また、必要に応じ、カゼ
イン、ゼラチン、澱粉、アルギン酸、寒天、ＣＭＣ，ポ
リビニルアルコール、松根へ（３，糠へ１１゜ヘントナ
イト、クレゾール石けんなどを用いてらよい。また１必
要に応し細柱の殺菌剤（たとえば（’Ｔ機塩素系段菌剤
、有機リン系殺菌剤、ヘンズイミダゾール系殺菌剤、銅
系殺閑剤、有機イ才つ系殺菌剤、フェノール系殺菌剤、
抗生物質など）、殺虫剤（天然殺虫剤、カーバメート系
殺虫剤、有機リン系殺虫剤など）その他、殺ダニ剤、殺
線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、安定剤、共力剤、誘
引剤、忌避剤、香料。

植物栄養剤、肥料、各種アミノ酸、低分子ないし高分子
のリン酸塩類などを適宜、混合してもよい。

本発明の農業用殺菌剤は上記の化合物［！］、担体、補
助成分などを公知の方法またはそれに準する方法により
混合して製造される。

本発明における防除薬剤中の化合物［１］の含有割合（
重量％）は、乳剤、水和剤などでは１０〜９０％程度が
、また、油剤、粉剤などでは０．１〜ｌＯ％程度が、ま
た、粒剤では５〜５０％程度が適当である。

なお、乳剤、水和剤などは使用に際し、さらに水などで
適宜希釈（たとえば５０〜５０００倍）して散布するの
がよい。

化合物［＋１の使用量あるいは他種の薬剤との混合の組
み合わせおよびこれらの配合比などは対象植物の成育段
階、成育状況、疾病の種類１発病の状態、薬剤の施用時
期あるいは施用方法などの諸条件によって異なるが、一
般に化合物［＋］が１０アール当たり、ｌＯ〜３００ｇ
程度となるように調整すればよい。また、使用濃度とし
ては、化合物［１１がｌＯ〜ｔｏｏｏｐｐｍの範囲とな
るようにすればよく、また、使用方法としては、作物に
散布、散粉、濯注あるいは種子粉衣してもよく、作物に
安全かつ有効に使用されるならば、それがどのような使
用量、使用Ω度あるいは使用方法であろうと本発明にな
んらの制限を加えるものではない。

つぎに有効成分である化合物［Ｈの製造法について述べ
る。化合物［１］は、たとえば武田研究所年報、第２２
巻、　１９頁、２７頁（１９６３年）などに記載された
方法またはそれに檗する方法によつｔ容易に製造するこ
とができる。すなわち 、［ｌ］ ［式中、ＲＩ−Ｒ８は前記と同意義を示す］方法：　Ｃ
ｌコ（Ｒ２−水素原子）＋ハロゲン他剤；　　［Ｉ］（
Ｒ，−ハロゲン原子） Ｒ１ −〉Ｅｌ−］ ［式中、Ｒ３〜Ｒ，は前記と同意義を、ＸはＩ−Ｉ　Ｘ
として脱離しうろ基または原子を示す］などが具体的に
あげられる。

Δ法一本性は１．３−ノカルボニル化合物［■コと２−
ピリミジルヒドラジン化合物［１１１］とを反応させて
化合物［＋］を合成する方法である。本性において化合
物［ｎｌｌは遊離のまま使用してもよいし、または酸付
加塩の形で反応に供してもよい。このような酸付加塩と
しては有機酸付加塩、無機酸付加塩があげられるが、無
機酸付加塩がより好ましい。このような無機酸付加塩と
しては、たとえば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、リン
酸塩などがあげられる。本反応は通常、化合物［ＩＩ］
と化合物［［１］をほぼ等モル量づつ混合することによ
り行なわれるが、場合によってはいずれか一方をやや条
目に、すなわち［１］と［１］らしくは［Ｉ［［］と［
ＩＩ］を１．００１：ｌないし１．５：　Ｉのモル比で
反応を行なってもよいし、また化合物［１１］が液状の
場合、［１１］を［ＩＩＩ］に対して過剰量、ずなわＦ
Ａ、５倍モルないし１０倍モル使用して溶媒を兼ねさせ
ても良い。また、両者とし固体の場合は、加熱により熔
融液化させることにより反応を行わしめてもよい。しか
し、一般に本反応を円滑に進行させるには有機溶媒中に
おいて行なうのが好ましく、この場合の有機溶媒として
は反応に支障を来たさない限りいかなるものでらよい。

たとえば、メタノール、エタノール、プロパツール、ブ
タノールやメヂルセロソルブ、エチルセロソルブなどの
アルコール類、ジエチルエーテル。テトラヒドロフラン
、ジオキザン、ジメトギシエタンなどのエーテル類、ベ
ンゼン、トルエン。

ギシレンなどの芳香族炭化水素類などが特に好ましい。

これらの溶媒は単独、または種々の混合比で２種または
それ以」二の混合溶媒として用いることもできる。溶媒
の使用量は特に限定されないが、［１１］および［Ｉ［
Ｉ］の混合物を溶解せしめる最小量ないしその２０倍量
までが適当である。本反応は一般に円滑に進行するので
充分なかきまぜ、ふりまぜを伴えば必ずしも加温を必要
としないが、反応の短時間内での完結を望む時は加温を
必要とすることもある。反応温度は通常２０℃から１５
０℃付近までが好ましいが、さらに２００℃に近い高温
を必要とすることもある。加温せずにかきまぜるか、上
記の溶媒の沸点まで加温して還流下に反応させるのが一
般的である。また、通常は常圧下に反応を行なうが、場
合によっては密閉容器を用いて、加圧下に反応を行なう
°こともできる。反応の経過は後記するように薄層クロ
マトグラフィーで追跡できるので、反応の終点は容易に
知ることができる。

