JPS6243063A - アルカリ蓄電池 - Google Patents
アルカリ蓄電池Info
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- JPS6243063A JPS6243063A JP60182027A JP18202785A JPS6243063A JP S6243063 A JPS6243063 A JP S6243063A JP 60182027 A JP60182027 A JP 60182027A JP 18202785 A JP18202785 A JP 18202785A JP S6243063 A JPS6243063 A JP S6243063A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電気イヒ学的に水素を吸蔵、放出する水素吸
蔵合金を負極に用いたアルカリ蓄電池に関する。
蔵合金を負極に用いたアルカリ蓄電池に関する。
従来の技術
二次電池としては、鉛蓄電池、ニッケルーカドミウム蓄
電池が最も広く知られているが、これらの蓄電池は負極
中に固形状の活物質を含むために、重量または容量の単
位当りのエネルギー貯蔵容量が比較的少ない。このエネ
ルギー貯蔵容量を向上させるため、水素吸蔵合金を負極
とし、正極には例えばニッケル酸化物を用いた蓄電池が
提案されている（米国特許第３．８７４，９２８号明細
書）。
電池が最も広く知られているが、これらの蓄電池は負極
中に固形状の活物質を含むために、重量または容量の単
位当りのエネルギー貯蔵容量が比較的少ない。このエネ
ルギー貯蔵容量を向上させるため、水素吸蔵合金を負極
とし、正極には例えばニッケル酸化物を用いた蓄電池が
提案されている（米国特許第３．８７４，９２８号明細
書）。
ここではＬａＮｉ５ 合金を負極として用いた電池は
光・放電サイクル寿命が短かい。その上、合金の構成金
属であるＬａが高価であるため、電極自体のコストも当
然高くなる。
光・放電サイクル寿命が短かい。その上、合金の構成金
属であるＬａが高価であるため、電極自体のコストも当
然高くなる。
このＬａＮｉ５合金負極を改良した電極組成も提案され
ている（特開昭６１−１３９３４号）。
ている（特開昭６１−１３９３４号）。
Ｌａの１部を希土類金属で置換したＬｎＮｉ５゜Ｌ ｎ
Ｃｏ ５系とし、低コスト化を図っているが、アルカ
リ蓄電池を構成した時の放電容量が小さく、しかもサイ
クル寿命も短いので実用的な電池とは云えない。一方、
水素吸蔵材料としてＭｍＮｉ５−エＣｏｚ（０，１（ｘ
（４，９）があり、ここでのＭｍ（ミソシュメタル）
は一般に安価に市販されている材料で、その組成はＬａ
（ランタン）２６〜３５ｗｅ％、Ｃｅ（セリウム）４
ｏ〜５ｏｗｔ％、Ｐｒ（プラセオジウム）１〜１５ｗｔ
％、Ｎｄ（ネオジム）４〜１５ｗｔ％、その地合土類１
〜７ｗｔ％、Ｆｅ（鉄） ０．１〜５ ｗｔ％、その他
Ｓｉ （珪素）、Ｍｑ （マグネシウム）、Ａｌ（アル
ミニウム）０．１〜５ｗｔ％などから構成される希土類
混合物の総称である。そして、つぎの理由から一様の金
属と見なされている１、これはモナザイトに天然比の１
ま存在しているＣｅ、Ｌａ 、Ｎｄやその他の軽希土の
混合体の粗塩化物を通常電解法で還元した金属を指して
いる。したがって、ある程度定１つだ組成が安価に製造
できるからである。しかし、この３元糸合金をアルカリ
蓄電池用の負極とした時、ガス状で取扱う場合と異なり
、単位重量幽りの放電容量が少なく、実用的なアルカリ
蓄電池を構成する事は困難である。