したがって反応時間は特に限定されない。また反応時間
は原料と溶媒の種類１反応温度などによっても異なって
くる。通常は数十分から数十時間内に完結する。本反応
は本質的には１．３−ジカルボニル化合物とヒドラジン
類との脱水縮合反応によるピラゾール化合物の生成反応
であるが、通常の条件下では特に反応系の除湿・脱水に
意を用いる必要はない。しかし、特に反応の加速、収率
の向上を望む時は、らちろん原料、溶媒ともによく乾燥
・脱水した乙のを用い、反応中も防湿に留意し、反応系
内に生成した水を溶媒との共沸により糸外に取り出すか
あるいは系内に、たとえばモレキュラー・ンーブのよう
な脱水剤を加えると好結果をらたらずことがある。本反
応には触媒の存在は必須ではないが、酸または塩基を添
加すると反応が著しく促進されることがある。酸として
は有機酸でも無機酸でもよく、有機酸としてはたとえば
ギ酸、酢酸、プロピオン酸などを用いることができ、ま
た、これらは溶媒を兼ねさせることもできる。無機酸と
しては、たとえば塩酸、硫酸、リン酸やポリリン酸（Ｐ
ＰＡ）　、ポリリン酸エステル（ＰＰＥ）　、四塩化チ
タン、三弗化硼素などのルイス酸などを用いることがで
き、また硫酸、ポリリン酸（ＰＰＡ）などは溶媒と脱水
剤を兼ねさせることもできる。塩基としては、たとえば
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムメヂレ
ート、ナトリウムエヂレートなどの無機塩基やピリジン
、トリエチルアミンなどの有機塩基を用いることができ
、後者は溶媒を兼ねさけることもできる。また、固形触
媒として、酸性または塩基性イオン交換樹脂を用いるこ
ともてきる。さらに、先に述べたごとく、化合物［１１
１］を酸付加塩の形で反応に供する場合は、反応系内に
触媒としての酸を加えたことにもなる。

概して触媒としては酸の方が反応速度、収率１着色など
の点から好ましい結果を与える。触媒の使用量は、いわ
ゆる触媒量でもよいし、また［１］や［■］と等モル程
度加えてもよく、さらには上記したように過剰量用いて
溶媒を兼ねさ什る場合もある。

Ｂ法一本炊は化合物［Ｉ］（Ｒ，−水素原子）にハロゲ
ン化剤を反応させて化合物［Ｉ］（Ｒ，、＝ハロゲン原
子）を合成する方法である。この方法で製造される化合
物［＋］（Ｒ，＝ハロゲン原子）のハロゲン原子（Ｒ１
）は通常、塩素、臭素、ヨウ素であり、反応に用いるハ
ロゲン化剤としては Ｒ，＝塩素の場合は塩素ガス１Ｎ−クロルコハク酸イミ
ド、塩化スルフリルなど。

ｎ　ｔ　＝臭素の場合は臭素、Ｎ−ブロモコハク酸イミ
ド（ＮＢＳ）など。

ｎ　ｔ　＝ヨウ素の場合はヨウ素、Ｎ−ヨードコハク酸
イミド、塩化ヨウ素など。

があげられる。本炊において原料化合物［１１（ｒ（。

＝水素原子）はたとえば前記のＡ法または後記するＣ法
で製造されたものを使用する。したがって原料化合物［
［］（Ｒ、＝水素原子）は遊離のまま使用してもよいし
、または前記した酸付加塩や四級塩の形で反応に供して
もよい。本反応は通常化合物［ｒ　］（Ｉｔ　、＝水素
原子）１モルに対してハロゲン化剤を１ないし５モル、
好ましくは１ないし２モル程度使用し溶媒中で行なわれ
る。ハロゲン化剤が気体の場合は反応が終了するまで該
気体を反応液中に導入しつづける方法を用いてもよい。

またハロゲン化剤が液体の場合は化合物［１］（＋ｔ、
＝水素原子）１モルに対して該液体をかなり過剰に、す
なわち３モルないし２００モル程使用して溶媒を兼ねさ
せてもよい。溶媒としては水または比較的不活性な有機
溶媒が繁用される。このような何機溶媒としてはたとえ
ばジクロロメタン　′ノロロホルム、四塩化炭素などの
ハロゲン化炭１１水素などのほか酢酸などがあげられる
。溶媒の使用量は特に限定されないが、化合物［１］（
Ｒ２−水素原子）またはその塩を溶解せしめる最少量な
いしその２０倍量までが適当である。本反応は通常、室
温ない・し水冷下で十分に進行するが、溶媒の沸点付近
で加熱還流させてもよい。反応時間は、原料と溶媒の種
類１反応層度などによってら異なり、通常は数十分から
数十時間内に完結する。反応の終点は後記するように薄
層クロマトグラフィーで確認することができる。

Ｃ法一本性はピラゾール化合物［ＩＶ］とピリミジン誘
導体［Ｖ］とを反応させて化合物［＋］を合成する方法
である。ピリミジン誘導体［Ｖ］の２位のＸはＨＸとし
て脱離しうる基または原子であり、たとえば低級アルキ
ルチオ基（メチルヂオ、エチルヂオなど）、フェニルチ
オ基、低級アルキルスルホニル！（メタンスルホニル、
エタンスルホニルなど）。

−ベンゼンスルボニル基、ニトロアミノ基、ンアノアミ
ノＪｉｒ、　、ハロケン原子なとがあげられる。ハロゲ
ン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素があげられ
ろか、塩素が繁用される。本性において化合物［ＩＶ］
および化合物［Ｖ］はそれぞ１を遊離のまま使用してら
よいし、または酸付加塩の形で反応に供してらよい。こ
のような酸付加塩としては有機酸付加塩、無機酸付加塩
があげられるが、無機酸付加塩がより好ましい。このよ
うな無機酸付加塩としては、たとえば塩酸塩、臭化水素
酸塩、硫酸塩。

リン酸塩などがあげられる。本反応は通常有機溶媒中で
ピラゾール化合物［ＩＶ］に強塩基を作用さ仕て［ｒＶ
］のアニオンを生成さＵ゛たのら、ピリミジン誘導体［
］を反応液に加えることにより行なわれる。何機溶媒と
してはたとえば、メタノール、エタノール、プロパツー
ル、ブタノール、メヂルセ口ソルブ、エヂルセロソルブ
などのアルコール類、ジメチルポルムアミド。ジメチル
アセトアミド、ヘキザメヂルホスポルアミドなどのアミ
ド類、ジメヂルスルホキンドなどのスルホギント類など
が特に好ましい。強塩基としてはたとえば、水素化ナト
リウム、水酸化カリウム、ｔｅｒｔ−２−ドキンカリウ
ムなどの無機強塩基、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）
　。

ジアザビシクロウンデセン（ＤＢｔｌ）などの有機強塩
基が繁用される。強塩基は化合物［ｒＶ］１モルに対し
て通常は１モルないしやや過剰量使用する。化合物［Ｖ
］の使用量も化合物［■］１モルに対して通常は１モル
、場合によっては０５ないし２モル程度使用する。本反
応の反応温度は特に限定されないが、室温もしくは室温
より低い温度、たとえば水冷下に反応を行なった方が良
い結果を与える場合が多い。反応時間は、原料と溶媒の
種類１反応層度などによっても異なり、通常数十分から
数十時間内に完結する。反応の終点は以下に述べるよう
に薄層クロマトグラフィーで確認することができる。

Ａ法、Ｂ法、Ｃ法において反応の終点はいずれらたとえ
ば薄層クロマトグラフィーによって、容易に確認するこ
とができる。すなわち、シリカゲル薄層上に、原料化合
物と異なるスポットとして、紫外線照射（２５３６Ａ）
またはドラゲンドルフ試薬噴霧によって検出てきる時点
で反応を終わればよい。

このようにして製造された化合物［１］は通常室温にお
いては無色ないしはわずかに着色した結晶性固体または
粘稠な布状体であり、極めて粘稠な場合は水飴状ないし
はガラス状半固体である。これらは一般に水にはほとん
ど溶けず、多くの有機溶媒、たとえば反応に用いるアル
コール類、エーテル順、芳香族炭化水素類のほか、たと
えばクロロホルム、ジクロロメタンなとの脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類、酢酸エチル。酢酸ブヂルなどのエステ
ル類、ツメデルホルムアミド　アセトニトリルなどの酸
アミド・ニトリル類などにらよく溶ける。

したがって、結晶性固体の場合は、反応終了後そのまま
冷却するか、水と混ざり得る反応溶媒の場合は水を加え
るか、または反応溶媒を留去し、得られた粗製物を適当
な溶媒から再結晶精製する。

また、布状体の場合は、同様に処理して得られる粗製物
をカラムクロマトグラフを用いて精製する。

酸性または塩基性の触媒を添加したり、溶媒を用いた場
合は、それぞれの液性に応じて、中和処理を行なう必要
があるが、酸触媒または酸性溶媒の場合は、そのまま上
記の処理を行ない、反応成績体を酸付加塩として単離す
ることらできろ。また、所望によっては遊離塩基として
単離したのち、改めてｎ７１記のごとき有機・無機の種
々の酸の付加塩に導くこともでき、得られる酸付加塩は
遊離塩基とともに目的物［１］に含まれる反応成績体の
構造は元素分析、赤外線吸収スペクトル、紫外線吸収ス
ペクトル、質量分析、核磁気共鳴スペクトルなどにより
確認することができる。

」二足のＡ法、Ｃ法において用いられる原料化合物［口
］、［［ＩＴ］、［ｌＶ］、［Ｖ］の多くは公知化合物
であって、容易に入手することが可能であるし、あるい
は文献に記載されている合成法またはそれに準じた方法
によって合成することも容易である。また新規な原料化
合物も文献に記載されている合成法まｊこはそれに準じ
た方法に従って容易に合成することができる。

１．３−ジカルボニル化合物［１］は通常の１．３−ジ
カルボニル化合物の合成法、たとえばアセチルアセトン
のアルキル化反応などの一般法またはそれに■じた方法
により容易に合成することかできろ［モダン　ノンセテ
イク　リアクンヨンズ（Ｍｏｄｅｒｎ　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）第２−版、４９２頁、７３
４頁（１９７２年）：日本化学全編、実験化学講座、第
１９巻、３１６頁（１９５７年）：同編、新実験化学講
座、第１４巻（Ｈ）、　７５１頁（１９７７年）；オー
ガニック　シンセンス（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅ
ｓｅｓ）、第３巻、２９１頁（１９５５年）、同５巻、
７８５頁、８４８頁（１９７３年）１日本化学雑誌。