Ｃｏ ５系とし、低コスト化を図っているが、アルカ
リ蓄電池を構成した時の放電容量が小さく、しかもサイ
クル寿命も短いので実用的な電池とは云えない。一方、
水素吸蔵材料としてＭｍＮｉ５−エＣｏｚ（０，１（ｘ
（４，９）があり、ここでのＭｍ（ミソシュメタル）
は一般に安価に市販されている材料で、その組成はＬａ
（ランタン）２６〜３５ｗｅ％、Ｃｅ（セリウム）４
ｏ〜５ｏｗｔ％、Ｐｒ（プラセオジウム）１〜１５ｗｔ
％、Ｎｄ（ネオジム）４〜１５ｗｔ％、その地合土類１
〜７ｗｔ％、Ｆｅ（鉄） ０．１〜５ ｗｔ％、その他
Ｓｉ （珪素）、Ｍｑ （マグネシウム）、Ａｌ（アル
ミニウム）０．１〜５ｗｔ％などから構成される希土類
混合物の総称である。そして、つぎの理由から一様の金
属と見なされている１、これはモナザイトに天然比の１
ま存在しているＣｅ、Ｌａ 、Ｎｄやその他の軽希土の
混合体の粗塩化物を通常電解法で還元した金属を指して
いる。したがって、ある程度定１つだ組成が安価に製造
できるからである。しかし、この３元糸合金をアルカリ
蓄電池用の負極とした時、ガス状で取扱う場合と異なり
、単位重量幽りの放電容量が少なく、実用的なアルカリ
蓄電池を構成する事は困難である。
発明が解決しようとする問題点
上記合金系をアルカリ蓄電池の電極に用いるとＬａＮｉ
５は高価で、サイクル寿命が短かい。ＭｍＮｉ５は安価
ではあるが、水素解離圧力（２０℃、約１５気圧）が高
く、電気化学的に水素を吸蔵させる事は困難である。水
素解離圧力（２０℃、約１気圧）を下げて水素を吸蔵し
やすくしたＭｍ Ｃｏ ｓは重量当りの放電容量が５０
％以下に減少し、実用的とは云えない。そこで、先に述
べたように、ＭｍＮｉ５−ｘＣｏ工（ｏ、１〈ｘ〈４．
９）からなる水素吸蔵材料が提案されているが、この３
元系合金をアルカリ蓄電池用の負極に用いても、高圧状
態で水素吸蔵ができるガス状で取扱う場合と異なり、Ｎ
ｉ量の多い場合は充電時に水素を吸蔵せず、Ｇ。
５は高価で、サイクル寿命が短かい。ＭｍＮｉ５は安価
ではあるが、水素解離圧力（２０℃、約１５気圧）が高
く、電気化学的に水素を吸蔵させる事は困難である。水
素解離圧力（２０℃、約１気圧）を下げて水素を吸蔵し
やすくしたＭｍ Ｃｏ ｓは重量当りの放電容量が５０
％以下に減少し、実用的とは云えない。そこで、先に述
べたように、ＭｍＮｉ５−ｘＣｏ工（ｏ、１〈ｘ〈４．
９）からなる水素吸蔵材料が提案されているが、この３
元系合金をアルカリ蓄電池用の負極に用いても、高圧状
態で水素吸蔵ができるガス状で取扱う場合と異なり、Ｎ
ｉ量の多い場合は充電時に水素を吸蔵せず、Ｇ。
量の多い場合は水素貯蔵量が小さくなる。いずれの場合
でも、放電容量が小さく実用的なアルカリ蓄電池を構成
する事は困難である。
でも、放電容量が小さく実用的なアルカリ蓄電池を構成
する事は困難である。
本発明は上記問題点に鑑み、比較的安価な合金材料を用
いて負極を構成し、放電容量が大きく、しかもサイクル
寿命の長い、アルカリ蓄電池を得ることにある。
いて負極を構成し、放電容量が大きく、しかもサイクル
寿命の長い、アルカリ蓄電池を得ることにある。
本発明ではとくに、放電容量を大きくするＮｉに着目し
、放電容量を下げないで、充電によって負極に水素が吸
蔵しやすいように水素解離圧力を下げる金属であるＬａ
にも着目し、両者の相剰効果てよって上記問題点を解決
しようとするものである。
、放電容量を下げないで、充電によって負極に水素が吸
蔵しやすいように水素解離圧力を下げる金属であるＬａ
にも着目し、両者の相剰効果てよって上記問題点を解決
しようとするものである。