第８８巻、　＋０６８頁（１９６７年）、ジャーナルオ
ブジアメリカンケミカルソザエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５
ｏｃｉｅｔｙ）第６８巻：４５３頁（１９４６年）など
］。

２−ピリミジルヒドラノン化合物［Ｉ１１］はたとえば
、２位に塩素、臭素などのハロゲン原子、メトキノ、エ
トキシ基などの低級アルコキンル基、フェノキノル基、
メルカプト括５メチルヂオ、エチルチオ基などの低級ア
ルキルチオ括、フェニルチオ基、メタンスルホニル、エ
タンスルボニル基などの低感アルキルスルホニル基、ベ
ンゼンスルボニル基、ニトロアミノ基、ンアノアミノ基
、トリメデルアンモニウム、トリエチルアンモニウム基
などのトリ低板アンモニウム基などを有するピリミジン
誘導体にヒドラジンを何機、無機塩基の存在下に反応さ
せることによって容易に合成することができる［薬学雑
誌、第７３巻、１５９頁、５９８頁（１，９５３年）、
同第７９０．１４７７頁（１９５９年）：ケミカルアン
ドファマスウティカルブレティン（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
＆　Ｐｈａｒｍａｃｅｕ−ｔｉｃａｌ　Ｂｕｌｌｅｔｉ
ｎ）、第１７巻、　＋４７９頁（１９６９年）：オース
トラリアンジャーナルオブケミストリー（Ａｕｓｔｒａ
ｌｉａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）、第３０巻、２５１５頁（１９７７年）］。

上記した反応によって製造される化合物［＋］の代表例
を表１に示す。

表１　（注４） 注１）化合物１，４，５．１２は下記の文献に記載され
た公知化合物である。

武田研究所年報、第２２巻、１９頁（１９６３年）：ヘ
ミー）　’／　エベリヒテ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｂｅ
ｒｉｃｈｔｅ）、第９８巻、　３１７８頁（１９６５年
）；ユーロピアン　ジャーナルオブメデイシナルケミス
トリ−（Ｆｕｒｏｐｅａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍ
ｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）。

第１０巻、６３３頁（１９７５年）；防菌防黴：第３巻
。

３頁（１９７５年）。

注２）化合物１２は無水物および２水和物が公知である
。

注３）いずれの構造であるかは未確定であり、両者の混
合物である可能性もある。

注４）表中の基名の略号は次のとおりである。

Ｍｅ　　　メチル Ｅｔ　　　エチル Ｐｒ　　　プロピル ｉＰｒ　　イソプロピル Ｂｕ　　　ブチル ｉＢｕ　　イソブチル ｔＢｕ　　Ｌｅｒｔ−ブチル へロ　アリル 作用、効果 本発明の植物病害防除薬剤は副作用がきわめて少なく、
簡易、安価、適確にすぐれた作用、効果を奏しうるから
当業界における得用性はきわめて大きい。

参考例１ ２−ヒドラジノ−４，５，６−）リメチルピリミノンの
合成 ２−クロロ−４，５，６−）−リメチルピリミジン３”
’ｇ、Ｆａ水ヒドラジヒドラジン３．００ｇ酸カリウム
３゜４５ｇをエタノール２５ｍ１に加え、８時間煮沸す
る。

溶媒を留去して、残分に水を加え、析出した結晶をろ取
し、水洗し、乾燥する。融点１６５℃。収量２゜０ｇ０ 元素分析値（ＣｔＨ＋ｔＮａ） 計算値：Ｃ，５５，２４；　　Ｈ，７，９５；　　Ｎ、
３６．８２％実測値：Ｃ，５５，３８；　　Ｈ，７，８
９，Ｎ、３６．７２％参考例２ ５−クロロ−４，６−シメチルー２−ヒドラジノピリミ
ジンの合成 ２．５−ジクロロ−４，６−シメチルピリミジン１０．
３ｇ、抱水ヒドラジン５．８２Ｌ無水炭酸カリウム８゜
０ｇをエタノール１００ｍ１に加え、２５時間煮沸する
。

溶媒を留去し残分に水を加え析出した結晶をろ取し水洗
・乾燥する。融点１９７−１９９℃。収量１３．７ｇ０
元素分析値（ＣｇＨ，Ｎ、ＣＩ） 計算値：Ｃ１４１，７５；　　１１．５．２６．　　Ｎ
、３２．４６％実験値：Ｃ，４１，４２；　　Ｉ−ｒ、
５．２０．　　Ｎ、３２．６７％参考例３ ２−ヒドラジノ−４−メチルキナゾリンの合成２−クロ
ロ−４−メヂルキナゾリンａ、ｇｇ、抱水ヒドラジン２
ｇ、無水炭酸カリウム２．５ｇをエタノール４０ｍ１に
加え２時間煮沸する。溶媒を留去し残分に水を加え、析
出した結晶をろ取し、水洗し乾燥ずろ。融点１８３−１
８４℃。収ｆｉ３．０ｇ。

参考例４ １（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）−４゜５．６
−トリメチルピリミジン（表１の化合物番号２９の化合
物）の合成 ２−ヒドラジノ−４，５，６−ドリメチルピリミジン１
．５２ｇとアセデルアセトンｔ、ｏｏｇをエタノール２
０ｍ１に加え、８時間煮沸する。溶媒を留去し、残分に
水を加えて析出した結晶をろ取する。これを希メタノー
ルから再結晶する。融点８３．５−８５℃。

収ｆｉ１．９６ｇ０ 元素分析値（Ｃ１２Ｈ１８Ｎ　４・２Ｈ２０）計算値：
Ｃ，５７，１１；　　Ｈ，？、９９．　　Ｎ、２２．２
１％実測値：　Ｃ，５７，１９；　　Ｈ，７，９１；　
　Ｎ　、２２．３７％以下、化合物番号２〜３，６〜１
１．１３〜２５．３０〜３４の化合物は参考例４の方法
で製造できる。それらの物理化学的データは次のとおり
である。

２−（５−エチル−３−メチル−１−ピラゾリル）ピリ
ミ）ンまたは２−（３−エチル−５−メチル−１−ピラ
ゾリル）ピリミジン（化合物番号２）ニオイル（カラム
クロマトにて精製） 元素分析値（ＣＩＯ８１２Ｎ　４） 計算値：Ｃ，６３，８１；　　Ｈ，６，４３，Ｎ、２９
．７７％実測値：Ｃ，６３，１６；　　Ｈ，６，５５，
Ｎ、３０．０９％ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ２．δ値
）１．２５Ｑ）、　２．３５（ｓ）、　２．６７（ｓ）
、　２．７５（ｑ）。