問題点を解決するための手段
本発明は一般式Ｍｍ、−ｘＬａ、Ｎ ｉ、Ｃｏ２（但し
、Ｌａ ／ Ｍｍ十Ｌ ａ で表わしたＬａ量が３５重
量係以上、ｏ、１＜ｘ（ｏ、ｓ 、 ２．９＜ｙ＜４．
０．９＜ｚ（２，１，４，ｓ（ｙ 十ｚ （ｓ、ｓ ）
で表わされる４元系の水素吸蔵合金又は水素化物からな
る負極と正極とセパレータ及びアルカリ電解液を有する
アルカリ蓄電池である。
、Ｌａ ／ Ｍｍ十Ｌ ａ で表わしたＬａ量が３５重
量係以上、ｏ、１＜ｘ（ｏ、ｓ 、 ２．９＜ｙ＜４．
０．９＜ｚ（２，１，４，ｓ（ｙ 十ｚ （ｓ、ｓ ）
で表わされる４元系の水素吸蔵合金又は水素化物からな
る負極と正極とセパレータ及びアルカリ電解液を有する
アルカリ蓄電池である。
ここで総称するＭｍ （ミソシュメタル）の組成は大体
において、Ｌａ ： ２５〜３５ ｗｔ％、Ｃｅ：４０
〜５０ ｗｔ％、Ｎｄ ： ５〜１５ｗｔ％、Ｐｒ：２
〜１０ｗｔ％、その他希土類金属：１〜５ｗｔチ。
において、Ｌａ ： ２５〜３５ ｗｔ％、Ｃｅ：４０
〜５０ ｗｔ％、Ｎｄ ： ５〜１５ｗｔ％、Ｐｒ：２
〜１０ｗｔ％、その他希土類金属：１〜５ｗｔチ。
その地金Ｊｊａ（Ｆｅ 、 Ｍｇ 、 Ｓｉ 、 Ａｌ
など）：０．１〜１０ ｗ ｔ％である。
など）：０．１〜１０ ｗ ｔ％である。
作用
一般にＬａ（ランタン）は高価であるために、安価に市
販されているＭｍ （ミツシュメタル）を主体に用いて
、合金材料の低コスト化を図る事が出来るが、Ｍｍを用
いるとＬａと比較して水素解離圧力が大幅に上昇する。
販されているＭｍ （ミツシュメタル）を主体に用いて
、合金材料の低コスト化を図る事が出来るが、Ｍｍを用
いるとＬａと比較して水素解離圧力が大幅に上昇する。
したがって、電池用負極にＭｍＮｉ５を用いても充電時
に水素の吸蔵が困難であり、結局充電出来ないために放
電容量も小さい。
に水素の吸蔵が困難であり、結局充電出来ないために放
電容量も小さい。
一方、水素解離圧力を下げる目的からＮｉの１部にＣｏ
を置換すると水素吸壁量が大幅に減少する。Ｍ ｍ Ｃ
ｏ ５においては２０℃、約１気圧まで水素解離圧力が
下がるが、水素吸蔵量は６０％以下になる。当然放電容
量も少なくなる。
を置換すると水素吸壁量が大幅に減少する。Ｍ ｍ Ｃ
ｏ ５においては２０℃、約１気圧まで水素解離圧力が
下がるが、水素吸蔵量は６０％以下になる。当然放電容
量も少なくなる。
さらに、ＭｍＮｉ、ｘＣｏ、 （０，１＜）Ｃ＜４．９
）の様な合金材料を負極に用いても大幅な改善は出来
なかった。
）の様な合金材料を負極に用いても大幅な改善は出来
なかった。
そこで、Ｎｉ ｉによって水素吸蔵量の向上を図り、Ｃ
ｏ量によって水素の充電受入れ性を促進させ、しかもＬ
ａを１部置換する事によって水素解離圧力の上昇を抑制
し、放電容量を向上させると共にサイクル寿命の伸長を
可能としたものである。
ｏ量によって水素の充電受入れ性を促進させ、しかもＬ
ａを１部置換する事によって水素解離圧力の上昇を抑制
し、放電容量を向上させると共にサイクル寿命の伸長を
可能としたものである。
実施例
以下、本発明を実施例により詳述する。
実施例１
市販のＭｍ、 Ｌａ、 Ｎｉ、 Ｇｏの四元系からなる
各種試料を配合組成になる様に秤量、混合し、誘導加熱
による高周波容解炉を用いて加熱溶解させた０ ここで云うＭｍは一般に市販されている安価な希土類金
属の混合物であり、組成としてはＬａ：２５＋−３５ｗ
ｔ％、Ｃｅ： ４０〜６０ｗｆ％、Ｎｄ：５〜１５ｗｔ
％ 、 Ｐｒ ： ２〜１０ｗｔ係、その他希土類金属
１〜５ｗｔ％、その他金属０．１〜１゜ｗｔ％ である
。