３．１５（ｑ）、　６．０９（ｓ）、　７．１２（ｔ）
、　８．７３（ｄ）２−（３，５−ジエチル−１−ピラ
ゾリル）ピリミジン（化合物番号３）ニオイル（カラム
クロマトにて精製） 元素分析値（Ｃ、、Ｈ１，Ｎ、） 計算値：Ｃ，６５，３２；　　ｔｌ、６．９８．　　Ｎ
、２７．７０％実測値：Ｃ，６４，９０；　　Ｉｌ、７
．＋２．　　Ｎ、２７．９４％２−（５−エチル−３−
メチル−１−ピラゾリル）−４−メチルピリミジンまた
は２−（３−エチル−５−メチル−１−ピラゾリル）−
４−メチルピリミジン（化合物番号６）ニオイル（カラ
ムクロマトにて精製） 元素分析値（Ｃ、、Ｈ、、Ｎ　、） 計算値：Ｃ，６５，３２；　　ｆ（，６，９８，Ｎ、２
７．７０％実測値：Ｃ，６５，１６；　　Ｈ，６，９８
，Ｎ、２７．７３％Ｎ　Ｍ　１１スペクトル（ＣＤＣ１
，、δ値）１．２５（Ｌ）、　２．３３（Ｓ）、　２．
６０（Ｓ）、　２．６８（Ｓ）、　２．７５（ｑ）、　
３．１５（ｑ）、　６．０８（ｓ）、　７．００（ｄ）
、　８．５８（ｄ）２−（３，５−ジエチル−１−ピラ
ゾリル）−４＝メヂルピリミシン（化合物番号７）ニオ
イル（カラムクロマトにて精製） 元素分析値（ＣＩ２Ｈ１６Ｎ４） 計算（直：Ｃ，６６，６４：　　　Ｉ−［，７，４６，
Ｎ、２５．９１％実測値・Ｃ，６６，３７，Ｈ，７，４
７，Ｎ、２６゜０１％４−メヂルー２−（３，４，５−
トリメチル−ｌ−ピラゾリル）ピリミジン（化合物番号
８）：融点　約８６Ｃ ２−（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）−５−メチ
ルピリミジン（化合物番号９）：融点　８２−８５℃ ４．６−シメチルー２−（ｌ−ピラゾリル）ピリミジン
（化合物番号ｌＯ）ニオイル（カラムクロマトにて精製
） 元素分析値（Ｃ、）Ｉ　、ＯＮ　、’）計算値：Ｃ，６
２，０５；　　Ｉ−１，５，７９；　　Ｎ、３２．１１
％実測値：Ｃ，６１，９５；　　Ｈ１６，０６；　　Ｎ
、３２．１３％４．６−シメチルー２−（３−メチル−
ｌ−ピラゾリル）ピリミジン（化合物番号１１）ニオイ
ル（カラムクロマトにて精製） 元素分析値（Ｃ，。Ｈ，、Ｎ４） 計算値：Ｃ，６３，８１：　　Ｈ，６，４３，Ｎ、２９
．７７％実測値：Ｃ，６３，８４；　　Ｈ，６，４３，
Ｎ、２９．９４％２−（５−エチル−３−メチル−■−
ピラゾリル）−４，６−シメチルピリミジンまたは２−
（３−エチル−５−メチル−１−ピラゾリル）−４，，
６−ノメチルピリミノン（化合物番号１３）ニオイル（
カラムクロマトにて精製） 元素分析値（Ｃ，２１１１１１Ｎ４） 計算値：Ｃ，６６，６４；　　Ｈ，７，４６，Ｎ、２５
．９１％実測値・Ｃ，６６、Ｏｌ、　　Ｉ−１，７，４
４，Ｎ、２５．６５％Ｎ　Ｍ　Ｒ７！、ベクトル（ＣＤ
Ｃ１ａ、δ値）１．２５（Ｌ）、　２．３５（ｓ）、　
２．５３（ｓ）、　２．６７（ｓ）、　２．７７（＋１
）、　３．１５（Ｑ）、　６．０８（Ｓ）、　６．８８
（Ｓ）２−（３，５−ジエヂルー■−ピラゾリル）−４
，６−シメチルビリミジ　（化合物番号１４）ニオイル
（カラムクロマトにて精製） 元素分析値（Ｃ、、Ｈ、、Ｎ　、） 計算値：Ｃ，６７，７３；　　ＩＩ、７．８８．　　Ｎ
、２４．３３％実測値：Ｃ，６７，８３；　　■１，７
．９０．　　Ｎ、２４．１３％４．６−シメチルー２−
（３，５−ジプロピル−ｌ−ピラゾリル）ピリミジン（
化合物番号１５）ニオイル（カラムクロマトにて精製） 元素分析値（Ｃ１５ｔＬｔＮ−） 計算値：Ｃ０６９，７３；　　Ｉ−１，８，５９；　　
Ｎ、２１．６９％実測値：Ｃ１６９，６５；　　Ｈ，８
，６４，Ｎ、２１．５８％２−（３，５−ジイソプロピ
ル−１−ピラゾリル）＝４．６−ジメチルピリミジン（
化合物番号１６）ニオイル（カラムクロマトにて精製） 元素分析値（Ｃ１ｄ−１２２Ｎ４） 計算値二Ｃ，６９，７３，Ｈ，８，５９，Ｎ　、２１．
６９％実測値：Ｃ，６９，９７；　　Ｉ−１，８，６ｇ
、　　Ｎ、２１．５６％２−［３，５−ン（ｔｃｒｔ〜
ブチル）−１−ピラゾリル］−４，６−シメチルピリミ
ジン（化合物番号１７）：融点的１１８℃ ４．６−ノメチルー２−（３，４，５−１リメヂル＝１
−ピラゾリル）ピリミジン（化合物番号１８）：２水和
物、融点３７．５−３９°Ｃ ４，６−シメチルー２−（３，５−ツメチル−４−エチ
ル−１−ピラゾリル）ピリミジン（化合物番号１９）：
２水和物、融点的７２°Ｃ １，６−シメチルー１−（３，５−ジメチル−４−プロ
ピル−１〜ピラゾリル）ピリミジン（化合物番号２０）
　：　２水和物、融点的５５℃４．６−ンメチルー１−
（３，５−ジメチル−４−ブチル−１−ピラゾリル）ピ
リミジン（化合物番号２１）：２水和物、融点６５°Ｃ ４，６−シメチルー２−（３，５−ジメチル−４−イソ
ブヂルー１−ピラゾリル）ピリミジン（化合物番号２２
）ニオイル（カラムタロマドにて精製）元素分析値（Ｃ
１，Ｌｌ　２２Ｎ　４）計算値：Ｃ，６９，７３；　　
Ｉｔ　、８．５９；　　Ｎ　、２１．６９％実ｄ［り値
Ｃ，６９，６７：　　Ｈ１８，１０，Ｎ、２２．１０％
４．６−ノメヂルー２−（３，５−ジメチル−４−アリ
ル−１−ピラゾリル）ピリミジン（化合物番号２３）、
２水和物、融点的６０８Ｃ ４，６−ノメチルー２−（３，４−トリメチレン−５−
メチル−１−ピラゾリル）ピリミジン（化合物番号２４
）ニオイル 元素分析値（Ｃｌ３１１　ＩＱＮ　、　・Ｈ、Ｏ）計算
値：Ｃ，６３，３９；　　Ｈ，７，３６；　　Ｎ、２２
．７９％実測値：Ｃ，６３，５１；　　Ｈ，７，４２，
Ｎ、２２．６６％４．６−ノメチルー２−（３，４−テ
トラメチレン−５−メヂルー１−ピラゾリル）ピリミジ
ン（化合物番号２５）：融点６７−６９°Ｃ ４，５，６−トリメチル−２−（３，４，５−１−ツメ
チル−１−ピラゾリル）ピリミジン（化合物番号３０）
、２水和物、融点　１０３−１０４°Ｃ５−クロロ−２
−（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）ピリミジン（
化合物番号３１）：融点１２４−１２６℃ ５−クロロ−４，６−ノメチルー２−（３，５−ツメチ
ル−１−ピラゾリル）ピリミジン（化合物番号３２）、
融点７６−７８℃ ２−（３，５−ジメチル−１−ピラゾリル）キナゾリン
（化合物番号３３）・融点９〇−旧°Ｃ２−（３，５−
ジメチルーＩ−ピラゾリル）−４−メチルキナゾリン（
化合物番号３４）：融点１０１−１０３℃ 参考例５ ４．６−ノメチルー２−（１−インダゾール）ピリミジ
ン（化合物番号２６）の合成 乾燥したツメチルホルムアミド１０ｍ１に、５０％水素
化ナトリウム０５ｇを懸濁し、これにかきまぜながら水
冷下にインダゾール１０ｇを少しづつ加えろ。

ついで、２−クロロ−４，６−シメチルピリミジン１．
４３ｇを少しづつ加える。その後、室温に一夜放置して
から一旦６０〜７０℃に加温する。放冷後、水に注ぎ、
クロロホルムで抽出する。この抽出液を無水硫酸すトリ
ウムて脱水し、減圧下に濃縮する。残留物をノリ力ゲル
のカラムクロマトグラフィー（ｌ・ルエンとクロロポル
ムの混合溶媒で溶出）で精製し、得られた祖結品をノク
ロヘキザンから再結晶して、融点１３８−１３９℃の無
色プリズム品１．４８ｇを得る。