各種試料を配合組成になる様に秤量、混合し、誘導加熱
による高周波容解炉を用いて加熱溶解させた０ ここで云うＭｍは一般に市販されている安価な希土類金
属の混合物であり、組成としてはＬａ：２５＋−３５ｗ
ｔ％、Ｃｅ： ４０〜６０ｗｆ％、Ｎｄ：５〜１５ｗｔ
％ 、 Ｐｒ ： ２〜１０ｗｔ係、その他希土類金属
１〜５ｗｔ％、その他金属０．１〜１゜ｗｔ％ である
。
これらの各種合金を粗粉砕後、ボールミルなどで３８μ
ｍ以下の微粉末とした後、ＰＶＡ （ポリビニルアルコ
ール）樹脂溶液（約１重量％）とよく混合し、このペー
スト状合金を発泡状ニッケル多孔体に充てんした後、加
圧する。その後、乾燥させ、リードを増り付けて電極と
した。ここでは合金を用いたが水素化物として用いても
よい。この電極の容量（Ａｈ／ｑ ）を調べるためにつ
ぎの様な電池を作った。
ｍ以下の微粉末とした後、ＰＶＡ （ポリビニルアルコ
ール）樹脂溶液（約１重量％）とよく混合し、このペー
スト状合金を発泡状ニッケル多孔体に充てんした後、加
圧する。その後、乾燥させ、リードを増り付けて電極と
した。ここでは合金を用いたが水素化物として用いても
よい。この電極の容量（Ａｈ／ｑ ）を調べるためにつ
ぎの様な電池を作った。
電極の大きさはＣｏｍ×４０順、厚さ１．２Ｂとした。
用いた水素吸蔵合金は各々６ｑであり、負極の容量が測
定出来る様に負極律則の電池を構成した。正極は約１．
２ムｈに和尚する公知の焼結形ニッケル極板をセパレー
タを介し負極をはさんで２枚用いた。これらの電池を３
８０ｍ人の電流で６時間以上充電し、３００ｍ人で放電
した。測定温度は２０°Ｃで行ない、単位重量当りの放
電容量とサイクル寿命を比較した。その結果を図に示す
。
定出来る様に負極律則の電池を構成した。正極は約１．
２ムｈに和尚する公知の焼結形ニッケル極板をセパレー
タを介し負極をはさんで２枚用いた。これらの電池を３
８０ｍ人の電流で６時間以上充電し、３００ｍ人で放電
した。測定温度は２０°Ｃで行ない、単位重量当りの放
電容量とサイクル寿命を比較した。その結果を図に示す
。
但し、単位重量当りの容量は１ｏプサイル時に測定した
結果であり、サイクル寿命は初期容量から約１０％容量
低下した時のサイクル数を示したものである。そして、
分析の結果、Ｍｍ中にＬａが約３０ ｗ ｔ％金含有る
試料を用い、ＮｉとＣｏの量も規制したＭｍ、−ｘＬａ
ＸＮｉ、、５Ｃｏ、５ の合金組成について調べた。
結果であり、サイクル寿命は初期容量から約１０％容量
低下した時のサイクル数を示したものである。そして、
分析の結果、Ｍｍ中にＬａが約３０ ｗ ｔ％金含有る
試料を用い、ＮｉとＣｏの量も規制したＭｍ、−ｘＬａ
ＸＮｉ、、５Ｃｏ、５ の合金組成について調べた。
図の結果から明らかなようにＸの値が大きくなると高容
量になるがサイクル寿命は短かくなる。
量になるがサイクル寿命は短かくなる。
この原因としては、電極がとくに厚さ方向に膨張し、電
極自体の抵抗増加によるものと考えられる。
極自体の抵抗増加によるものと考えられる。
これに対してＸの値が小さくなると容量は小さくなるが
、サイクル寿命は長くなっている。しかも電極の膨張も
少ない。従って、容量とサイクル寿命にはある程度相互
関係がある。実用的な容量としては０．２ムｈ／ｇ以上
、サイクル寿命ゲルなくとも２００サイクル以上全必要
とするので、最適範囲はＸの値が０．１ ＜ １ ＜
０．５と云う事になる。
、サイクル寿命は長くなっている。しかも電極の膨張も
少ない。従って、容量とサイクル寿命にはある程度相互
関係がある。実用的な容量としては０．２ムｈ／ｇ以上
、サイクル寿命ゲルなくとも２００サイクル以上全必要
とするので、最適範囲はＸの値が０．１ ＜ １ ＜
０．５と云う事になる。
Ｘの値が０．５以上になるとコストアンプにつながるの
でＸの値は小さい方が好ましくこの範囲が最適である。
でＸの値は小さい方が好ましくこの範囲が最適である。
また、ＮｉとＣｏの配合組成比を変えても、この傾向は
同じであるが、ｙの値として２．９ ＜ ７ ＜ ４．
２の値として０．９ ＜ Ｚ ＜ ２．１が最適な範囲
である。ｙの値が２．９より小さり、ｚの値が２．１よ
り大きくなると、図に示す単位重量当りの放電容量が０
．２Ａｈ／ｇ以下となり、２０°Ｃのサイクル寿命より
は高温（４６°Ｃ）時でのサイクル寿命が非常に悪くな
る。これは、電解液中にＣｏが溶出する事による組成ず
れ、又は、セパレータ間にＣｏの析出による微少短絡な
どが犬きぐ影響している。
同じであるが、ｙの値として２．９ ＜ ７ ＜ ４．
２の値として０．９ ＜ Ｚ ＜ ２．１が最適な範囲
である。ｙの値が２．９より小さり、ｚの値が２．１よ
り大きくなると、図に示す単位重量当りの放電容量が０
．２Ａｈ／ｇ以下となり、２０°Ｃのサイクル寿命より
は高温（４６°Ｃ）時でのサイクル寿命が非常に悪くな
る。これは、電解液中にＣｏが溶出する事による組成ず
れ、又は、セパレータ間にＣｏの析出による微少短絡な
どが犬きぐ影響している。
一方、ｙの値が４より大きく、２の値が０．９より小さ
くなると、水素解離圧力が高くなり過ぎて、充電による
水素吸蔵が困難となり、負極合金に水素が電気化学的に
浸入せず負極から水素がガス状となって発生する。この
ために、放電容量が著しく減少する事になる。そこで、
ｙの値は２．９ （ｙ（４，２の値は０．９ （Ｚ （
２，１が実用的な範囲である。さらに、Ｘ−０，３〜０
．４ 、 ｙ ＝３．４〜３．６ 、 ｚ＝＝１．４〜
１．６の値が優れている事も試験結果より明確となった
。
くなると、水素解離圧力が高くなり過ぎて、充電による
水素吸蔵が困難となり、負極合金に水素が電気化学的に
浸入せず負極から水素がガス状となって発生する。この
ために、放電容量が著しく減少する事になる。そこで、
ｙの値は２．９ （ｙ（４，２の値は０．９ （Ｚ （
２，１が実用的な範囲である。さらに、Ｘ−０，３〜０
．４ 、 ｙ ＝３．４〜３．６ 、 ｚ＝＝１．４〜
１．６の値が優れている事も試験結果より明確となった
。
実施例２
つぎに、実施例１で製造した合金を用いて、負極を作り
単２形の密閉形アルカリ蓄電池（１，８Ａｈ容量、正極
律則）を公知の方法で製造し、サイクル寿命試験を行な
った。
単２形の密閉形アルカリ蓄電池（１，８Ａｈ容量、正極
律則）を公知の方法で製造し、サイクル寿命試験を行な
った。
使用した合金は約１５ノであり、実施例１と同じ電極表
造法を採用した。電池には表−１に示す各合金組成の異
なる負極を用いて比較を行なった。
造法を採用した。電池には表−１に示す各合金組成の異
なる負極を用いて比較を行なった。
比較用の従来電池としては、ＬａＮｉ３．ＬａＣｏ５゜
ＭｍＮ ｌｓ 、ＭｍＮｉ ４Ｇｏ合金を負極として
用いた。
ＭｍＮ ｌｓ 、ＭｍＮｉ ４Ｇｏ合金を負極として
用いた。
これらの電池を０．２Ｃ（ｓ６ｏｍＡｈ）で７時間充電
し、０．２Ｃ（３５０ｍＡｈ ）で放電する充・放電を
繰り返し、サイクル寿命と電池からの漏液を調べた。そ
の結果を表−１に示す。
し、０．２Ｃ（３５０ｍＡｈ ）で放電する充・放電を
繰り返し、サイクル寿命と電池からの漏液を調べた。そ
の結果を表−１に示す。
従来形電池は浅１〜４、本実施例の電池は扁５〜１ｏで