元素分析値（Ｃｌ３１１１２Ｎ　４） 計算値Ｃ，６９，６２，Ｉｌ、５．３９．　　Ｎ、２４
．９９％実測値Ｃ，６９，７４，１＋、５．２９：　　
Ｎ、２４．８６％参考例６ ２−（４−クロロ−３，５−ジメチルピラゾリル）−４
，６−ジメチルピリミジン（化合物番号２７）の合成 無水７１．６−ンメチルー２−（３，５−ツメチル−１
−ピラゾリル）ピリミジン（化合物番１１２）４．０４
ｇを乾燥クロロホルム２０ｍ１に溶かし、これに塩化ス
ルフリル２９７ｇを乾燥クロロホルム２．５ｍｌで希釈
した溶液を室温でかきまぜながらゆっくり滴下４−る。

この後、還流下に３時間煮沸する。放冷後、少量の不溶
物をろ去し、ろ液を減圧下に濃縮する。

残留物をンクロヘキザンから再結晶して、融点７３−７
４°Ｃの無色針状晶３５６ｇを得る。

元素分針値（Ｃ、、ｌ−１，３ＣＩＮ、）計算値Ｃ，５
５，８１，■１．５．５４；　　Ｎ、２３．６７％実測
値Ｃ，５５，８＋、　　Ｉ−Ｔ、５．３８．　　Ｎ、２
３．８６％参考例７ ２−（４−ブロモ−３，５−ツメチル−１−ピラゾリル
）−４，６−ツメチルピリミジン（化合物番号２８）の
合成 ４．６−シメチルー２−（３，５−ツメデル−Ｉ−ピラ
ゾリル）ピリミジン４．０４ｇをクロロホルム２０ｍ１
に溶かし、これに臭素３．２０ｇをクロロホルム２８ｍ
１に溶かした液を室温でかきまぜながらゆっくり滴下す
る。−夜室温に放置し、析出した結晶をろ取し、少量の
酢酸エチルで洗い、乾燥する。臭化水素酸塩、融点１５
３−１５５°Ｃ０収量６．６０ｇ０元素分析値（Ｃ１ｌ
Ｈ１３Ｉ３ｒＮ４−　ＨＢｒ）計算値Ｃ，３６，４９，
ｉｌ、３．９０．　　Ｎ、＋５．４７％実測値・Ｃ，３
４，９３，１１，４，２２，Ｎ　、＋５．３０％」二足
の臭化水素酸塩を中和４−ることにより遊離塩基を得る
ことかできろ。融点８１．５−８５℃。

参η例８ ４．６−シメチルー２−（３，５−ツメデル−１−ピラ
ゾリル）ピリミジン（化合物番号１２）の塩の合成 常法により標記化合物（化合物番号１２）の塩を製造す
ることができる。

ピクレート　　　　　　・融点１３５−１３６°Ｃサソ
カリネート　　　　融点１２９−１３０°Ｃ硝酸銀（ｌ
／２モル）付加塩・融点１５８−１５９℃Ｎ−メチルア
イオグイド　融点！６０−１６］’ＣＮ＝メヂルフル才
口スルポネート： 融点１７５−１７６°Ｃ 実施例１〜６　化合物［＋１を含何する段閑剤組成物の
製造 １、　化合物［ｌ］（表１の化合物１２の２水和物）５
０％。

リグニンスルホン酸すトリウム２％、ホワイトカーボン
３％、ポリオキノエチレンアルキルアリルエーテル５％
、クレイ４０％を混合してなる水和剤。

水で１０００倍から３０００倍希釈して１アール（以下
ａと略記する）あたり１ｏ１！がら２ｏ９．散布する。

２、　化合物［Ｉ］（表１の化合物１５）３％、アルミ
ニウムステアレート０．１％、クレイ９６９％を混合し
てなる粉剤。ａあたり３００ｇから５００ｇ直接に散布
する。

３、　化合物［Ｉ］（表１の化合物１６）５％、アラビ
アゴム５％、ベントナイト３０％、タルク６ｏ％を混合
造粒してなる粒剤。ａあたり３００ｇから５００ｇ直接
に施用ずろ。

４、　化合物［Ｉ］（表１の化合物１２）２０％、キｌ
／Ｌ／：／７５％、ポリオキンエチレンアルキルアリー
ルエーテル５％を含む乳剤。水で４０〜２０００倍にう
すめてａあたり１０９直接に散布する。

５、　化合物［＋］（表１の化合物２１）３０％、リグ
ニンスルホン酸ナトリウム５％、ポリオキンエチレンア
ルキルエーテル５％、クレイ６０％を混合粉砕してなる
水和剤。水で４０〜２０００倍にうずめてａあたり１０
ｇ直接に散布する。

６　化合物［ｌ］（表１の化合物２２）１０％、リグニ
ンスルホン酸ナトリウム５％、ベントナイト８５％の混
合物に水を加えてねり合わせ造粒Ｕ゛る粒剤。ａあたり
３００ｇから５００ｇ直接に施用する。

試験例Ｉ 寒天培地による倍数希釈法により、下記の要領にて代表
的本件目的化合物（表１に記載した化合物番号にて表示
）および対照化合物の抗菌力試験をおこない、その結果
を表２にまとめた。