ある。
ある。
電池ノに１は４ｏサイクルで容量低下する。電池＆２は
電池容量が初期より低く、公称の１．８ Ａｈが確保で
きなく、２ｏサイクル後に低下度合いが大きくなる。
電池容量が初期より低く、公称の１．８ Ａｈが確保で
きなく、２ｏサイクル後に低下度合いが大きくなる。
（以下余白）
電池／ｆ６３は水素解離圧力が高く、充電不能である。
したがって、容量が非常に低い。電池朧４も水素解離圧
力が高く、３０サイクル後に漏液現象があり、容量も低
下傾向を示し、６ｏサイクル程度のサイクル寿命である
。これに対し、屋５〜４１０の電池は電池容量の低下も
なく、１５０サイクルを経過している。しかも漏液現象
も観察されていない。
力が高く、３０サイクル後に漏液現象があり、容量も低
下傾向を示し、６ｏサイクル程度のサイクル寿命である
。これに対し、屋５〜４１０の電池は電池容量の低下も
なく、１５０サイクルを経過している。しかも漏液現象
も観察されていない。
参考のために、ｓｌｌ、Ａ１２の電池を表作して性能評
価を行なった。扁１１の電池は容量は十分量るが、電池
内ガス圧力の上昇により漏液現像が見られ、６０サイク
ル後容量低下が大きくなる。
価を行なった。扁１１の電池は容量は十分量るが、電池
内ガス圧力の上昇により漏液現像が見られ、６０サイク
ル後容量低下が大きくなる。
このことからＮｉＯ量が多過ぎると電池内圧力の上昇に
なりサイクル寿命を短かくする。
なりサイクル寿命を短かくする。
ｌ６１２の電池は電池からの漏液現象は見られないが、
電池内での微少短絡による性能低下が観察された。とく
に、この電池を４６℃においてサイクル寿命試験を行な
うと、この現象が顕著に現われた。３ｏサイクル程度で
容量低下をおこす。
電池内での微少短絡による性能低下が観察された。とく
に、この電池を４６℃においてサイクル寿命試験を行な
うと、この現象が顕著に現われた。３ｏサイクル程度で
容量低下をおこす。
）、０の量が多過ぎると電池内での極板短絡によりサイ
クル寿命を短かくする。
クル寿命を短かくする。
この様に、本実施例のアルカリ蓄電池は容量が大きく、
しかもサイクル寿命が長いなどの特性上の特徴を有する
と共に、電池のコストダウンが出来る。
しかもサイクル寿命が長いなどの特性上の特徴を有する
と共に、電池のコストダウンが出来る。
本実施例ではＭｍ ＋ Ｌａ量 ” ＊ ”を同時に
溶解したが、あらかじめ、ＭｍとＬａを最適な配合比で
溶解しておき、全体のＬａ量を把握し、調整しておくと
品質管理の点から望ましく、四元系合金の組成のバラツ
キも少なく、品質の安定した合金が製造できる。Ｍｍと
Ｌａの溶解物にＮｉとＣｏを加えて再度溶解した合金を
用いると、品質の安定したアルカリ蓄電池用負極ができ
る。
溶解したが、あらかじめ、ＭｍとＬａを最適な配合比で
溶解しておき、全体のＬａ量を把握し、調整しておくと
品質管理の点から望ましく、四元系合金の組成のバラツ
キも少なく、品質の安定した合金が製造できる。Ｍｍと
Ｌａの溶解物にＮｉとＣｏを加えて再度溶解した合金を
用いると、品質の安定したアルカリ蓄電池用負極ができ
る。
今、ＭｍとＬａを前以って溶解した時のＬａのバラツキ
は±１ｗｔ％以内に入るが、全体を同時に溶解する時の
Ｌａのバラツキは±２ｗｔ％と２倍杵大きくなる。した
がって、ＭｍとＬａを前以って溶解しておいた合金を用
いる方が品質管理の点から優れている。
は±１ｗｔ％以内に入るが、全体を同時に溶解する時の
Ｌａのバラツキは±２ｗｔ％と２倍杵大きくなる。した
がって、ＭｍとＬａを前以って溶解しておいた合金を用
いる方が品質管理の点から優れている。