ｌ　検定培地　グルコースブイヨン寒天培地２　薬剤、
Ｊ１−１製　試験化合物または対１１（ｉ化合物４０ｍ
ｇをＮ　、Ｎ−ツメチルホルムアミド０゜５ｍｌおよび
アセトノ９５ｍ１の混合物に溶かしたしのを、殺菌水て
１０００ μｇ／ｎｉ１．：希釈（培地中の濃度はｌ／１０）する
。

３、試験菌 １）ピリクラリア　オリザ−Ｔ−（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ
ｉａ町−μ川）ＩＦＯ５２７９、イネい乙ら病菌２）ヘ
ルミントスボリウム　ノグモイデウム（１１ｅ１ｍｉｎ
ｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　　ｓｉｇｍｏｉｄｅｕｍ）　Ｉ
　Ｆ　Ｏ４８６７、イネ小球菌核病菌 ４、接種法　　試験菌は菌液塗床接種 ５、培　＃２８°Ｃ４日間 ６、判　定　　最少生育阻止濃度（ＭＩＣμｇ／ｍｌ）
を求めた。

７、試験結果 表２ 試験例２ 茎葉散布した場合のイネいもち病防除効果を、次の試験
方法にて調べ、その結果を表３に示した。

なお、供試化合物は表１の化合物番号で示した。

試験方法： ■、病原菌：ビリクラリア　オリザエ （Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ｏｒｙｚａｅ）Ｐ−２母
菌２、供試植物：イネ１品種旭４号、　９　ｃｍ鉢１０
本植、約３２８苗 ３、接種：いもち病被害葉からの自然感染４、薬剤処理
：実施例４の方法で調製した供試化合物［Ｉ］（表１の
化合物１２）を所定の濃度に希釈して散布、０．２％の
割合で展着剤（ダイン、商品名、武田薬品製）添加、接
種開始２８後散布。他の供試化合物についても実施例４
と同様、化合物２０％、キシレン７５％、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル５％を含む乳剤を調製
して同様に散布する。

５、区制：　１区２ポツト ６、調査：接種７日後に６本植物防疫協会発行”（Ｓ。

４９．２．１５）ｒ病害虫発生調査の基準」の「葉いも
ちの発病面積率の基準Ｊ（４−７頁）により調査し、式
（１）により防除価を算出した。

表３ 試験結果（治療）： 試験例３ 試験例２に記述した方法に従って各試料の乳剤を調製し
、イネいもち病防除の予防効果を調べ、その結果を表４
に示した。なお供試化合物は表１の化合物番号で示した
。ただし、接種は散布風乾後（３時間後）から開始した
。

表４ 試験例４ イネ紋枯病防除効果を、次の試験方法にて調べ、その結
果を表５にまとめた。なお、供試化合物は表１の化合物
番号で示した。

試験方法： １、病原菌：ベリクラリア　ササキイ（リゾクトニア　
ソラニ−サザキ型）［ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａｓａｓ
ａｋｉｉ（Ｒｈｔｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ　５
ａｓａｋｉ＋ｔｙｐｅ）］ ２、供試植物：イネ１品種金南風、　９　ｃｍｍボット
本植、８０〜９０日苗 ３、接種：ポテト蔗糖寒天培地上、２８℃２日間培養し
た菌叢の周辺部を径１０ｍｍのコルクポーラ−で打ちぬ
き、イネ地際部茎間に挿入接種。

接種後調査まで２５〜３５°Ｃ，７０−１００％Ｒ１１
下に保持した。

４、薬剤処理：試験例２に記載した処理法で行なう。

ただし散布風乾後に接種する。

５、区制：　１区２ボツト ６、調査：接種１０日後に、地際部から病斑上端までの
高さを測定し、対無処理区比で病斑拡大率を算出。

表　　５ 試験結果： 試験例５ 茎葉散布した場合のイネごま葉枯病防除効果を、次の試
験方法にて調べ、その結果を表６にまとめた。なお、供
試化合物は表１の化合物番号で示した。

試験方法 １、病原菌：ヘルミントスボリウムオリザエ（２、供試
植物：試験例２に学拠 ３．接種ポテト庶糖寒天培地上２８℃で１０日間培養し
て形成さけた胞子のＵ！：濁液（胞Ｆ濃度Ｉ〜２　Ｘ　
１０５／ｍｌ）を散布接種、接種後２日間は２８℃、１
００％Ｒ１＋（相対湿度）下に保ち、その後は温室内放
置 ４、薬剤処理：試験例２に記載した処理法で行なう。た
だし、散布風乾後に接種ずろ。

５　区制：　１区２ボツト ６、調査・接種７日後に、日本植物防疫協会発行（Ｓ、
４９．２．１５）ｒ病害虫発生調査の基準」の「ムギ赤
さび病、小さび病、黒さび病の発病程度別居め」変法（
２７頁）により調査した。防除価は試験例２の式（１）
により算出した。

試験結果　表６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およ
   びＲ＿６はそれぞれ水素原子、低級アルキル基または低
   級アルケニル基を、Ｒ＿２およびＲ＿５はそれぞれさら
   にハロゲン原子であってもよいことを示し、またＲ＿１
   とＲ＿２とで低級アルキレン基を、Ｒ＿２とＲ＿３およ
   びＲ＿５とＲ＿６とでそれぞれブタジエニレン基を形成
   してもよい］で表わされる含窒素異項環化合物を有効成
   分として含有することを特徴とする農業用殺菌剤。