本実施例では、一般に安価に購入出来る総称のＭｍ を
用いており、Ｌａ ： ２５〜３５ ｗｔ％。
用いており、Ｌａ ： ２５〜３５ ｗｔ％。
Ｃｅ ： ４ Ｃ）−５０ｗｔ％ 、 Ｎｄ ：
ｓ 〜１５ｗｔ％。
ｓ 〜１５ｗｔ％。
Ｐｒ：２〜１０ｗｔ％ 、その他者土類金属１〜６ｗｆ
％ 、その他金属０．１〜１０ｗｔ％の組成のＭｍであ
る。また、希土類以外の不約物として多くの地神金属カ
ーボン等が混入する事もあり得るので、Ｌａ／Ｍｙｙ１
＋Ｌａで表わされるＬａ量が少なくとも３５重重量上必
要である。Ｌａ量が少なくなると、水素解離圧力の上昇
をともない、電池容量の確保が出来なくばかりでなく、
密閉化が困難となる。従ってＬａ／Ｍｍ＋Ｌａで表わさ
れるＬａ量が３５重ｆｉ％以上でしかも０．１（ｘ（０
，５の上限によって、Ｌａの最適量が規制される事にな
る。
％ 、その他金属０．１〜１０ｗｔ％の組成のＭｍであ
る。また、希土類以外の不約物として多くの地神金属カ
ーボン等が混入する事もあり得るので、Ｌａ／Ｍｙｙ１
＋Ｌａで表わされるＬａ量が少なくとも３５重重量上必
要である。Ｌａ量が少なくなると、水素解離圧力の上昇
をともない、電池容量の確保が出来なくばかりでなく、
密閉化が困難となる。従ってＬａ／Ｍｍ＋Ｌａで表わさ
れるＬａ量が３５重ｆｉ％以上でしかも０．１（ｘ（０
，５の上限によって、Ｌａの最適量が規制される事にな
る。
発明の効果
以上の様に、本発明によれば、放電容量が大きく、しか
もサイクル寿命が長く、低コスト化、品質の安定性など
も含めて実用性の高いアルカリ蓄電池が得られる。
もサイクル寿命が長く、低コスト化、品質の安定性など
も含めて実用性の高いアルカリ蓄電池が得られる。
図１は本発明の実施例におけるＭ ｍ＋ −ｘ Ｌ ａ
Ｎ １ ｓ 、ｓ Ｃｏ＋ 、ｓ合金を負極とした電池
のＸの値と蓉１量、サイクル寿命との関係を示す図であ
る。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名００
、ＬＬ）、２０４１１．４ａｊ１１１ａ７ａ、ａＯ，ｔ
ｉＪｘｒ）ｔ
Ｎ １ ｓ 、ｓ Ｃｏ＋ 、ｓ合金を負極とした電池
のＸの値と蓉１量、サイクル寿命との関係を示す図であ
る。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名００
、ＬＬ）、２０４１１．４ａｊ１１１ａ７ａ、ａＯ，ｔ
ｉＪｘｒ）ｔ
Claims (4)
- （１）一般式Ｍｍ＿１＿−＿ｘＬａ＿ｘＮｉ＿ｙＣｏ＿
ｚ（但し、Ｌａ／Ｍｍ＋Ｌａで表わしたＬａ量が３５重
量％以上、０．１＜ｘ＜０．５、２．９＜ｙ＜４、０．
９＜ｚ＜２．１、４．５＜ｙ＋ｚ＜５．５）で表わされ
る４元系の水素吸蔵合金又は水素化物からなる負極と、
正極とセパレータ及びアルカリ電解液を有するアルカリ
蓄電池。 - （２）一般式において、ｘ＝０．３〜０．４、ｙ＝３．
４〜３．６、ｚ＝１．４〜１．６、ｙ＋ｚ＝４．８〜５
．０である特許請求の範囲第１項記載のアルカリ蓄電池
。 - （３）一般式で表わされる合金において、あらかじめＭ
ｍとＬａを混合溶解した後、再度ＮｉとＣｏを加えて溶
解した４元系の水素吸蔵合金を負極に用いた特許請求の
範囲第１項記載のアルカリ蓄電池。 - （４）一般式において、Ｍｍ（ミッシュメタル）の組成
としてＬａ：２５〜３５ｗｔ％、Ｃｅ：４０〜５０ｗｔ
％、Ｎｄ：５〜１５ｗｔ％、Ｐｒ：２〜１０ｗｔ％、そ
の他希土類金属１〜５ｗｔ％、その他金属０．１〜１０
ｗｔ％からなる水素吸蔵合金を負極に用いた特許請求の
範囲第１項記載のアルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60182027A JPH07107845B2 (ja) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | アルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60182027A JPH07107845B2 (ja) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | アルカリ蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6243063A true JPS6243063A (ja) | 1987-02-25 |
| JPH07107845B2 JPH07107845B2 (ja) | 1995-11-15 |
Family
ID=16111057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60182027A Expired - Lifetime JPH07107845B2 (ja) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | アルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07107845B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62271348A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
| EP0608646A1 (fr) * | 1992-12-04 | 1994-08-03 | Saft | Matériau hydrurable pour électrode négative d'accumulateur nickel-hydrure |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS622453A (ja) * | 1985-06-28 | 1987-01-08 | Toshiba Corp | 水素吸蔵合金電極 |
-
1985
- 1985-08-20 JP JP60182027A patent/JPH07107845B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS622453A (ja) * | 1985-06-28 | 1987-01-08 | Toshiba Corp | 水素吸蔵合金電極 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62271348A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
| EP0608646A1 (fr) * | 1992-12-04 | 1994-08-03 | Saft | Matériau hydrurable pour électrode négative d'accumulateur nickel-hydrure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07107845B2 (ja) | 1995-11-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |